BAB I

PROSES KOROSI

Tujuan Pembelajaran Umum

1. Mahasiswa mampu menjelaskan fenomena proses, mekanisme korosi yang terjadi pada
berbagai logam yang berinteraksi dengan berbagai lingkungan.
2. Mahasiswa mampu menjelaskan dan mengaplikasikan penentuan dan pengukuran potensial
sel atau potensial logam menggunakan elektroda acuan.
Tujuan Pembelajaran Khusus
1. Mahasiswa dapat menjelaskan mekanisme proses korosi logam di lingkungan atmosfer atau
larutan dengan pelarut air
2. Mahasiswa dapat menghitung potensial sel korosi pada kondisi standar berdasarkan reaksi
elektrokimia yang terjadi ataui notasi selnya
3. Mahasiswa dapat menghitung potensial sel akibat perbedaan konsentrasi lingkungan atau
larutan
4. Mahasiswa dapat menjelaskan pembentukan sel korosi
5. Mahasiswa dapat mengukur potensial logam/struktur berdasarkan elektroda acuan
6. Mahasiswa dapat mengubah potensial logam terhadap elektroda acuan yang satu ke
elektroda acuan yang lain

1.1 Pendahuluan
Korosi adalah kerusakan atau degradasi logam akibat reaksi redoks antara suatu logam
dengan berbagai zat di lingkungannya yang menghasilkan senyawa-senyawa yang tidak
dikehendaki. Dalam bahasa sehari-hari, korosi disebut perkaratan. Contoh korosi yang paling lazim
adalah perkaratan besi.
Pada peristiwa korosi, logam mengalami oksidasi, sedangkan oksigen (udara) mengalami
reduksi. Karat logam umumnya adalah berupa oksida atau karbonat. Rumus kimia karat besi adalah
Fe2O3.nH2O, suatu zat padat yang berwarna coklat-merah.
Korosi dapat juga diartikan sebagai serangan yang merusak logam karena logam bereaksi
secara kimia atau elektrokimia dengan lingkungan. Definisi lain yang mengatakan bahwa korosi
adalah kebalikan dari proses ekstraksi logam dari bijih mineralnya. Contohnya, bijih mineral logam
besi di alam bebas ada dalam bentuk senyawa besi oksida atau besi sulfida, setelah diekstraksi dan
diolah, akan dihasilkan besi yang digunakan untuk pembuatan baja atau baja paduan. Selama

pemakaian, baja tersebut akan bereaksi dengan lingkungan yang menyebabkan korosi (kembali
menjadi senyawa besi oksida) seperti ditunjukkan pada Gambar 1.1

Gambar 1.1 Karat besi (oksida besi)

Laju korosi sangat bergantung pada banyak faktor, seperti ada atau tidaknya lapisan oksida,
karena lapisan oksida dapat menghalangi beda potensial terhadap elektroda lainnya yang akan
sangat berbeda bila masih bersih dari oksida. Lingkungan yang dapat menyebabkan korosi logam
antara lain adalah dapat berupa asam, basa, oksigen dari udara, oksigen di dalam air atau zat kimia
lain.
Karatan adalah istilah yang diberikan masyarakat terhadap logam yang mengalami
kerusakan berbentuk keropos. Sedangkan bagian logam yang rusak dan berwarna hitam kecoklatan
pada baja disebut Karat. Secara teoritis karat adalah istilah yang diberikan terhadap satu jenis logam
saja yaitu baja, sedangkan secara umum istilah karat lebih tepat disebut korosi. Korosi didefenisikan
sebagai degradasi material (khususnya logam dan paduannya) atau sifatnya akibat berinteraksi
dengan lingkungannya.
Korosi merupakan proses atau reaksi elektrokimia yang bersifat alamiah dan berlangsung
dengan sendirinya, oleh karena itu korosi tidak dapat dicegah atau dihentikan sama sekali. Korosi
hanya bisa dikendalikan atau diperlambat lajunya sehingga memperlambat proses perusakannya.
Dilihat dari aspek elektrokimia, korosi merupakan proses terjadinya transfer elektron dari logam ke
lingkungannya. Logam berlaku sebagai sel yang memberikan elektron (anoda) dan lingkungannya
sebagai penerima elektron (katoda). Reaksi yang terjadi pada logam yang mengalami korosi adalah
reaksi oksidasi, dimana atom-atom logam larut kelingkungannya menjadi ion-ion dengan
melepaskan elektron pada logam tersebut. Pada katoda terjadi reaksi, dimana ion-ion dari
lingkungan mendekati logam dan menangkap elektron- elektron yang tertinggal pada logam.

Dampak yang ditimbulkan korosi dapat berupa kerugian langsung dan kerugian tidak langsung.
Kerugian langsung adalah berupa terjadinya kerusakan pada peralatan, permesinan atau stuktur
bangunan. Sedangkan kerugian tidak langsung berupa terhentinya aktifitas produksi karena
terjadinya penggantian peralatan yang rusak akibat korosi, terjadinya kehilangan produk akibat
adanya kerusakan pada kontainer, tangki bahan bakar atau jaringan pemipaan air bersih atau minyak
mentah, terakumulasinya produk korosi pada alat penukar panas dan jaringan pemipaannya akan
menurunkan efisiensi perpindahan panasnya, dan lain sebagainya.
1.2 Pengertian Korosi
Korosi dipamdang sebagai peristiwa elektrokimia, karena proses korosi melibatkan adanya transfer
elektron dari elektroda

negarif (anoda) menuju elektroda positip (katoda)

Proses korosi di

lingkungan basah atau lingkungan air dapat dijelaskan sebagai berikut:

Besi di lingkungan asam akan melibarkan reaksi
Anoda

; Fe(s) Fe2+(aq) + 2e- (oksidasi)

Katoda

2H+ (aq) 2H(aq) ( reduksi )

Atom-atom H bergabung menghasilkan H2 :2H(aq)

oksigen

H2(g) atau Atom-atom H bergabung dengan

2H(aq) + O2(aq) H2 O(l)

Jika konsentrasi H+ cukup tinggi (pH rendah), terjadi reaksi

Fe + 2H+ (aq) 2H(aq) + Fe2+ (aq) dan 2H(aq) H2(g)
Reaksi keselurahan logam besi dalam larutan asam dapat dituliskan
Fe + 2H+ (aq) Fe 2+ (aq) + H2 (g)
Untuk lingkungan air teraerasi atau air yang mengandung oksigen atau udara lembab , maka reaks
korosi yang terjadi antara logam besi dengan lingkungan dapat dituliskan
Anodik

Fe Fe 2+ + 2e

Karodik

H2O + O2

2 OH -

Adanya ion Fe2+ dan ion hidroksida (OH-) di permukaan logam, bereaksi membentuk Fe(OH)2,
yang juga bereaksi dengan oksigen dan membentuk karat (coklat keerah-merahan ) yang menempel
di permukaan logam dengan reaksi
Fe (OH)2 + O2 (g) Fe (OH)3
Reaksi totalnya menjadi

2Fe2O3. x H2O(s)

4Fe(s) + 3O2(aq) + 2 H2O(l) 2Fe2O3 xH2O(s)

Gambar 1.2 Peristiwa Korosi logam

1.3

Potensial Elektroda Standar (E0)

Potensial elektroda atau potensial logam tidak dapat diukur, dan yang dapat diukur adalah beda
potensial dari kedua elektroda (dalam suatu sel). Untuk itu diperlukan suatu elektroda yang
potensialnya diketahui atau disebut elektroda pembanding. Oleh karena itu dipilih elektroda
hidrogen standar (SHE : Standard Hydrogen Electrode) sebagai pembanding, dengan konvensi
bahwa elektroda ini mempunyai potensial adalah sama dengan nol (0) Volt. Elektroda hidrogen
standar ditunjukkan pada gambar 1.3 berikut ini.

Gambar 1.3 Elektroda Hidrogen

Untuk mengetahui potensial dari suatu elektroda, maka disusun suatu sel yang terdiri dari elektroda
tersebut dipasangkan dengan elektroda hidrogen standar (:SHE). Potensial suatu elektroda C
didefinisikan sebagai potensial sel yang dibentuk dari elektroda tersebut dengan elektroda hidrogen
standar, dengan elektroda C selalu bertindak sebagai katoda. Sebagai contoh potensial elektroda Cu
2+

/Cu adalah untuk sel :

Karena E H2 pada
Jika a

Cu 2+

adalah nol, maka :E sel = E Cu

= 1 diperoleh Esel untuk sel di atas adalah 0,337 V, jadi

Esel = 0,337 - E o. Nilai

potensial elektroda bukan nilai mutlak, melainkan relatif terhadap elektroda hidrogen. Karena
potensial elektroda dari elektroda C didefinisikan dengan menggunakan sel dengan elektroda C
bertindak sebagai katoda (ada di sebelah kanan pada notasi sel), maka potensial elektroda standar
dari elektroda C sesuai dengan reaksi reduksi yang terjadi pada elektroda tersebut. Oleh karena itu
semua potensial elektroda standar adalah potensial reduksi.
Dari definisi ,
Kanan dan kiri disini hanya berhubungan dengan notasi sel, tidak berhubungan dengan susunan
fisik sel tersebut di laboratorium. Jadi yang diukur di laboratorium dengan potensiometer adalah
emf dari sel sebagai volta atau sel galvani, dengan emf > 0. Sebagai contoh untuk sel yang terdiri
dari elektroda seng dan elektroda hidrogen dari pengukuran diketahui bahwa elektron mengalir dari
seng melalui rangkaian luar ke elektroda hidrogen dengan emf sel sebesar 0,762 V.

Jika potensial elektroda berharga positif, artinya elektroda tersebut lebih mudah mengalami reduksi
daripada H+, dan jika potensial elektroda berharga negatif artinya elektroda tersebut lebih sulit
untuk mengalami reduksi dibandingkan dengan H+. Potensial elektroda seringkali disebut sebagai
potensial elektroda tunggal, sebenarnya kata ini tidak tepat karena elektroda tunggal tidak dapat
diukur.
Pada kondisi standar disebut sebagai potensial elektroda standar atau potensial reduksi standar.
Contoh :

Pt, H (1 bar)| H+ (a=1)|| Cu 2+ (a=1)|Cu

Sel tersebut memberikan EoSel = + 0,34 Volt. Karena E oHidrogen = 0 Volt, maka ini menunjukkan
kecenderungan yang lebih besar untuk proses :

Untuk sel : Pt, H2 (1 bar)| H+ (a=1)|| Zn 2+ (a=1)|Zn

daripada

EoSel = -0,76 V

Artinya pada sel tersebut, ada tendensi yang lebih besar untuk proses :

Untuk

E sel yang melibatkan dua elektroda, misalnya :

Eo

= 0,34 V

Eo

= - 0.76 V

Zn | Zn 2+ (a=1) || Cu 2+ (a=1) | Cu

Dengan emf sel (E sel):

Esel = Ekatoda-E Anoda = 0.34 - (-76) = 1,10 V
Potensial setengah sel adalah suatu sifat intensif

dan penulisan reaksi sel elektroda, tak ada

perbedaan apakah ditulis untuk 1 elektron ataupun lebih. Jadi untuk reaksi elektroda hidrogen dapat
ditulis :
Tetapi dalam menuliskan proses keseluruhan harus menyeimbangkan elektronnya.
Jadi untuk sel : Pt, H2 (1 bar)| H+ (a=1)|| Cu 2+ (a=1)|Cu
Reaksi elektroda dapat ditulis :

Sehingga keseluruhan prosesnya adalah :

Proses ini didasari pelewatan 2 elektron pada sirkuit luar. Sehingga persamaan reaksinya dapat
dituliskanasebagai

Dalam proses ini setiap 0,5 mol Cu

2+

hilang, 0,5 mol Cu muncul, 1 mol elektron lewat dari

elektroda kiri ke kanan.

Pada dasarnya semua elektroda reversibel dapat digunakan sebagai elektroda rujukan untuk
pembanding, tapi berdasarkan kepraktisannya elektroda pembanding yang paling banyak digunakan
adalah elektroda perak-perak klorida dan kalomel Tabel 1.1 berikut menunjukkan potensial reduksi
standar beberapa logam menggunakan elektroda pembanding standard Hidrogen electrode (SHE).
Tabel 1.1 Potensial Reduksi Standar

Termodinamika Sel Elektrokimia

Kontribusi awal terhadap termodinamika sel elektrokimia diberikan oleh Joule (1840) yang
memberikan kesimpulan bahwa : Panas (Heat) yang diproduksi adalah proporsional terhadap
kuadrat arus I2 dan resitensi R. Dan karena juga proporsional terhadap waktu (t), Joule
menunjukkan bahwa panas proporsionil terhadap : I2Rt

Karena :

maka panas/kalor proporsionil terhadap V = It , q = VIt

dengan : q = Joule (J), V = Volt (V), I = Amper (A). t = Detik (s)
J = Kg m2 s -2,

V = Kg m2 s -3 A -1

Hubungan di atas adalah benar. Tapi terjadi kesalahan fatal dengan menafsirkan bahwa panas yang
diproduksi tersebut adalah panas reaksi.(Joule, Helmholtz, William Thomson)
Penafsiran yang benar diberikan oleh Willard Gibbs (1878) bahwa kerja yang dilakukan oleh sel
elektrokimia sama dengan penurunan energi Gibbs, yaitu kerja maksimum di luar kerja -PV.
Ini dapat diilustrasikan dengan sel berikut :
Pt|H2|H+||Cu 2+|Cu
2H+ + 2e-

Reaksi di anoda

H2

Reaksi di katoda

Cu 2+ + 2e- Cu

Reaksi keseluruhan

H2 + Cu 2+ 2H+ + Cu

Pada saat 1 mol H2 bereaksi dengan 1 mol Cu

2+

, 2 mol elektron mengalir melalui sirkuit luar.

Menurut Hukum Faraday, ini berarti terjadi transfer 2 x 96.465 C listrik. Emf sel tersebut adalah +
0.3419 V, sehingga kerja listrik yang dihasilkan adalah :
2 x 96.485 x 0.3419 CV = 6.598 x 104 J
Kerja dilakukan sistem. Karena kerja yang dilakukan oleh sel elektrokimia sama dengan penurunan
energi Gibbs maka : G = - 6.598 x 104 J
Secara umum :
G = - nFE dan pada keadaan standar : Go = - nFEo
(Hubungan antara perubahan energi Gibbs standar dengan potensial sel standar)
1.4

Potensial Sel Korosi

Proses korosi merupakan proses elektrokimia yang melibatkan suatu proses yang spontan. Secara
termodinaka, suatu proses yang spontan

memilki

perubahan energi bebas positip. (Reaksi

spontan: G < 0) Hubungan perubahan energi bebas dengan potensial sel dinyatakan dengan
persamaan:
G = n F Esel

Dengan : G0 = n F E0sel ;

n = jumlah elektron (mol);

F = muatan 1 mol elektron; 1 F = 96500 C; Esel = potensial sel; E0sel=

potensial sel standar G < 0, maka Esel > 0 Fenomena suatu reaksi spontan adalah

Berdasarkan konvensi IUPAC, E sel didefinisikan sebagai

kanan

E sel = E

potensial elektroda sebelah kanan (dalam bentuk reduksi), E

kiri

kanan

kiri

Dengan E sel, E

potensial elektroda (reduksi)

untuk elektroda sebelah kiri seperti yang tercantum dalam notasi selnya. Karena elektroda sebelah
kanan merupakan katoda dan elektroda sebalah kiri merupakan anoda maka potensial sel ( E sel)
dapat dituliskan sebagai :
E sel = E katoda E Anoda
Contoh
Cr+3 (aq) + 3e Cr(s) E0Cr = 0.74 V
Zn+2 (aq) + 2e Zn(s) E0Zn = 0.76 V
Karena E0Zn < E0Cr , Zn akan mengalami oksidasi.
Reaksi sel yang akan terjadi
Cr+3 (aq) + 3e Cr(s) } x 2

E0Cr = 0.74 V

Zn(s) Zn+2 (aq) + 2e } x 3

E0Zn = + 0.76 V

2Cr+3 (aq) + 3 Zn(s) Zn+2 + 2 Cr(s)

E0 sel = 0,02 V atau

E0sel = E Kat E And

= -0,74 (-0,76) = 0.02 V > 0 berarti reaksi spontan

Contoh sel elektrokimia yang berlangsung spontan adalah sel galvani. Sel volta atau sel galvani,
adalah suatu reaksi kimia yang menyebabkan suatu perbedaan potensial listrik antara dua buah
elektroda. Jika kedua elektroda dihubungkan terhadap suatu rangkaian luar dihasilkan aliran arus,
yang dapat mengakibatkan terjadinya kerja mekanik sehingga sel elektrokimia mengubah energi
kimia ke dalam kerja . Contoh sel galvani adalah sel Daniell yang ditunjukkan pada gambar 1.4
Jika kedua elektrodanya dihubungkan dengan rangkaian luar, dihasilkan arus litrik yang dapat

dibuktikan dengan meyimpangnya jarum galvanometer yang dipasang pada rangkaian luar dari sel
tersebut

Gambar 1.4 Sel Daniel

Ketika sel Daniell digunakan sebagai sumber listrik terjadi perubahan dari Zn menjadi Zn

2+

yang

larut
Zn(s) Zn 2+(aq) + 2e-

(reaksi oksidasi)

Hal ini dapat ditunjukkan bahwa semakin berkurangnya massa Zn sebelum dan sesudah reaksi. Di
sisi lain, elektroda Cu semakin bertambah massanya karena terjadi pengendapan Cu dari ion Cu

2+

dalam larutan.
Cu 2+(aq) + 2e- Cu(s)

(reaksi reduksi)

Pada sel tersebut, elektroda Zn bertindak sebagai anoda dan elektroda Cu sebagai katoda.
Ketika sel Daniell disetting, terjadi aliran elektron dari elektroda seng (Zn) menuju elektroda
tembaga (Cu) pada sirkuat luar. Oleh karena itu, logam seng bertindak sebagai kutub negative
(anoda) dan logam tembaga sebagai kutub positif (katoda).Bersamaan dengan itu, larutan dalam sel
tersebut terjadi arus positif dari kiri ke kanan sebagai akibat dari mengalirnya sebagian ion Zn
(karena dalam larutan sebelah kiri terjadi kelebihan ion Zn

2+

2+

dibandingkan dengan ion SO4 2-yang

ada). Reaksi total yang terjadi pada sel Daniell adalah :

Zn(s) + Cu 2+(aq) Zn 2+(aq) + Cu(s)
Reaksi tersebut merupakan reaksi redoks yang spontan yang dapat digunakan untuk memproduksi
listrik melalui suatu rangkaian sel elektrokimia.
Zn(s)/Zn 2+(1,00 m) //Cu 2+(1,00 m) /Cu(s)
Karena yang dituliskan terlebih dahulu (elektroda sebelah kiri) dalam notasi tersebut adalah anoda,
maka reaksi yang terjadi pada elektroda sebelah kiri adalah oksidasi dan elektroda yang ditulis

berikutnya (elektroda kanan) adalah katoda maka reaksi yang terjadi pada elektroda kanan adalah
reaksi reduksi. Untuk sel dengan notasi :
Zn(s)/Zn 2+(1,00 m) //Cu 2+(1,00 m) /Cu(s)
reaksinya adalah:
Zn(s) -

Zn 2+(aq) + 2e-

Cu 2+(aq) + 2e-

Cu(s)

Zn(s) + Cu 2+(aq) Zn 2+(aq) + Cu(s)

(reaksi oksidasi)
(reaksi reduksi)
(reaksi keseluruhan)

E sel = E Katoda E anoda = 0,34 - (-0,76) = 1,10 Volt

Contoh soal latihan
Tentukan reaksi sel dan E sel untuk notasi sel berikut
1) Pt/Fe 2+,Fe 3+ // H+/H2,Pt
2) Ni(s)/Ni 2+(1,00 m) //Cu 2+(1,00 m) /Cu(s)
3) Zn(s)/Zn 2+(1,00 m) //Pb 2+(1,00 m) /Pb(s)
Penyelesaian
1) Reaksi sel : 2 Fe 2+ + 2H+ 2Fe 3+ + H2
E 0sel = E0 kat E 0 And = E0 H+/H2 E 0 Fe3+/Fe2+ = 0.00 (-077) = 0,77 Volt/SHE
2) Reaksi sel : Ni + Cu 2+ Ni 2+ + Cu
E 0sel = E0 kat E 0 And = E0 Cu2+/Cu E 0 Ni2+/Ni = 0,34 (-025) = 0,59Volt/SHE
3) Reaksi sel ;

Zn + Pb 2+ Zn 2+ + Pb

E 0sel = E0 kat E 0 And = E0 Pb2+/Pb E 0 Zn2+/Zn = -0,13 - (-0,76) = 0,63 Volt/SHE

Persamaan Nernst
Persamaan Nernst digunakan untuk menentukan potensial sel tidak pada kondisi standar sehingga
untuk reaksi aA + bB yY + zZ
Secara umum untuk reaksi :

Untuk sel :
Pt, H2 (1 bar)| H+ (aq)|| Cu 2+ (aq)|Cu

Dengan reaksi :

Pada kondisi standar yaitu suhu 25 0C, tekanan pada 1 atm dan konsentrasi ion logam 1,0M, serta
F = 96500 C/Ekv.K, maka 2,303 RT/F = 0,0591 sehingga persamaannya menjadi
E sel = E0 sel (0,0591/n ) log a H+ 2 / a Cu2+
Contoh : Tentukan E sel untuk : Pt,H2 (1atm)/H+ (1,0M)// Ag + (0,01M)/Ag
Jawab
Reaksi sel : 2Ag + + H2 2H+ + 2Ag
E sel = E0sel - 0.0591/2 log (aH+)2/aAg+)2
E sel = 0,799 0.0591/2 log ( 1/10-4)
E sel

= 0,799 0,0591/2 x 4 = 0,799 0,1182 = 0, 6808 V/SHE

1.5

Jenis Sel Korosi

Sel korosi dapat terjadi akibat adanya beda potensial pada suatu logam di lingkungan tertentu . Sel
korosi dapat terbentuk akibat adanya beda potensial yang diakibatkan adanya perbedaan logam
atau elektroda dan perbedaan lingkungan.
1.5.1

Perbedaan Lingkungan

Sel korosi terjadi akibat perbedaan lingkungan meliputi sel berikut ini.
Sel Konsentrasi
Pada sel konsentrasi reaksi keseluruhan dari sel tersebut merupakan transfer materi dari satu bagian
ke bagian yang lain. Pada sel ini yang berbeda hanyalah konsentrasi lingkungan dan bukan jenis
elektroda dan elektrolitnya. Sel ini terdiri dari sel konsentrasi elektroda dan sel konsentrasi
elektrolit.
Contoh :

Pt|H2(P1)|HCl|H2(P2)|Pt

Reaksi keseluruhan merupakan perpindahan hidrogen dari yang bertekanan tinggi ke tekanan yang
lebih rendah.

5
Sel konsentrasi dapat juga terbentuk akibat perbedaan konsentrasi oksigen terlarut di permukaan
logam atau antara kedua larutan yang mempunyai konsentrasi oksigen berbeda terdapat elektroda
yang mempunyai komposisi sama. Contohnya, di permukaan logam terdapat kotoran atau tanah.
Umumnya, konsentrasi oksigen pada kotoran di permukaan logam akan lebih rendah dibandingkan
yang ada di sekitarnya sehingga di permukaan logam yang ada kotoran akan bersifat anodic.
Sel konsentrasi juga dapat terbentuk jika dua buah logam besi dicelupkan dalam larutan elektrolit
yang mempunyai konsentrasi berbeda. Misalnya plat logam besi dicelupkan dalam larutan NaCl 1,0
M dan plat logam besi yang lain dicelupkan dalam larutan NaCl 0,1 M, kedua larutan dihubungkan
dengan jembatan garam dan kedua plat besi dihubungkan akan membentuk sel korosi karena terjadi
beda potensial antara kedua plat besi tersebut.
Sel korosi dapat dibentuk akibat perbedaan suhu yang terjadi di antara kedua larutan yang
dicelupkan logam yang sama, maka akan terjadi beda potensial antara logam yang tercelup di kedua
larutan yang mempunyai perbedaan suhu. Logam yang berada pada larutan dengan suhu yang lebih
tinggi akan bersifat anodic dan larutan dengan suhu rendah bersifat katodik.
1.5.2

Sel Galvanik

Sel galvanic terjadi akibat dua logam yang beebeda saling bersinggungan atau kontak. Logam yang
mempunyai potensial reduksi lebih rendah akan bersifat anodic dan logam dengan potensial reduksi
lebih tinggi bersifat katodik. Sebagai contoh . logam tembaga dan seng disatukan berada dalam
suatu elektrolit maka logam seng akan bersifat anodic dan akan terkorosi lebih parah dibandingkan
logam tembaga (lihat Gambar 1. 5).

Gambar 1.5 Sel Galvanik

1.5.3

Sel Kimia

Jika reaksi elektrokimia pada setengah sel berbeda dan reaksi keseluruhannya merupakan reaksi
kimia maka selnya disebut sel kimia. Sel kimia terdiri dari sel kimia tanpa perpindahan (without
transference) dan sel kimia dengan perpindahan (with transference).
Sel kimia tanpa perpindahan
Pada sel ini, elektroda yang satu reversibel terhadap kation dan elektroda lainnya reversibel
terhadap anion dari elektrolit yang digunakan. Contoh :
1) Jika elektrolitnya larutan HCl, elektroda yang satu harus reversibel terhadap ion dan elektroda
lainnya harus reversibel terhadap .
-

Elektroda yang reversibel terhadap : elektroda hidrogen

Elektroda yang reversibel terhadap : elektroda klor, kalomel atau perak-perak klorida.

2)

Jika elektrolitnya ZnBr2, maka

-

Elektroda yang reversibel terhadap : elektroda Zn

Elektroda yang reversibel terhadap : elektroda Br2,

3)

Ag/AgBr, Hg-HgBr+.

Apa elektrodanya jika elektrolitnya larutan CdSO4 ?

Contoh:
Reaksinya adalah :

Sel kimia tanpa perpindahan biasa digunakan untuk penentuan potensial elektroda standar dan
penentuan koefisien aktivitas elektrolit.
Sel kimia dengan perpindahan
Pada sel ini terjadi kontak antara dua larutan dengan konsentrasi berbeda atau ion-ion berbeda atau
keduanya. Pada perbatasan kedua cairan/liquid junction timbul beda potensial yang disebut liquid
junction potential atau potensial perbatasan, Ej, yang terjadi karena difusi ion-ion melalui
perbatasan kedua larutan. Pada proses ini ion-ion yang cepat akan mendahului yang

lambat

akibatnya terjadi pemisahan muatan yang menimbulkan beda potensial, Ej yang terukur bersamasama dengan potensial elektroda sehingga potensial sel akan sama dengan penjumlahan potensial
sel dan potensial junction.
E sel =E Kanan - E kiri + Ej
Karena Ej tidak dapat diukur tersendiri (terpisah), maka sel kimia dengan perpindahan tidak cocok
untuk mengevaluasi besaran-besaran termodinamika.

Kontribusi Ej pada potensial dapat diperkecil dengan menggunakan jembatan garam, larutan jenuh
garam, misalnya yang biasa digunakan adalah KCl dalam agar-agar. Meskipun demikian, untuk
mengidentifikasi bagaimana pengurangannya secara tepat sampai saat ini masih belum jelas hal ini
diduga karena laju kation dan anion yang sama menyebabkan junction potential antara kedua
larutan dengan jembatan garam ke arah yang berlawanan sehingga saling meniadakan. Jika Ej
ditiadakan, maka notasi sel menjadi :
Contoh :
Penentuan Esel kimia dengan perpindahan

Pada 250C,

dan untuk
untuk

Dengan mengasumsikan koefisien rata-rata=koefisien aktivitas ion-ionnya, maka :

1.6

Pengukuran Potensial Korosi

Potensial korosi suatu logam dapat diukur berdasakan atau dibandungkan dengan elektroda
pembandung atau elektroda acuan. Elektroda acuan yang digunakan antara lain adalah seperti
berikut
1.6.1

Elektroda logan seng (Zn)

Kereversibelan pada elektroda dapat diperoleh jika pada elektroda terdapat semua pereaksi dan hasil
reaksi dari setengah-reaksi elektroda. Contoh elektroda reversibel adalah logam Zn yang dicelupkan
ke dalam larutan yang mengandung Zn 2+ (misalnya dari larutan ZnSO4). Ketika elektron keluar dari
elektroda ini, setengah reaksi yang terjadi adalah :
Zn(s) Zn 2+(aq) + 2e
dan sebaliknya jika elektron masuk ke dalam elektroda ini terjadi reaksi yang sebaliknya:
Zn 2+(aq) + 2e- Zn(s)
Jika elektroda Zn tersebut dicelupkan ke dalam larutan KCl, tidak dapat terbentuk elektroda yang
reversibel karena pada saat ada elektron keluar dari elektroda ini terjadi setengah-reaksi :
Zn(s) Zn 2+(aq) + 2ePada saat ada elektron yang masuk ke dalam elektroda ini, yang terjadi adalah setengah-reaksi :
2H2O + 2e- H2 + 2OH-, dan bukan reaksi :Zn 2+(aq) + 2e- Zn(s) ,
karena larutan yang digunakan tidak mengandung Zn 2+. ,maka kereversibelan memerlukan adanya
Zn 2+yang cukup dalam larutan di sekitar elektroda Zn. Ditunjukkan pada Gambar 1.6

Gambar 1.6 Elektroda Zn a) seng dalam Zn 2+, b) Elektroda Zn sebagai Pembanding

1.6.2

Elektroda Hidrogen Standar (SHE) sebagai Elektroda Pembanding

Potensial elektroda hidrogen standar adalah sama dengan nol. Elektroda ini ada pada keadaan
standar jika fugasitas gasnya =1 dan aktifitas ion H+=1 seperti yang telah diuraikan pada sub bab 1.3
dan Gambar 1.3
1.6.3

Elektroda Kalomel

Elektroda kalomel merupakan elektroda acuan yang dibuat logam Kawat platina (Pt) dicelupkan
dalam larutan Hg2Cl2 yang berisi mercuri (Hg) seperti ditunjukkan pada Gambar 1.7 berikut ini.
Elektroda kalomel sebagai elektroda acuan mempunyai nilai potensial adalah 0, 241 Volt/SHE
dengan reaksi : Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2Cl

Gambar 1.7 Elektroda Kalomel

1.6.4

Elektroda Perak Klorida

Elektroda perak atau Ag/AgCl merupakan elektroda acuan mempunyai potensial standar 0.222
Volt/SHE.

Elektroda perak ini terbuat kawat logam perak dalam larutan AgCl jenuh seperti

ditunjukkan pada gambar 1.8. dan reaksinya : AgCl +e Ag + Cl -

Gambar 1.8 Elektroda Perak

1.6.5

Elektroda Tembaga Sulfat (CSE)

Elektroda tembaga atau Copper Sulfate Electrode (CSE) merupakan elektroda acuan yang
umumnya digunakan untuk mengukur potensial logam di lapangan. Kondisi logam dapat diketahui
dari nilai potensial logam hasil pengukuran, yaitu logam dikatakan terkorosi jika potensialnya > 850 mV /CSE. Nilai potensial CSE ini adalah 0,318 Volt/SHE , sedangkan nilai potensial 850 mV
atau 0,850 V/CSE merupakan kriteria proteksi logam besi. Elektroda CSE dibuat dari logam
tembaga yang dicelupkan dalam larutan jenuh CuSO4 seperti ditunjukkan pada gambar 1.9 berikut
ini. Reaksi pada elektroda CSE :

CuSO4 + 2e Cu + SO4 2-

Gambar 1.9 Elektroda CSE

1.6.6

Elektroda Lain

Elektroda logam
Pada elektroda logam L berada dalam kesetimbangan dengan larutan yang mengandung ion L z+.
Setengah reaksinya ditulis:
L z+ + ze- L
Contoh elektroda ini diantaranya Cu

2+

/Cu;

Zn 2+/Zn, Ag+/Ag,

Pb 2+/Pb. Logam-logam yang

dapat mengalami reaksi lain dari reaksi setengah-sel yang diharapkan) tidak dapat digunakan. Jadi
logam-logam yang dapat bereaksi dengan pelarut tidak dapat digunakan. Logam-logam golongan
IA dan IIA seperti Na dan Ca dapat bereaksi dengan air, sehingga tidak dapat digunakan. Seng
dapat bereaksi dengan larutan yang bersifat asam. Logam-logam tertentu perlu diaerasi dengan N 2
atau He untuk mencegah oksidasi logam dengan oksigen yang larut.

Gambar 1.10 Elektroda Logam

Amalgam
Amalgam adalah larutan dari logam dengan cairan Hg. Pada elektroda ini amalgam dari logam L
berkesetimbangan dengan larutan yang mengandung ion L, dengan reaksi :
L z+ + ze- L(Hg)

Dalam hal ini raksanya sama sekali tidak terlibat dalam reaksi elektroda. Logam aktif seperti Na, K,
Ca dan sebagainya biasa digunakan dalam elektroda amalgam.
Logam-garam tak larut
Pada elektrtoda ini logam L kontak dengan garamnya yang sangat sukar larut (L n+X ) dan dengan
larutannya yang jenuh dengan garam tersebut serta mengandung garam yang larut (atau asam) yang
mengandung X z-. Contoh dari elektroda ini adalah

elektroda perak-perak klorida, elektroda

kalomel, dan elektroda timbal-timbal sulfat

Redoks
Sebetulnya semua elektroda melibatkan setengah-reaksi oksidasi reduksi. Untuk elektroda redoks
biasanya hanya digunakan untuk elektroda yang setengah-reaksi redoksnya melibatkan dua spesi
yang ada dalam larutan yang sama. Contoh dari elektroda ini adalah Pt yang dicelupkan ke dalam
larutan yang mengandung ion-ion Fe

2+

dan Fe

3+

dengan setengah-reaksi :

Fe

3+

+ e- Fe

2+.

Notasi setengah-selnya adalah PtFe 3+, Fe 2+ yang gambarnya tampak seperti di bawah.

Gambar 1. 11 Contoh Elektroda Redoks (PtMnO4-, Mn 2+.)

Membran Selektif Ion
Elektroda ini mengandung membran gelas, kristal atau cairan yang mempunyai sifat : perbedaan
potensial antara membran dan elektrolit yang kontak dengan membran tersebut ditentukan oleh
aktifitas dari ion tertentu. Elektroda membran yang paling tua dan paling banyak digunakan adalah
elektroda gelas. Elektroda ini dikatakan selektif-ion karena hanya spesifik untuk ion H + . Elektroda
ini dapat dilihat pada Gambar. 1.12

Gambar 1. 12 Elektroda Gelas

Elektroda gelas ini terdiri dari membran yang sangat tipis yang terbuat dari gelas yang permeabel
terhadap ion H+. Elektroda Ag/AgCl dicelupkan ke dalam larutan buffer yang mengandung ion Cl -.
Kadang-kadang digunakan juga elektroda kalomel untuk mengganti elektroda Ag/AgCl. Elektroda
gelas terutama digunakan pada pengukuran pH.
Secara ringkas nilai potensial elektroda acuan dapat ditunjukan dalam bentuk table seperti table 1.2
berikut ini
Tabel 1.2 Potensial Elektroda Pembanding atau Acuan
N

Elektroda

Kesetimbangan reaksi

Potensia

Hg/HgSO4

HgSO4 + 2e 2Hg + SO4

(V/SHE)
0,650

Cu/CuSO4

2-

Hg/Hg2Cl2

CuSO4 + 2e Cu + SO4

Ag/AgCl

Hg2Cl2 + 2e 2Hg + 2Cl 0,222

Elektroda Hidrogen (SHE)

Zn murni

AgCl + e Ag + Cl

0,318
2-

0,241
0,000

-0,782

2H+ + 2e H2
Zn 2+ + 2e Zn
1.6.7 Metode Pengukuran Potensial Logam
Pengukuran potensial logam dilakukan dengan membandingkan terhadap potensial acuan dan nilai
potensialnya diukur dengan voltmeter. Secara skematis metode pengukuran potensial pada logam
struktur ditunjukkan pada gambar 1.13.

Gambar 1.13 Metode Pengukuran Potensial pada Struktur

Pada pengukuran potensial logam atau struktur elektroda acuan sebgai katoda dan strukturnya
sebagai anoda sehingga reaksi selnya dapat dituliskan sebagai berikut
Anoda (logam atau struktur baja )

Fe Fe+2 + 2e

Katoda (elektroda acuan : CSE)

CuSO4 + 2e Cu + SO4 2-

Jika hasil pengukuran potensial baja = -0,986 V / CSE misalnya dan potensial baja diubah terhadap
SHE , maka potensial baja menjadi : - 0,986 + 0,318 Volt/SHE = - 0,668 V/SHE dan kondisi
struktur masih dalam kondisi terlindungi.
1.7

Rangkuman

Proses korosi logam adalah reaksi antara logam dengan lingkungan yang melibatkan adanya
transfer elektron sehingga proses korosi selain merupakan proses kimia juga merupakan proses
elektrokimia. Secara umum, korosi logam didefinisikan sebagai kerusakan material logam akibat
berintereaksi dengan lingkungan atau merupakan proses kebalikan dari proses ekstraksi logam dari
bijihnya. Dampak yang diakibatkan oleh proses korosi logam bersifat merugikan bagi kehidupan
manusia , baik langsung maupun tidak langsung
Proses korosi dipandang sebagai proses elektrokimia, merupakan proses oksidasi dan readuksi
yang berlangsung secara simultan dan berkangsung spontan., dengan potensial sel korosi > O.
Potensial logam dapat diukur dengan cara membandingkan terhadap elektroda standar, yaitu
elektroda hidrogen standar (sesuai perjanjian) karena potensial elektroda = 0,00 Volt. Berdasarkan
potensial standar hidrogen dan sebagai sel galvani merupakan katoda sehingga logam yang
menunjukkan nilai potensial negatif berarti logam lebih sukar direduksi dan logam yang
menunjukkan nilai positif berarti logam tersebut lebih mudah direduksi daripada ion H+.
Untuk menentukan E sel pada kondisi standar digunakan rumus ;
E0sel = E0 Katodik E0 anodik

Untuk E sel yang tidak pada kondisi standar ( 25 0C, P=1 atm, konsentrasi ion + 1,0M), maka
perhitungan digunakan persamaan Nernst
E sel = E0 sel (0,0591/n ) log a H+ 2 / a Cu2+
Sel korosi dapat dibentuk akibat perbedaan konsentrasi lingkungan dan perbedaan elektroda atau
logam yang saling kontak. Untuk mengetahui kondisi logam atau struktur dapat ditentukan
berdasarkan potensial struktur yang terukur. Sebagai contoh untuk struktur logam baja yang
terkubur dalam larutan air (aqeous) dikatakan sudah tidak terproteksi bila potensialnya > - 850
mV/CSE ( kriteria proteksi korosi). Untuk mengukur potensial struktur digunakan elektroda
pembanding atau acuan.
1.8

Soal Latihan/Kasus

Jawablah dan kerjakan soal berikut

1. Jelaskan fenomena korosi logam besi dalam air teraerasi!
2. Berilah penjelasan proses korosi logam dalam larutan asam!
3. Jelaskan kerugian yang diakibatkan oleh korosi logam
4. Tuliskan reaksi korosi pada logam berikut
a. Fe dalam larutan HCl
b. Zn dalam laruran CuSO4
c. Al dalam larutan ZnSO4
d. Fe dalam larutan NiSO4
e. Zn dalam larutan NaOH
f. Al dalam larutan air teraerasi
5. Tentukan E sel pada kondisi standar untuk reaksi /sel berikut
a. Fe + H2O + O2 Fe (OH)2 pada pH 7
b. Ni/Ni 2+ (1,0M) //Cu 2+ (1,0M)/Cu
c. Mg/Mg 2+(1,0M)//Ag+(1,0m)/Ag
d. Pb/Pb 2+ (1,0M)// Cu 2+(1,0M)/Cu
6. Hitung potensial sel (E sel ) pada sel dengan notasi sel berikut ini
a. Zn/Zn 2+ (0,1M)// Ni 2+ (10M) /Ni
b. Pt, H2(1atm)/H+ (0,5M)// Cu 2+ (0,1M)/Cu
c. Al/Al 3+ (1,0M)// Ag+(0,01M)/Ag
d. Sn/Sn 2+ (0,01M)// Ni 2+ (10M) /Ni
7. Jelaskan pembentukan sel korosi dan senutkan jenisnya.
8. Ubahlah potensial logam berikut ke potensial acuan yang lain
a. E logam = - 0,675 Volt/CSE

b. E logam = - 0,785 Volt/Kalomel

c. E logam = 0,102 Volt/Zn
d. E logam = 0,245 Volt/CSE
e. E logam = -0, 860 Volt/CSE
f. E logam = 0,549 Volt/Perak
9. Stainless steel (SS) dapat bertahan dari serangan karat dibandingkan dengan baja Jelaskan
jawaban Anda.
10. Jelaskan bahwa baja terkorosi lebih cepat dibandingkan dengan Cu dan lebih lambat
daripada logam Zn.