eaksi Aromatik Senyawa

Sama seperti alkena, benzena memiliki awan elektron di atas dan di bawah kerangka ikatan sigma nya.
Meskipun elektron dalam sistem aromatik yang stabil, mereka masih tersedia untuk reaksi dengan
electrophiles.This kuat menghasilkan karbokation yang resonansi stabil (tapi tidak aromatik). kation ini
disebut kompleks sigma karena elektrofil bergabung ke cincin benzena melalui sigma baru

obligasi. The sigma kompleks (juga disebut ion arenium) tidak aromatik karena mengandung karbon sp3
(yang mengganggu loop yang diperlukan orbital p).

Reaksi Ch17 Aromatik Senyawa (landscape) docx Page2

Hilangnya aromatisitas diperlukan untuk membentuk kompleks sigma menjelaskan sifat yang sangat
endotermik dari langkah pertama. (Itulah sebabnya kita membutuhkan elektrofil kuat untuk reaksi). The
sigma kompleks ingin mendapatkan kembali aromatisitas, dan itu dapat melakukannya dengan baik oleh
pembalikan langkah pertama (ieregenerate bahan awal) atau dengan hilangnya protonon yang karbon
sp3 (yang mengarah ke produk substitusi). Ketika reaksi hasil seperti ini, itu adalah substitusi aromatik
elektrofilik. Ada berbagai macam elektrofil yang dapat dimasukkan ke dalam cincin benzena dengan cara
ini, dan substitusi aromatik elektrofilik sehingga adalah metode yang sangat penting untuk sintesis
senyawa aromatik tersubstitusi.

Reaksi Ch17 Aromatik Senyawa (landscape) docx Page45

Nukleofilik Pergantian Aromatic

Biasanya substitusi electrophilicaromatic adalah jenis mekanisme reaksi kita kaitkan paling sering
dengan derivatif benzena. Namun, tidak tertutup kemungkinan untuk

halida nucleophilesto menggusur ion (yaitu kelompok meninggalkan baik) dari halida aril jika

ada elektron gugus penarik elektron kuat terikat ke ring (dan terutama jika mereka berada orto dan para
kepada halida) .Sejak sebuah pengganti nukleofil untuk kelompok berangkat pada cincin benzena, ini
disebut substitusi aromatik nukleofilik. Misalnya 2,4-dinitrochlorobenzene akan mengalami reaksi
dengan nukleofil seperti amonia dan hidroksida, dimana klorin menjadi pengungsi.

Reaksi Ch17 Aromatik Senyawa (landscape) .docxPage

Mekanisme substitusi nukleofilik ini menarik karena itcannot

melanjutkan dengan mekanisme SN2 karena halida aril tidak dapat memberikan geometri cocok untuk
serangan sisi belakang nukleofil yang (cincin aril blocksthe serangan nukleofil yang) .Yet mekanisme SN1
juga tidak bisa beroperasi karena reaksi tidak ditemukan unimolecular, dan kuat nukleofil yang
diperlukan. (Juga kita tidak akan mengharapkan ionisasi ikatan aril halogen untuk memberikan kation
aril untuk melanjutkan mudah) Ada dua mekanisme reaksi yang mungkin berbeda untuk NAS.1)

Penambahan Penghapusan Mechanism2) Mekanisme Penghapusan Penambahan (The Benzyne

mekanisme)

Reaksi Aromatik Senyawa (landscape) .docxpage47

Penambahan Penghapusan Mekanisme

Pertimbangkan reaksi ion hidroksida dengan 2,4-dinitrochlorobenzene.When serangan nukleofil karbon

bantalan klorin, kompleks sigma bermuatan negatif adalah generated.The muatan negatif terdelokalisasi
atas posisi orto dan para, dan selanjutnya terdelokalisasi ke penarik elektron kelompok (berlokasi di
posisi ini) .Loss klorida dari kompleks sigma menghasilkan 2,4-dinitrophenol. (Ini seperti mekanisme EAS,
tetapi dengan benzena bereaksi dengan anucleophile bukan sebuah elektrofil).

Reaksi Ch17 Aromatik Senyawa (landscape) .docxPage48

The Benzyne Mechanism (Mekanisme Penghapusan Penambahan).

Mekanisme Reaksi sebelumnya Selain penghapusan diperlukan kuat elektron menarik kelompok di
ring.However benzena, di bawah kondisi memaksa, halobenzenes unactivated dapat bereaksi dengan
basa kuat. Misalnya, fenol diproduksi secara komersial melalui reaksi natrium hidroksida dengan
chlorobenzene.

Analog, anilin diproduksi melalui reaksi dengan natrium amida chlorobenzene. Sebuah petunjuk untuk
mekanisme dari jenis reaksi yang diberikan oleh reaksi berikut: Produk yang ditemukan 50:50 campuran
meta dan para tersubstitusi senyawa.

Did you mean: These two isomers can be explained as coming from the same intermediate, a Benzyne.
Ch17 Reactions of Aromatic Compounds (landscape).docxPage50 The reagent used acts as a strong base,
and abstracts the proton adjacent to the leaving group.The anion can expel the leaving group, thus
generating a neutral species and another bond (making a triple bond). This is called a benzyne (benzene
+ alkyne).The benzyne is a reactive intermediate. The triple bond is reactive since it is very strained
(should be linear).The amide nucleophile attacks the triple bond, generating a carbanion, which then
gets protonated to give the product. The attack on the triple bond may occur with equal probability (and
energy) at either end, and thus the 50:50 mixture results. Ch17 Reactions of Aromatic Compounds
(landscape).docx Page 51 Addition Reactions of benzeneAlthough substitution is by far the most
common reaction type of benzene and it derivatives,addition reactions can occur if forcing conditions
are employed. Chlorination For example, if benzene is treated with an excess of chlorine under
conditions of heat and pressure, then 6 chlorineatoms will add, generating 1,2,3,4,5,6hexachlorocyclohexane. This is believed to proceed through free radical intermediates, but the
mechanism is not relevant here.Catalytic HydrogenationThe addition of hydrogen to benzene occurs at
elevated temperatures and pressures, and requires a catalyst. Intermediate unsaturated compounds like
cyclohexene or dienes cannot be prepared because of the high pressures involved. Ch17 Reactions of
Aromatic Compounds (landscape).docx Page 52 Birch Reduction However, Bir ch (1944) discovered a
way to prepare 1,4 - cyclohexadienes from benzene.

Kedua isomer dapat dijelaskan sebagai berasal dari sama menengah, a

Benzyne.

Reaksi Ch17 Aromatik Senyawa (landscape) .docxPage50

Reagen yang digunakan bertindak sebagai dasar yang kuat, dan abstrak proton berdekatan dengan
meninggalkan group.The anion dapat mengusir kelompok meninggalkan, sehingga menghasilkan spesies
netral dan obligasi lain (membuat ikatan rangkap tiga). Hal ini disebut benzyne (benzena + alkuna)
benzyne .The adalah reaktif menengah. Triple obligasi reaktif karena sangat tegang (harus linear) amida
.The serangan nukleofil tiga ikatan, menghasilkan carbanion, yang kemudian akan terprotonasi untuk
memberikan produk. Serangan terhadap tiga ikatan dapat terjadi dengan probabilitas yang sama (dan
energi) di kedua ujung, dan dengan demikian 50:50 hasil campuran.