PEMISAHAN CO2 DARI N2 DENGAN MEMBRAN PERMEASI

LAPORAN PENELITIAN

Oleh

HELEN JULIAN

TEKNIK KIMIA
INSTITUT TEKNOLOGI BANDUNG
2012

ABSTRAK
PEMISAHAN CO 2 DARI N2 DENGAN MEMBRAN PERMEASI
Oleh:
Helen Julian
Teknik Kimia Institut Teknologi Bandung

Teknologi konvensional yang digunakan untuk pemisahan CO2 yaitu distiliasi temperatur
rendah, absorpsi pelarut kima, dan adsorpsi padatan memiliki beberapa kelemahan, di
antaranya adalah kebutuhan bahan kimia dalam jumlah yang besar dan energi dalam jumlah
besar, baik untuk regenerasi bahan kimia maupun mencapai kondisi kriogenik. Untuk
mengatasi kelemahan-kelemahan teknologi konvensional dapat digunakan teknologi
membran untuk memisahkan CO2 dari N2. Jenis membran yang banyak digunakan di industri
adalah membran asimetrik. Walaupun telah banyak digunakan di industri, membran asimetrik
memiliki kelemahan yaitu adanya tawar menawar antara permeasi dan selektivitas.
Tujuan penelitian ini adalah untuk membuat membran asimetrik matriks campuran
polisulfon/silika. Penelitian dimulai dengan menentukan komposisi larutan casting dan waktu
evaporasi untuk membuat membran asimetrik. Variasi yang dilakukan pada penelitian ini
adalah komposisi silika pada membran (0, 0,1, 0,5, dan 1%-berat). Data yang diperoleh
berupa laju alir gas pada permeat. Dari data yang diperoleh dapat dilakukan analisis permeasi
dan selektivitas membran.
Hasil penelitian menunjukan formulasi larutan casting yang terdiri dari 23,5%-berat PSf,
21,5%-berat DMAc, 43%-berat THF, dan 12%-berat etanol, dengan waktu evaporasi 30 detik
dapat menghasilkan membran yang bebas defect. Penambahan silika pada konsentrasi yang
paling kecil sekalipun, yaitu sebesar 0,1%-berat, menurunkan performa membran secara
keseluruhan. Buruknya interaksi antara partikel silika dengan PSf menghasilkan banyak
rongga tak selektif dan pada akhirnya mengakibatkan pemisahan gas berlangsung mengikuti
mekanisme Knudsen flow.

Kata kunci:membran matriks campuran, pemisahan CO2, silika

ABSTRACT
CO2REMOVAL FROM CO2/N2 MIXTURE BY MEMBRAN TECHNOLOGY
By:
Helen Julian
Chemical Engineering, Institut Teknologi Bandung

CO2removal conventional technologies have some disadvantages, for example huge amount
of chemical needed and high energi demand for chemical regeneration or to achieve
cryogenic condition. To overcome those disadvantages, membrane technology can be used
for CO2 removal.The most populer membrane type for CO2separation is asymmetric
membrane but it has one limitation which is a trade-off between selectivity and permeability
of the membraneeven though this type of membrane has been used in many industries.
The objective of this research is to make polysulfone/silica asymmetric mixed matrix
membrane for CO2/N2 separation with good selectivity and permeability. In the beginning of
this research, optimum casting solution formulation and evaporation time are studied. Then,
in the making of asymmetric mixed matrix membrane, silica composition (0, 0.1, 0,5, and 1weight) is varied. Data obtained from this research is gas flow rate in permeate side. From
those data, membrane selectivity and permeance analysis will be done.
Results of this research showthat the casting solution consists of 23,5%-w PSf, 21,5%-w
DMAc, 43%-w THF, dan 12%-w ethanol, together with 30 s evaporation time produces
defect free membrane. Silica addition, even at smallest concentration, 0.1%-w causes a very
significant decrease on membrane performance. This can be happen because bad interaction
between silica and PSf results on unselective void among membrane selective layer.

Keywords:mixed matrix membrane, CO2 removal, silica

ii

DAFTAR ISI

ABSTRAK ................................................................................................................i
ABSTRACT ............................................................................................................ ii
LEMBAR PENGESAHAN ................................... Error! Bookmark not defined.
PEDOMAN PENGGUNAAN TESIS ................... Error! Bookmark not defined.
KATA PENGANTAR ........................................... Error! Bookmark not defined.
DAFTAR ISI.......................................................................................................... iii
DAFTAR LAMPIRAN .......................................... Error! Bookmark not defined.
DAFTAR GAMBAR ............................................................................................... v
DAFTAR TABEL ...................................................................................................vi
DAFTAR SINGKATAN DAN LAMBANG ........ Error! Bookmark not defined.
Bab I

Pendahuluan .............................................................................................. 1

I.1

Latar Belakang ........................................................................................... 1

I.2

Rumusan Masalah ...................................................................................... 1

I.3

Tujuan Penelitian ....................................................................................... 2

I.4

Ruang Lingkup Penelitian ......................................................................... 2

Bab II

Tinjauan Pustaka ....................................................................................... 3

II.1 Metode-Metode Pemisahan CO2 dari Gas Hasil Bakar secara Konvensional
................................................................................................................... 3
II.1.2

Absorpsi Pelarut Kimia ...................................................................... 3

II.1.2

Pemisahan pada Temperatur Rendah ................................................. 3

II.1.3

Adsorpsi dengan Padatan ...................................................................3

II.2 Membran untuk Pemisahan Gas ................................................................ 3

II.3 Membran Matriks Campuran ..................................................................... 5
II.4 Membran Asimetrik ................................................................................... 7
Bab III Rancangan Penelitian................................................................................. 9
III.1 Metodologi ................................................................................................. 9
III.2 Percobaan ................................................................................................... 9
III.2.1

Alat ..................................................................................................... 9

III.2.2

Bahan ............................................................................................... 10

III.2.3

Prosedur Percobaan .......................................................................... 10

III.2.4

Variasi .............................................................................................. 12
iii

III.3 Intepretasi Data ........................................................................................ 13

III.4 Jadwal Penelitian ..................................................................................... 14
Bab IV Hasil dan Pembahasan ............................................................................. 15
IV.1 Pengaruh Kondisi Operasi Pembuatan Membran terhadap Permeasi CO2 dan
Selektivitas CO2/N2 ................................................................................. 15
IV.1.1

Komposisi Larutan Polimer ............................................................. 15

IV.1.2

Waktu Evaporasi .............................................................................. 16

IV.2 Pengaruh Penambahan Silika terhadap Permeasi CO2 dan Selektivitas

CO2/N2 ..................................................................................................... 17
IV.2.1

Evaluasi kinerja membran dengan konsentrasi silika 1%-berat ...... 17

IV.2.2

Evaluasi kinerja membran dengan konsentrasi silika 0,5 %-berat .. 18

IV.2.3

Evaluasi kinerja membran dengan konsentrasi silika 0,1%-berat ... 19

Bab V

Kesimpulan dan Saran ............................................................................ 20

V.1 Kesimpulan .............................................................................................. 20

V.2 Saran ........................................................................................................ 20
DAFTAR PUSTAKA ............................................................................................ 21

iv

DAFTAR GAMBAR
Gambar II.1 Diagram alir proses penghilangan CO2 dengan metode absorpsi kimia
(Kohl dan Nielson, 1997) ................. Error! Bookmark not defined.
Gambar II.2 Skema mekanisme solution-diffusion.................................................. 4
Gambar II.3 Skema polimer-material inorganik pada membran matriks campuran 5
Gambar II.4 Hasil SEM membran dengan 15%-berat carbon nanotubes (a)
penampang lintang (b) bagian padat carbon nanotubes (c) bagian dengan
carbon nanotubes yang terdispersi merata (Kim dkk., 2007) ...Error!
Bookmark not defined.
Gambar II.5 Hasil SEM membran polisulfon/fumed silika (a) 10%-berat fumed silika
(b) 3%-berat fumed silika ................. Error! Bookmark not defined.
Gambar II.6 Ilustrasi dari (a) jalur kontinu pada komposisi MCM-48 sebanyak 10%berat (b)jalur tak kontinu pada komposisi MCM-48 sebanyak 20%-berat
.......................................................... Error! Bookmark not defined.
Gambar II.7 Hasil SEM dari penampang lintang membran yang dibuat dengan (a)
metode kering (b) metode basah (Pinnau dan Koros, 1992) .....Error!
Bookmark not defined.
Gambar II.8 Langkah-langkah metode kering/basah ............................................... 7
Gambar III.1 Skema alat pengujian kinerja membran ........................................... 10
Gambar III.2 Prosedur pembuatan membran dengan variasi metode pembuatan dan
non-pelarut ........................................................................................ 11
Gambar III.3 Prosedur pembuatan membran matriks campuran ........................... 12
Gambar III.4 Prosedur pengujian kinerja membran matriks campuran ................. 13
Gambar IV.1 permukaan membran yang dibuat dengan formulasi dua (a) waktu
evaporasi 15 detik (b) waktu evaporasi 30 detik. ............................. 16
Gambar IV.2 Larutan polimer yang dibuat dengan formulasi 2 (a) penambahan silika
0%-berat (b) penambahan silika 1%-berat. ...................................... 18

DAFTAR TABEL
Tabel II.1 Hasil penelitian membran matriks campuran dengan material inorganik
berbahan dasar karbon ............................................................................. 6
Tabel II.2 Hasil penelitian membran matriks campuran dengan material inorganik
berbahan dasar silika ............................................................................... 6
Tabel II.3 Daftar pelarut yang dapat digunakan untuk pembuatan membran polisulfon
................................................................................................................. 8
Tabel III.1 Variasi untuk memperoleh komposisi, metode dan non-pelarut ......... 13
Tabel III.2 Rancangan kegiatan penelitian ............................................................ 14
Tabel IV.1 Permeasi dan selektivitas membran yang dibuat dengan formulasi satu dan
formulasi dua ......................................................................................... 15
Tabel IV.2 Persentase peningkatan selektivitas dan penurunan permeasi dari membran
yang dibuat dengan formulasi satu dan formulasi dua .......................... 15
Tabel IV.3 Perbandingan kinerja membran pada penelitian ini dan penelitian lain17
Tabel IV.4 Permeasi dan selektivitas membran dengan variasi penambahan silika18
Tabel IV.5 Persentase peningkatan permeasi dan penurunan selektivitas membran
dengan variasi penambahan silika dibandingkan dengan membran PSf murni
............................................................................................................... 18

vi

BAB I

PENDAHULUAN

I.1

Latar Belakang
Emisi karbon dioksida (CO2) dari gas hasil bakar yang sebagian besar komposisinya terdiri
dari CO2 dan N2 merupakan kontributor terbesar gas rumah kaca sehingga penangkapan atau
pemisahan CO2 dari gas hasil bakar menjadi tahap penting untuk mengontrol emisi gas rumah kaca.
Penelitian di bidang pemisahan CO2 dari gas hasil bakar telah banyak dilakukan secara global. Tujuan
dari penelitian-penelitian tersebut adalah menemukan metode yang mampu memisahkan CO2 dari gas
hasil bakar dengan energi yang minimal. Biaya yang dibutuhkan untuk proses pemisahan CO2 sangat
besar jika dibandingkan dengan biaya untuk transportasi dan penyimpanan CO2 tersebut, yaitu
mencapai 60-80% dari total biaya yang dibutuhkan.
Ada empat metode yang diaplikasikan untuk pemisahan CO2, yaitu absorpsi larutan kimia,
adsorpsidengan padatan, distilasi temperatur rendah, dan proses berbasis membran. Absorpsi pelarut
kimia dan adsorpsi dengan padatan memiliki kelemahan. Kedua metode tersebut melibatkan larutan
kimia (biasanya amin) dan sorbent dalam jumlah yang besar yangharusdiregenerasisecara periodik
untuk mengurangi limbah industri. Distilasi pada temperatur rendah memerlukan energi yang besar
untuk mencapai kondisi operasinya. Dibandingkan dengan metode lain, proses pemisahan dengan
membran tidak membutuhkan perubahan fasa maupun sorbent atau larutan kimia. Proses pemisahan
berbasis membran sangat efisien untuk pemisahan CO2 dari gas hasil bakar dimana tidak diperlukan
produk yang memiliki kemurnian sangat tinggi.
Dalam pembuatan membran untuk pemisahan CO2, ada dua aspek yang perlu
diperhatikan.Aspek pertama adalah kinerja membran yang meliputi selektivitas dan
permeabilitas.Membran diharapkan memiliki selektivitas CO2/N2 dan permeabilitas CO2 yang
baik.Pemisahan CO2 menggunakan membran membutuhkan tekanan sebagai driving force. Dengan
meningkatkan tekanan, permeabilitas CO2 pada membran menjadi semakin tinggi. Namun perlu
diperhatikan bahwa gas hasil bakar bertekanan rendah dan peningkatan tekanan memerlukan biaya
yang besar. Oleh karena itu, membran yang memiliki permeabilitas CO2 yang tinggi pada tekanan
rendah sangat dibutuhkan agar operasi tetap ekonomis. Aspek kedua adalah ketahanan membran
terhadap kondisi operasi yang diterapkan. Polisulfon adalah polimer yang dapat digunakan sebagai
bahan baku pembuatan membran pemisahan CO2/N2 karena harganya murah dan memiliki ketahanan
mekanik yang baik. Ada berbagai jenis membran yang dapat digunakan untuk memisahkan CO2 dari
N2 di antaranya adalah membran dense, asimetrik, dan komposit. Membran-membran tersebut telah
diaplikasikan secara luas namun memiliki satu kelemahan yaitu adanya tawar-menawar antara nilai
selektivitas dan permeabilitas membran.
Untuk mengatasi kelemahan tersebut telah dikembangkan membran matriks campuran yang
memiliki nilai selektivitas dan permeabilitas yang tinggi.Saat ini penelitian mengenai membran
matriks campuran sebagian besar dilakukan dengan menggunakan zeolit, karbon, dan silica sebagai
material inorganik campuran polisulfon.Pembuatan membran biasanya dilakukan dengan metode
evaporasi sehingga diperoleh membran dengan struktur dense. Untuk mempelajari membran matriks
campuran lebih jauh, dilakukan penelitian mengenai kinerja membran matrik campuran yang dibuat
dengan metode inversi fasa sehingga terbentuk membran dengan struktur asimetrik dan penambahan
material inorganiksilika dengan ukuran spesifik. Struktur membran yang asimetrik diharapkan dapat
meningkatkan permeabilitas dibandingkan dengan struktur membran dense.
I.2

Rumusan Masalah
Material inorganik pada pembuatan membran matriks campuran memiliki fungsi seperti
penyaring gas yang ingin dipisahkan atau mengkondisikan free volume pada struktur membran.
Material inorganik tersebut tersebar pada lapisan polisulfon yang berfungsi sebagai penyangga. Pada
pembuatan membran matriks campuran, seringkali terdapat rongga tak selektif antara material
inorganik dan polisulfon yang menurunkan selektivitas membran. Berdasarkan penelitian yang telah
dilakukan sebelumnya, rongga antara polisulfon dan zeolit hanya terbentuk setelah konsentrasi
material inorganik pada campuran mencapai nilai tertentu [1]. Untuk memperoleh membran matriks
campuran berkinerja baik dengan silika sebagai material inorganik, maka konsentrasi kritis silika

sebagai material inorganik pada membran matriks campuran perlu diketahui melalui penelitian yang
akan dilakukan. Membran matriks campuran biasanya dibuat dengan metode evaporasi sehingga
terbentuk membran dense. Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan sebelumnya, membran
asimetrik memiliki permeabilitas yang lebih tinggi jika dibandingkan dengan membran dense. Untuk
meningkatkan permeabilitas gas, maka perlu dilakukan penelitian mengenai kinerja membran
asimetrik matriks campuran.
I.3

Tujuan Penelitian
Berdasarkan masalah yang telah dirumuskan sebelumnya, penelitian ini bertujuan
untukmembuat membran asimetrik matriks campuran dan memperoleh nilai komposisi silika pada
membran asimetrik matriks campuran polisulfon/silika yang dapat digunakan untuk pemisahan CO2
dari gas hasil bakar dan memiliki nilai selektivitas CO2/N2 serta permeabilitas CO2 yang baik.
I.4

Ruang Lingkup Penelitian

Ruang lingkup penelitian ini mencakup hal-hal berikut:
Penentuan formulasi membran yang optimal hanya dipengaruhi oleh nilai selektivitas dan
permeasi.
Gas yang digunakan sebagai umpan adalah CO2 dan N2 dengan kemurnian tinggi.
Membran yang dibuat adalah membran asimetrik matriks campuran flat sheet.

BAB II

TINJAUAN PUSTAKA

Bab ini menyajikan tinjauan pustaka mengenai metode pemisahan CO2dari N2 secara
konvensional, membran untuk pemisahan gas, membran matriks campuran, dan membran asimetrik.
II.1

Metode-Metode Pemisahan CO2 dari Gas Hasil Bakar secara Konvensional

Pemisahan CO2 dari N2 secara konvensional dapat dilakukan dengna berbagai metode, antara
lain absorpsi dengan pelarut kimia, adsorpsi dengan padatan, dan distilasi pada temperatur rendah.
II.1.2 Absorpsi Pelarut Kimia
Metode absorpsi dengan pelarut kimia dapat digunakan jika konsentrasi CO2 rendah,yaitu
sekitar 1% s/d 10%.Pelarut yang digunakan harus dapat bereaksi secara kimia dengan CO2.Sebagian
besar pelarut yang digunakan merupakan produk alkanolamin.Seluruh pelarut tersebut digunakan
dalam fasa cair. Produk alkanolamin yang digunakan di industriantara lainadalah monoetanolamin
(MEA), diglikolamin (DGA), dietanolamin (DEA), diisopropanolamin (DIPA), dan metildietanolamin
(MDEA). Garam-garam alkalin, misalnya kalium karbonat, dapat juga digunakan sebagai pengganti
pelarut. Pada proses absorpsi, pelarut kimia dialirkan dari bagian atas absorber sedangkan gas yang
mengandung CO2 dialirkan dari bagian bawah absorber. Pelarut kimia mengikat CO2 sehingga sweet
gas keluar dari bagian atas absorber dan larutan alkanolamin yang kayaakan CO 2 keluar dari bagian
bawah absorber. Larutan alkanolamin yang kaya akan CO2 tersebut selanjutnya mengalami pelucutan
CO2 pada kolom regenerator sehingga diperoleh larutan alkanolamin yang dapat digunakan kembali di
absorber.
Saat ini, sebagian besar proses pemisahan CO2 dari gas bakar dilakukan menggunakan metode
absorpsi pelarut. Faktor yang mempengaruhi biaya yang diperlukan dalam metode absorpsi pelarut
adalah jumlah steam yang diperlukan untuk meregenarasi pelarut dan ukuran absorber. Di samping
kemajuan dan perkembangan yang telah dicapai pada metode absorpsi pelarut, metode ini
menghadapi beberapa batasan dalam pelaksanaannya, antara lain [2]:
Memerlukan energi yang besar, terutama untuk memproses gas dengan kandungan CO2 yang
tinggi.
Memerlukan biaya modal yang relatif besar untuk laju alir gas hasil bakar yang kecil.
II.1.2 Pemisahan pada Temperatur Rendah
Karbon dioksida dapat dipisahkan dari gas lainnya dengan distilasi kriogenik. Kondisi operasi
pada distilasi kriogenik sangat ekstrim, yaitu tekanan di atas 2,1 MPa dan temperatur di bawah -55oC.
Metode pemisahan CO2 dengan distilasi kriogenik telah digunakan secara komersial untuk
mencairkan dan memurnikan CO2 dari sumber dengan kandungan CO2 yang tinggi, biasanya di atas
80%-volume CO2. Metode ini memungkinkan pemisahan CO2 dalam bentuk cair sehingga lebih
mudah ditransportasikan. Namun metode ini memiliki kelemahan yaitu kebutuhan energinya sangat
besar dan tidak ekonomis untuk memisahkan CO2 dari sumber yang memiliki kandungan CO2 rendah.
II.1.3 Adsorpsi dengan Padatan
Adsorpsi CO2 dapat dilakukan dengan berbagai jenis padatan, antara lain zeolit, karbon aktif,
litium, dan natrium karbonat. Padatan yang telah digunakan utnuk mengadsorp CO2 perlu
diregenerasi.
II.2

Membran untuk Pemisahan Gas

Teknologi membran saat ini merupakan teknologi yang sedang berkembang pesat. Hal ini
dapat dilihat dari semakin luasnya aplikasi membran khususnya dalam skala besar di berbagai bidang
industri. Dalam aplikasinya, membran dapat menggantikan proses konvensional yang sudah ada
ataupun berperan sebagai tahap polishing. Berbagai bidang industri yang tercatat mengaplikasikan
proses membran diantaranya adalah bidang industri pangan, bioteknologi, medis, industri berbasis
proses kimia, dan tentunya bidang pengolahan air dan limbah [3]. Aplikasi teknologi membran untuk
pemisahan gas dan uap telah banyak dipelajari dan dikembangkan pada skala industri. Aplikasi

membran untuk pemisahan gas (gas separation) pada skala industri diantarnya adalah recovery
hydrogen dan pemisahan CO2 [4]. Membran untuk pemisahan gas dianggap sangat menarik karena
kebutuhan energi yang rendah, biaya perawatan yang murah, stukturnya yang modular, dan kondisi
operasi yang tidak ekstrim [5]. Di balik aplikasi teknologi membran yang begitu luas dalam
pemisahan gas, terdapat dua tantangan teknis yang harus dihadapi. Tantangan pertama adalah cara
memperoleh produktivitas (laju permeabilitas) yang baik tapi juga diiringi dengan selektivitas
(efesiensi pemisahan) yang tinggi. Tantangan kedua adalah cara menjaga produktivitas dan
selektivitas membran tetap baik ketika umpan proses merupakan campuran kompleks dari berbagai
senyawa dan bersifat agresif [6].
Sejumlah material telah digunakan untuk fabrikasi membran, diantaranya: polimer, material
anorganik, keramik, metalik, mixed-matrix, membran cair dan material biologis [7]. Membran untuk
pemisahan CO2 dapat dibuat dari berbagai material namun hingga saat ini, material yang banyak
digunakan dalam aplikasi di industri adalah polimer. Material ini dipilih karena harganya yang relatif
murah dan proses pembuatannya yang relatif mudah dibandingkan material lain [5]. Polimer yang
popular penggunaannya dalam proses pemisahan gas di antaranya adalah poliimida, selulosa asetat,
dan polisulfon. Poliimida memiliki kemampuan pemisahan yang sangat baik namun ketahanan
membran berbahan poliimida tidaklah terlalu baik. Membran berbahan dasar poliimida sangat rentan
terhadap gas bertekanan tinggi dan kondensat. Selulosa asetat memiliki ketahanan yang lebih baik
daripada poliimida namun tekanan plastisasinya rendah, yaitu 11 bar [8]. Polisulfon memiliki
ketahanan yang lebih tinggi daripada poliimida dan memiliki tekanan plastisasi yang cukup tinggi,
yaitu 34 bar [8]. Kinerja membran selulosa asetat dan polisulfon tidak terlalu jauh berbeda. Material
polisulfon telah banyak diaplikasikan pada pemisahan gas murni maupun campuran seperti pemisahan
CO2 dari campuran gas CO2/CH4 [9] karena memiliki kekuatan mekanik yang baik, stabilitas kimia
yang baik, dan relatif murah [10].
Pada dasarnya membran pemisahan gas dapat berupa membran berpori maupun tak berpori.
Aplikasi membran berpori lebih terbatas dibandingkan membran tak berpori, yaitu hanya dapat
digunakan untuk pemisahan campuran gas dengan perbedaan ukuran molekul yang besar sehingga
membran tak berpori lebih popoler untuk pemisahan gas. Pada membran tak berpori, molekul gas
berpindah dengan prinsip kelarutan molekul gas pada material polimer dan difusifitas molekul gas
melalui free volume pada struktur membran (mekanisme solution diffusion) [11]. Persamaan
matematis yang menggambarkan hubungan kelarutan, difusivitas, dan laju alir gas yang melewati
membran disajikan pada persaman II.1 di bawah ini.

=
(II.1)

Dimana J adalah laju alir gas yang melewati membran (fluks), Di adalah koefisien difusi
molekul gas i, Si adalah koefisien kelarutan gas i, l adalah ketebalan lapisan membran, dan p i adalah
perbedaan tekanan parsial gas I [12]. Skema mekanisme solution-diffusion disajikan pada Gambar II.1
di bawah ini [13].

Gambar II.1 Skema mekanisme solution-diffusion

Pada membran tak berpori, untuk memperoleh laju alir permeat yang besar, membran perlu
dibuat setipis mungkin. Berdasarkan alasan tersebut dan mempertimbangkan kekuatan mekanik
membran, tipe membran tak berpori yang cocok untuk pemisahan gas adalah membran asimetrik.
Membran asimetrik adalah membran yang terdiri dari dense top layer dan porous sublayer. Material
pembentuk kedua lapisan tersebut sama jenisnya. Dense top layer adalah lapisan tipis yang tidak
berpori sedangkan porous sublayer adalah lapisan yang lebih tebal dan berpori. Dense top layer
berperan dalam menentukan selektivitas membran dan memiliki tahanan perpindahan massa yang
besar karena strukturnya yang tidak berpori sehingga dibuat setipis mungkin. Porous sublayer
berperan untuk meningkatkan kekuatan mekanik membran dan memiliki tahanan perpindahan massa
yang kecil karena strukturnya berpori [12].
Walaupun populer di industri, membran tak berpori yang bekerja dengan mekanisme
solution-diffusion memiliki kelemahan. Kelemahan membran ini adalah adanya tawar-menawar antara
permeabilitas dan selektivitas. Jika diinginkan membran dengan selektivitas CO2/N2 tinggi maka
permeabilitas CO2 yang diperoleh bernilai rendah dan sebaliknya. Untuk mengatasi kelemahan
membran yang bekerja dengan mekanisme solution-diffusion, telah banyak dilakukan penelitian
mengenai membran matriks campuran.
II.3

Membran Matriks Campuran

Membran matriks campuran adalah membran yang dibuat dengan mencampurkan polimer
dan material inorganik yang berpori maupun tak berpori. Polimer berfungsi sebagai penyangga bagi
material inorganik. Material inorganik yang berpori memisahkan gas dengan prinsip penyaringan
menggunakan pori-pori pada material inorganik tersebut. Material inorganik yang tak berpori
memperbaiki kinerja membran dengan meningkatkan free volume pada membran sehingga
permeabilitas meningkat. Skema polimer-material inorganik pada membran matriks campuran
disajikan pada Gambar II.2 di bawah ini.
Masalah yang sering timbul pada pembuatan membran matriks campuran adalah aglomerasi
material inorganik [14] dan lemahnya interaksi antara rantai polimer dengan material inorganik [15].
Polimer

Molecular Sieve
Gambar II.2 Skema polimer-material inorganik pada membran matriks campuran [9]
Aglomerasi terjadi pada membran matriks campuran jika konsentrasi material inorganik pada
membran telah mencapai nilai yang tinggi. Aglomerasi material inorganik mengakibatkan
terbentuknya rongga-rongga tak selektif di antara partikel material inorganik. Keberadaan ronggarongga tersebut tidak diinginkan kerena dapat menurunkan selektivitas membran.Lemahnya interaksi
antara rantai polimer dengan material inorganik dapat disebabkan oleh kekakuan rantai polimer yang
digunakan. Jika rantai polimer tidak dapat melingkupi partikel material inorganik secara sempurna,
dapat muncul rongga-rongga tak selektif yang juga dapat menurunkan selektivitas membran.
Material inorganik yang dapat digunakan pada membran matriks campuran antara lain zeolit,
carbon molecular sieve (CMS), logam oksida nano [1], silika, dan carbon nanotubes [14]. Penelitian
mengenai membran matriks campuran dengan material inorganik berbahan dasar karbon telah
dilakukan oleh Kim dkk. [16]. Hasil dari penelitian tersebut disajikan pada Tabel II.1 di bawah ini.
Hasil penelitian Kim dkk. [16] menunjukan bahwa secara umum permeabilitas meningkat
dengan penambahan carbon nanotubes. Peningkatan permeabilitas terjadi untuk CO2 maupun N2
sehingga penambahan carbon nanotubes tidak mengakibatkan perubahan selektivitas CO2/N2yang
signifikan. Pada penambahan 15%-berat carbon nanotubes, permeabilitas gas menurun karena terlalu
tingginya konsentrasi carbon nanotubes pada membran. Konsentrasi carbon nanotubes yang terlalu
tinggi mengakibatkan adanya bagian membran yang padat carbon nanotubes. Munculnya bagian
membran yang padat carbon nanotubes mengakibatkan laju alir gas tertahan sehingga permeabilitas

CO2 menurun. Hasil SEM membran dengan 15%-berat carbon nanotubes disajikan pada Gambar II.4
di bawah ini.
Tabel II.1 Hasil penelitian membran matriks campuran dengan material inorganik berbahan dasar
karbon [16]
Permeabilitas (barrer)
Jenis karbon
%-berat
Selektivitas
CO2
N2
0
5
10
15

carbon nanotube

3,9
5,12
5,19
4,52

0,17
0,23
0,23
0,22

22,94
22,26
22,56
20,54

Penelitian mengenai membran matriks campuran dengan material inorganik berbahan dasar
silika telah dilakukan oleh Wahab dkk. [17], Kim dan Marand [18], dan Kim dkk. [19]. Hasil dari
penelitian-penelitian tersebut disajikan pada Tabel II.2 di bawah ini. Wahab dkk. [17] membuat
membran matriks campuran polisulfon/fumed silika.Hasil penelitian Wahab dkk. [17] menunjukan
bahwa penambahan fumed silika sebanyak 0,1%-berat dapat meningkatkan permeabilitas dan
selektivitas dibandingkan dengan membran polisulfon murni. Penambahan fumed silika lebih lanjut
mengakibatkan penurunan permeabilitas dan selektivitas. Pada penambahan fumed silika sebanyak
3%-berat dan 10%-berat terjadi aglomerasi partikel fumed silika seperti yang ditunjukan oleh Gambar
II.5 sehingga permeabilitas dan selektivitas membran lebih rendah dibandingkan dengan membran
polisulfon murni [17]. Pada penelitian ini, jenis membran yang dibuat berbeda denga penelitian
lainnya, yaitu membran asimetrik. Hasil penelitian secara umum menunjukan bahwa permeabilitas
pada membran asimetrik matriks campuran lebih tinggi dibandingkan dengan membran dense matriks
campuran.
Tabel II.2 Hasil penelitian membran matriks campuran dengan material berbahan dasar silika
Permeabilitas
Ukuran
(barrer)
Tipe silika
%-berat
Selektivitas
Sumber
partikel
CO2
N2

Fumed
silika*

7 nm

MCM-41

80 nm

MCM-48

1 m

0
0,1
3
10
0
10
20
40
0
10
20

78,11
90,04
88,06
87,69
4,5
6,6
7,8
14,8
4,46
8,45
18,21

2,27
2,5
5,26
10,47
0,18
0,28
0,32
0,9
0,18
0,32
0,77

34,4
36,02
16,74
8,37
25
23,51
24,37
16,44
25,88
25,47
23,58

[17]

[18]

[19]

Permeasi dalam GPU

Hasil penelitian Kim dan Marand [18] menunjukan bahwa permeabilitas meningkat dengan
penambahan MCM-41 dan selektivitas tidak mengalami perubahan berarti sampai penambahan
MCM-41 sebanyak 20%-berat. Pada penambahan MCM-41 sebanyak 40%-berat, permeabilitas
meningkat dengan signifikan, baik untuk CO2 maupun N2 dan selektivitasnya menurun. Hasil
penelitian Kim dkk [19] menunjukan bahwa penambahan MCM-48 sampai 20%-berat menghasilkan
peningkatan permeabilitas secara signifikan dan sedikit penurunan pada selektivitas. Peningkatan
permeabilitas secara signifikan terjadi karena terbentuknya jalur kontinu karena semakin banyaknya
fasa permeabel pada membran. Pada penambahan MCM-48 10%-berat, partikel MCM-48 terletak

berjauhan satu sama lain sehingga terbentuk jalur yang tidak kontinu untuk gas. Pada komposisi
MCM-48 sebanyak 20%-berat, partikel MCM-48 terletak berdekatan karena jumlah partikel yang
lebih banyak. Hal ini mengakibatkan terbentuknya jalur kontinu untuk perpindahan gas.
II.4

Membran Asimetrik
Berdasarkan penelitian yang dilakukan oleh Wahab dkk. [17] diketahui bahwa struktur
asimetrik pada membran matriks campuran dapat meningkatkan permeabilitas CO2. Lapisan selektif
yang lebih tipis pada membran asimetrik menyebabkan tahanan perpindahan massa pada membran
asimetrik lebih rendah daripada membran dense.
Membran asimetrik untuk pemisahan gas biasanya dibuat dengan metode inversi fasa yang
dapat meliputi presipitasi dengan penguapan pelarut dan imersi presipitasi.Pada metode presipitasi
dengan penguapan pelarut, polimer dilarutkan dalam solvent lalu dilakukan casting pada larutan
polimer tersebut.Pelarut dibiarkan menguap secara perlahan-lahan, biasanya pada atmosfer inert,
sehingga terbentuk membran dense. Metode imersi presipitasi melibatkan tiga komponen dalam
pembuatan membran, yaitu polimer, solvent, dan non-solvent. Langkah-langkah pembuatan membran
flat dengan metode imersi presipitasi meliputi:
Persiapan larutan polimer, yaitu pencampuran polimer dengan solvent.
Casting larutan polimer menggunakan casting knife pada lapisan support yang sesuai. Untuk
pembuatan membran skala industri, lapisan support yang digunakan adalah bahan non-woven
sedangkan untuk skala laboratorium, lapisan support yang digunakan adalah pelat kaca.
Imersi lapisan polimer tersebut dalam non-solvent di bak kogulasi.
Pada metode imersi presipitasi, membran asimetrik terbentuk karena adanya dua mekanisme
yang terlibat, yaitu difusi dan demixing. Difusi adalah petukaran solvent dan non-solvent pada lapisan
polimer.Difusi mengakibatkan larutan polimer menjadi tidak stabil dan terjadinya demixing. Demixing
adalah transisi kondisi cairan satu fasa menjadi cairan dua fasa. Proses demixing yang terjadi dengan
adanya jangka waktu setelah casting menghasilkan membran dengan struktur toplayer yang tak
berpori [12].
Metode presipitasi dengan pengupan pelarut disebut juga metode kering.Metode ini
menghasilkan membran dengan lapisan toplayer yang dense dan tebal.Permeabilitas gas pada
membran dengan struktur tersebut sangat rendah. Metode imersi presipitasi disebut juga metode
basah. Metode ini menghasilkan membran dengan struktur toplayer yang sangat tipis dan memiliki
banyak pori (defect) [20]. Untuk pemisahan gas, membran yang digunakan harus bebas defect karena
defect dapat menurunkan selektivitas membran.
Untuk menghasilkan membran asimetrik yang baik untuk pemisahan gas, Pinnau dan Koros
[20] mengajukan metode kering/basah. Metode kering basah adalah metode yang menggabungkan
evaporasi pelarut dan imersi pada bak koagulasi. Langkah-langkah dari metode kering/basah
ditampilkan pada Gambar II.3 di bawah ini [21].

Gambar II.3 Langkah-langkah metode kering/basah [9]

Pada metode kering/basah, digunakan dua jenis pelarut, yaitu pelarut yang mudah menguap
dan pelarut yang lebih sulit menguap. Daftar pelarut yang dapat digunakan untuk pembuatan
membran polisulfon disajikan pada Tabel II.3 di bawah ini [21]. Selain itu, ditambahkan juga nonsolvent ke dalam larutan polimer.

Tabel II.3. Daftar pelarut yang dapat digunakan untuk pembuatan membran polisulfon
Pelarut
Titik didih (oC)
Aseton
56,5
Tetrahidrofuran
65,4
1,4-Dioksan
101,3
Dimetilformamid
153
Dimetilasetamid
165,2
N-metilpirolidinon
202
2-pirolidinon
234
Setelah larutan polimer di-cast di atas pelat kaca, udara ditiupkan pada bagian atas larutan
polimer sehingga pelarut yang lebih mudah menguap akan menguap dan polimer akan terkonsentrasi
pada bagian atas membran. Bagian yang kaya akan polimer inilah yang akan membentuk struktur
toplayer dari membran. Langkah berikutnya adalah imersi membran pada bak koagulasi. Adanya nonpelarut pada larutan polimer mengakibatkan proses demixing terjadi secara cepat sehingga
membentuk struktur berpori yang berfungsi sebagai sublayer.
Jika non-pelarut yang digunakan adalah air, maka diperlukan tahap pertukaran pelarut untuk
mengurangi tegangan permukaan air di pori membran. Tingginya tegangan permukaan air dapat
mengakibatkan pori pada lapisan porous sublayer mengalami tekanan yang kuat dan rusak. Jika poripori tersebut rusak, lapisan porous sublayer yang seharusnya memiliki tahanan perpindahan massa
yang kecil akan berubah sifatnya menjadi seperti lapisan dense toplayer, yaitu memiliki tahanan
perpindahan massa yang besar.

BAB III

RANCANGAN PENELITIAN

III.1

Metodologi
Penelitian ini bertujuan untuk menentukan komposisi silika yang optimum untuk membran
pemisahan CO2 dari N2 dengan struktur asimetrik. Penelitian ini dimulai dengan percobaan pembuatan
membran berbahan dasarpolisulfondengan memvariasikan metode pembuatan dan komposisi yang
digunakan. Metode yang digunakan adalah metodekering dan kering/basah. Non-pelarut yang
digunakan adalah air dan metanol. Jenis membran yang dibuat adalah flat sheet. Membran yang telah
dibuat selanjutnya diuji kinerjanya menggunakan CO2 dan N2 dengan kemurnian tinggi. CO2 dan N2
dialirkan secara bergantian. Membran asimetrik matriks campuran dibuat dengan menggunakan
metode dan non-pelarut yang memberikan permeasi dan selektivitas terbaik. Variasi pembuatan
membran matriks campuran terdiri dari empatbuah variasi komposisi silikapada proses pembuatan
membran. Membran yang telah dibuat lalu diuji permeasi dan selektivitasnya sehingga dapat
ditentukan komposisi silica yang optimum pada performa membran asimetrik matriks campuran untuk
pemisahan CO2 dari N2.
III.2

Percobaan
Pada bagian ini, alat dan bahan yang akan dipakai, prosedur percobaan, serta variasi
percobaan akan dijelaskan.
III.2.1 Alat
Peralatan yang digunakan pada penelitian ini berupa satu set alat pembuatan membran dengan
cara casting dan satu set alat alat penentuan permeasi gas.Untuk membuat membran CA dengan cara
casting digunakan alat-alat di bawah ini:
Timbangan digital
Beaker glass 250 ml
Stirer
Pelat kaca
Aluminium foil
Termometer
Skema alat pengujian kinerja membrandisajikan pada Gambar III.1 di bawah ini.

Membrane

Permeat

Bubble Flow
Meter

CO2

N2

Gambar III.1 Skema alat pengujian kinerja membran

Nilai permeabilitas membran terhadap masing-masing gas dapat dikarakterisasi dengan
metode permeabilitas sederhana [22]. Gas CO2 dan N2 dengan laju alir dan tekanan tertentu
dilewatkan pada membran flat sheet yang telah dibuat secara cross flow secara bergantian. Gas yang
dilewatkan terlebih dahulu adalah N2 untuk menghindari efek plastisasi oleh CO2. Laju alir N2 di
permeat diukur dengan menggunakan bubble flow meter. Selanjutnya CO2 dilewatkan dengan laju alir
dan tekanan yang sama dengan N2. Laju alir CO2 permeat juga diukur dengan menggunakan bubble
soap meter.
III.2.2 Bahan
Bahan yang digunakan untuk persiapan membran adalah polisulfon, silika, tetrahidrofuran
(THF), N,N-Dimethylacetamide (DMAc), etanol, metanol, dan air. Silika yang digunakan berukuran
12 nm.THF dan DMAc digunakan sebagai pelarutyang lebih mudah menguap dan pelarut yang lebih
sulit menguap dalam pembuatan membran. Etanol, metanol dan air digunakan sebagai non-pelarut.
Gas yang digunakan untuk menguji kinerja membran adalah CO2 dan N2 dengan kemurnian tinggi.
III.2.3 Prosedur Percobaan
Prosedur pembuatan membran dengan variasi metode pembuatan dan komposisi disajikan
pada Gambar III.2 di bawah ini.

10

Campurkan
polisulfon dengan
campuran THF,
DMAc dan
penambahan etanol

Mulai

Tiupkan nitrogen
pada bagian atas
membran selama 15
detik

Aduk larutan polimer

sampai homogen

Tiupkan nitrogen
pada bagian atas
membran selama 30
detik

Cast larutan polimer

pada pelat kaca

Evaporasi solvent
secara alami

Masukan pelat kaca

ke dalam air selama
10 menit

Masukan membran
ke dalam metanol
selama 2 jam

Keringkan
membran dengan
cara diangin-angin
selama 1 hari

Selesai

Gambar III.2 Prosedur pembuatan membran dengan variasi metode pembuatan dan non-pelarut
Variasi komposisi larutan polimer pada pembuatan membran asimetrik disajikan pada Tabel
III.1.Larutan polimer yang telah homogen selanjutnya di-cast pada permukaan kaca. Selanjutnya
larutan polimer tersebut mengalami evaporasi paksa oleh N2 selama 15 detik. Membran yang telah
terbentuk lalu dicelupkan ke bak berisi air selama 10 menit. Untuk mengurangi tegangan permukaan
air pada membran, membran dicelupkan ke bak yang berisi metanol selama dua jam. Membran
selanjutnya dikeringkan dengan cara diangin-angin selama satu hari. Sebagai variasi kedua pada
metode pembuatan membran, larutan polimer yang telah di-cast pada permukaan kaca mengalami
evaporasi paksa oleh N2 selama 30 detik. Selanjutnya membran dicelupkan ke air dan metanol lalu
dikeringkan dengan cara diangin-angin selama satu hari. Pada variasi ketiga, larutan polimer yang
telah di-cast pada permukaan kaca mengalami evaporasi secara alami selama satu hari dan
dikeringkan dengan cara diangin-angin selama satu hari.

11

Mulai

Mulai

Campurkan
polisulfon dengan
campuran THF,
etanol, dan DMAc

Campurkan silica
dengan THF

Aduk larutan polimer

sampai homogen

Aduk larutan polimer

sampai homogen

Campurkan larutan
polimer dan silika

Aduk campuran
polisulfone dan silika

Tiupkan nitrogen
pada bagian atas
membran selama
30 detik

Masukan pelat kaca

ke dalam air selama
10 menit

Masukan membran
ke dalam metanol
selama 2 jam

Keringkan
membran dengan
cara diangin-angin
selama 1 hari

Cast membran pada

pelat kaca
Selesai

Gambar III.3 Prosedur pembuatan membranmatriks campuran

Setelah memperoleh metode, komposisi dan non-pelarut terbaik, langkah-langkah pembuatan
membran asimetrik matriks campuran disajikan pada Gambar III.3. Prosedur pengujian kinerja
membran matriks campuran disajikan pada Gambar III.4. Pengujian dilakukan pada tekanan 1,7 bar.
Luas permukaan membran yang digunakan adalah 38,47 cm2.
III.2.4 Variasi
Variasi untuk memperoleh komposisi, metode dan non-pelarut yang dapat menghasilkan
membran paling baik disajikan pada Table III.1. Komposisi, metode dan non-pelarut paling baik
digunakan untuk membuat membran asimetrik matriks campuran. Komposisi silika pada proses
pembuatan membran asimetrik matriks campuran adalah 0, 0,1, 0,5, dan 1%-berat.

12

Mulai

Pasangkan lembaran
membran pada alat uji

Alirkan gas
Tekanan dan laju alir
ditentukan

Ambil data permeat gas

Ya

Dibutuhkan
pengujian membran
dengan gas lain?

Matikan aliran gas

Tidak

Selesai

Gambar III.4 Prosedur pengujian kinerja membran matriks campuran

Tabel III.1Variasi untuk memperoleh komposisi, metode dan non-pelarut
PSF
THF
DMAc
Etanol
Evaporasi
Jenis
(%-berat) (%-berat) (%-berat) (%-berat)
(s)
Evaporasi
15
Konvektif
30
Konvektif
22
33
33
12
sampai dense
Alami
15
Konvektif
30
Konvektif
23.5
43
21.5
12
sampai dense
Alami

Non
pelarut
Air
Air
Air
Air
-

III.3

Intepretasi Data
Dari percobaan yang dilakukan diperoleh data kecepatan gasserta konsentrasi CO2 dan
N2pada permeat. Dari data-data tersebut dapat diketahui fluks masing-masing gas dengan persamaan
III.1 di bawah ini.

=
(III.1)
Fluks gas CO2 dan N2 yang telah diperoleh selanjutnya digunakan untuk menghitung
permeasi CO2 dan N2 dengan persamaan III.2 di bawah ini.

=
(III.2)

Permeasi yang dihitung dengan persamaan III.2 memiliki satuan GPU (1x10-6 cm3cm-2s1
cmHg-1). Dari data permeasi CO2 dan N2 yang telah diperoleh dapat dihitung selektivitas membran
dengan persamaan III.3 di bawah ini.
(/)
2/2 = (/)2
(III.3)
2

Untuk memprediksi jenis mekanisme pemisahan gas, selektivitas CO2/N2 pada mekanisme
Knudsen flow perlu dihitung dengan persamaan di bawah ini.
1
2/2 =
(III.3)
2

13

III.4

Jadwal Penelitian
Penelitian ini dirancang untuk diselesaikan dalam waktu 4 bulan. Tabel III.2 menunjukkan
rancangan kegiatan penelitian.
Tabel III.2 Rancangan kegiatan penelitian
Bulan ke-1
Bulan ke-2
Bulan ke-3
Bulan ke-4
No.
Kegiatan
1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4
1. Persiapan alat dan bahan
2. Pembuatan membran dan
pengujian
3. Pengolahan data
4. Pembuatan laporan

14

BAB IV

HASIL DAN PEMBAHASAN

IV.1 Pengaruh Kondisi Operasi Pembuatan Membran terhadap Permeasi CO2 dan Selektivitas
CO2/N2
Dalam pembuatan membran, ada banyak faktor yang berpengaruh terhadap kinerja membran
tersebut. Faktor-faktor tersebut dapat mempengaruhi ketebalan lapisan selektif membran yang
dihasilkan dan keberadaan defect pada permukaan membran. Faktor yang berpengaruh antara lain
adalah komposisi larutan polimer dan waktu evaporasi.
IV.1.1 Komposisi Larutan Polimer
Komposisi larutan polimer berperan penting dalam menghasilkan membran yang bebas defect
dan memiliki lapisan selektif yang sangat tipis untuk pemisahan CO2/N2. Pada penelitian ini,
konsentrasi polimer dan perbandingan antara pelarut yang mudah menguap dan sulit menguap serta
konsentrasi non-pelarut dipelajari. Formulasi larutan polimer pertama yang digunakan untuk membuat
membran adalah 22%-berat PSf, 33%-berat THF dan DMAc (rasio pelarut yang mudah menguap dan
sulit menguap adalah 1), serta 12%-berat etanol.
Formulasi larutan polimer kedua merupakan modifikasi dari larutan polimer yang pertama.
Pada formulasi kedua, konsentrasi polimer ditingkatkan menjadi 23,5%-berat. Perbandingan pelarut
yang mudah menguap dan sulit menguap ditingkatkan menjadi 2 dan konsentrasi etanol sebagai aditif
tetap 12%-berat. Peningkatan konsentrasi polimer diharapakan dapat memberikan lapisan selektif
yang lebih dense dan sehingga kemungkinan munculnya defect dapat dikurangi. Peningkatan
perbandingan antara pelarut yang mudah menguap dan sulit menguap bertujuan agar pada saat
evaporasi paksa dengan menggunakan N2, semakin banyak pelarut yang menguap. Jika pelarut
menguap dalam jumlah yang besar, konsentrasi polimer pada bagian luar larutan casting menjadi
tinggi sehingga dapat menghasilkan lapisan selektif yang lebih dense. Hasil uji permeasi gas untuk
membran yang dibuat dengan formulasi satu dan dua disajikan pada Tabel IV.1.
Tabel IV.1 Permeasi dan selektivitas membran yang dibuat dengan formulasi satu dan formulasi dua
No

PSF*

THF*

DMAc*

Etanol*

1
2

22

33

33

Evaporasi
(s)
15

Non
pelarut
air

(P/l)N2**

(P/l)CO2**

Selektivitas

1.56

10.62

6.82

30
sampai
dense
15

air

0.69

7.71

11.20

0.12

1.80

14.96

air

1.35

9.70

7.17

30
sampai
dense

air

0.41

7.68

18.85

0.09

1.72

19.18

12

3
4
5

23.5

43

21.5

12

* Dalam %-berat; ** Permeasi dalam GPU (cm3(STP)/cm2 scmHg);

Tabel IV.2 Persentase peningkatan selektivitas dan penurunan permeasi dari membran yang dibuat
dengan formulasi satu dan formulasi dua
Evaporasi
(s)
15

Non
pelarut
air

Penurunan
Permeasi N2 (%)
13.14

Penurunan
Permeasi CO2 (%)
8.67

Peningkatan Selektivitas
CO2/N2 (%)
5.14

30
sampai
dense

air

40.84

0.38

68.38

25.32

4.27

28.18

15

Secara umum, permeasi N2 dan CO2 pada membran formulasi satu lebih rendah dari membran
formulasi dua untuk setiap kondisi penguapan yang sama. Hal ini dapat terjadi kareana lapisan selektif
pada memrban formulasi dua lebih dense daripada membran formulasi 1. Untuk penguapan 15 detik
dengan menggunakan nitrogen (tempuhan 1 dan 4), membran formulasi 1 memiliki permeasiN2 1,56
GPU, permeasiCO2 10,62 GPU, dan selektivitas CO2/N2 6,82, sedangkan membran formulasi dua
memiliki permeasi CO21,35 GPU, permeasi N29,7 GPU, dan selektivitas CO2/N2 7,17.
Persentase peningkatan selektivitas dan penurunan permeasi antara membran formulasi satu
dan dua disajikan pada Tabel IV.2. Dari Tabel IV.2 dapat diketahui bahwa secara umum persentase
peningkatan selektivitas CO2/N2 lebih besar daripada penurunan permeasi CO2 sehingga dapat
disimpulkan bahwa formulasi dua lebih baik daripada formulasi 1. Peningkatan selektivitas CO 2/N2
yang terbesar terjadi pada kondisi penguapan 30 detik oleh nitrogen dan non-pelarut air, yaitu
68,38%. Penurunan permeasi CO2 yang terjadi pada kondisi tersebut hanya 0.38 %. Peningkatan
selektivitas yang besar tersebut terjadi karena permeasi N2 menurun dengan sangat tajam yaitu sebesar
40.84%.
IV.1.2 Waktu Evaporasi
Pada metode kering-basah, lapisan selektif pada membran mulai terbentuk pada saat
evaporasi paksa karena adanya peningkatan konsentrasi polimer di lapisan luar membran. Lapisan
support pada membran terbentuk pada saat imersi membran ke non-pelarut karena adanya pertukaran
antara pelarut dan non-pelarut. Oleh karena itu, struktur dan sifat dari lapisan selektif sangat
dipengaruhi oleh kondisi evaporasi, termasuk waktu evaporasi.
Pengaruh waktu evaporasi terhadap permeasi gas dapat dilihat pada Tabel IV.1 tempuhan 1-2
dan tempuhan 4-5. Peningkatan waktu evaporasi meningkatkan selektivitas namun menurunkan
permeasi CO2 dan N2. Permukaan membran yang mengalami evaporasi 15 detik dan 30 detik
disajikan pada Gambar IV.1. Proses casting dilakukan pada permukaan dengan warna gelap. Dari
Gambar IV.1 dapat diketahui bahwa permukaan membran yang mengalami evaporasi selama 30 detik
lebih buram. Pada Gambar IV.1 (b) tampak bahwa permukaan membran telah berwarna putih
seluruhnya sedangkan pada Gambar IV.1 (a) tampak permukaan di sebalah kiri masih berwarna gelap.
Hal ini menunjukan bahwa pada evaporasi 15 detik, membran belum terbentuk secara sempurna.

(b)

(a)

Gambar IV.1 permukaan membran yang dibuat dengan formulasi dua (a) waktu evaporasi 15 detik (b)
waktu evaporasi 30 detik.
Pada metode kering, lapisan selektif terbentuk ketika membran dikeringkan dengan cara
evaporasi alami. Membran yang dihasilkan dengan metode kering adalah membran yang hanya terdiri
dari lapisan selektif tanpa lapisan support. Lapisan selektif pada membran yang dibuat dengan metode
kering lebih tebal daripada membran yang dibuat dengan metode kering/basah. Dari hasil uji permeasi
gas yang dapat dilihat pada Tabel IV.1 tempuhan ke 5 dan 6, tampak jelas bahwa permeasi gas, baik
CO2 maupun N2 mengalami penurunan yang cukup besar tanpa disertai peningkatan selektivitas
CO2/N2 yang signifikan. Hal ini terjadi karena tahanan perpindahan meningkat seiring peningkatan
ketebalan lapisan selektif membran.
Selektivitas tertinggi membran yang dibuat dengan formulasi dua masih lebih rendah daripada
selektivitas intrinsic PSf, yaitu 26,31 [23]. Permeasi dan selektivitas membran yang dihasilkan dengan
formulasi dua dan evaporasi 30 detik dibandingkan dengan membran yang diperoleh dari penelitian

16

lain. Perbandingan tersebut disajikan pada Tabel IV.3 di bawah ini. Membran yang dibuat pada
penelitian oleh Ismail dkk., [24] adalah membran flat sheet dengan menggunakan formulasi yang
disarankan oleh Pesek dan Koros [21], yaitu 22%-berat PSf, 31,8%-berat DMAc, 31,8%-berat THF,
dan 14,4%-berat etanol.
Tabel IV.3 Perbandingan kinerja membran pada penelitian ini dan penelitian lain
Permeasi
Permeasi
Faktor
Sumber
Selektivitas
N2(GPU)
CO2 (GPU)
pemisahan
Penelitian ini formulasi 2,
0,41
7,68
18,85
144,78
penguapan 30 s
Ismail dkk. [24]
shear rate 275s-1,*
3,75
20,95
5,59
117,04
-1
shear rate 275s
0,43
11,70
27,21
318,35
-1,*
shear rate 367s
3,34
17,51
5,24
91,80
-1
shear rate 367s
0,99
6,00
6,06
36,36
Pesek dan Koros [21]
0,43
*
tanpa coating
Membran yang dibuat pada penelitian Ismail dkk. [24] memiliki selektivitas yang sangat
rendah bila tidak ditambahi lapisan silikon dalam n-heksana. Permeasi N2 yang tinggi menunjukan
bahwa membran tersebut memiliki defect. Setelah ditambahi lapisan silikon dalam n-heksana,
permeasi N2 dan CO2 menurun. Permeasi N2 berkurang sebesar 88% sedangkan permeasi CO2 hanya
berkurang 44%. Penurunan permeasi N2 yang lebih besar daripada CO2 mengakibatkan selektivitas
CO2/N2pada membran meningkat. Membran yang telah ditambahi lapisan silikon dalam n-heksana
adalah membran yang bebas defect. Dilihat dari nilai permeasi N2 dan CO2, perpindahan telah
berlangsung mengikuti prinsip solution-diffusion.
Permeasi N2 pada penelitian ini bernilai hampir sama dengan penelitian Ismail dkk. [24]
untuk membran yang telah di-coating dan bebas defect sehingga dapat diketahui bahwa membran
yang dibuat pada penelitian ini juga bebas defect. Selektivitas membran pada penelitian ini tidak
sebesar membran hasil penelitian Ismail dkk. [24] karena permeasi CO2 terlalu kecil. Permeasi CO2
yang bernilai rendah dapat diakibatkan oleh lapisan selektif membran yang dibuat pada percobaan ini
terlalu tebal.
Selain permeasi dan selektivitas, faktor pemisahan yang merupakan hasil perkalian dari
permeasi dan selektivitas juga dibandingkan.
IV.2

Pengaruh Penambahan Silika terhadap Permeasi CO2 dan Selektivitas CO2/N2

Dengan mempertimbangkan nilai permeasiCO2 dan selektivitas CO2/N2, membran asimetrik
matriks campuran dibuat dengan formulasi 2 dan waktu evaporasi paksa 30 detik. Silika yang
ditambahkan sebanyak 0,1, 0,5, dan 1%-berat.
IV.2.1 Evaluasi kinerja membran dengan konsentrasi silika 1%-berat
Pada pembuatan membran dengan penambahan silika 1%-berat, proses demixing telah terjadi
pada saat etanol sebagai non-pelarut ditambahkan ke larutan polimer. Saat etanol ditambahkan, warna
larutan polimer berubah menjadi putih dan tidak lagi berwujud cair melainkan mulai membentuk
padatan sehingga proses casting membran tidak mungkin dilakukan. Larutan polimer yang diperoleh
dengan penambahan 1%-berat silika disajikan pada Gambar IV.2.

17

(a)

(b)

Gambar IV.2Larutan polimer yang dibuat dengan formulasi 2 (a) penambahan silika 0%-berat (b)
penambahan silika 1%-berat.
Tabel IV.4Permeasi dan selektivitas membran dengan variasi penambahan silika
Silika (%-berat)
(P/l)N2 (GPU)
(P/l)CO2 (GPU)
Selektivitas
0
0,41
7,68
18,85
0,1
20,66
35,06
1,70
0,5
36,06
36,85
1,02
1
Tabel IV.5Persentase peningkatan permeasi dan penurunan selektivitas membran dengan variasi
penambahan silika dibandingkan dengan membran PSf murni
Silika
Peningkatan
Peningkatan
Penurunan
(%-berat)
permeasi N2 (%)
permeasi CO2 (%)
selektivitas
0,1
4939
356
90,98
0,5
8695
379
94,58
1
IV.2.2 Evaluasi kinerja membran dengan konsentrasi silika 0,5 %-berat
Untuk menghindari proses demixing yang terlalu cepat, konsentrasi silika yang ditambahkan
ke larutan polimer diturunkan menjadi 0,5%-berat. Permeasi dan selektivitas membran dengan
penambahan silika 0,5%-berat disajikan pada Tabel IV.4. PSf-silika 0,5%-berat memiliki
permeasiCO2 dan N2 yang sangat tinggi jika dibandingkan dengan membran PSf murni. Penurunan
selektivitas CO2/N2 pada membran dengan penambahan silika sebanyak 0,5%-berat mencapai
94,58%. Penurunan selektivitas yang sangat besar terjadi karena permeasi N2meningkat sebanyak
8695 kali dibandingkan membran PSf murni sedangkan peningkatan permeasi CO2 hanya 379 kali
seperti yang disajikan pada Tabel IV.5.
Selektivitas CO2/N2 pada membran dengan penambahan 0,5%-berat silika hanya mencapai
1,02. Nilai selektivitas membran ini mendekati nilai selektivitas jika proses pemisahan gas mengikuti
mekanisme Knudsen. Jika pemisahan gas berlangsung berdasarkan mekanisme Knudsen flow,
selektivitas membran tersebut dapat dihitung menggunakan persamaan III.4, yaitu inversi akar
perbandingan berat molekul masing-masing gas. Perhitungan menggunakan persamaan III.4
menghasilkan selektivitas membran sebesar 0,79 dengan berat molekul CO2 adalah 44 dan berat
molekul N2 adalah 28. Perpindahan gas yang mengikuti mekanisme Knudsen flow menunjukan bahwa
membran dengan penambahan silika 0,5%-berat memiliki banyak sekali defect. Defect pada membran

18

matriks campuran dapat terjadi karena aglomerasi partikel inorganik atau buruknya interaksi antara
partikel inorganik dan matriks polimer.
IV.2.3 Evaluasi kinerja membran dengan konsentrasi silika 0,1%-berat
Untuk menghindari aglomerasi, konsentrasi silika diturunkan menjadi 0,1%-berat.Permeasi
dan selektivitas membran dengan penambahan silika 0,1%-berat disajikan pada Tabel IV.4. PSf-silika
0,1%-berat masih memiliki permeasiCO2 dan N2 yang sangat tinggi jika dibandingkan dengan
membran PSf murni. Penurunan selektivitas CO2/N2 pada membran dengan penambahan silika
sebanyak 0,1%-berat juga masih sangat besar, yaitu mencapai 90,98%. Sama dengan membran
dengan penambahan silika sebanyak 0,5%-berat, penurunan selektivitas yang sangat besar terjadi
karena permeasi N2 meningkat tajam, yaitu 4939 kali dibandingkan membran PSf murni sedangkan
peningkatan permeasi CO2 hanya 356 kali seperti yang disajikan pada Tabel IV.5.
Selektivitas CO2/N2 pada membran dengan penambahan 0,1%-berat silika hanya mencapai
1,70 yang menandakan bahwa pemisahan gas masih berlangsung mengikuti mekasnisme Knudsen
flow. Hal ini meunjukan bahwa aglomerasi bukan menjadi penyebab timbulnya defect. Penelitian lain
mengenai pembuatan membran matrik campuran dengan menggunakan silika melaporkan bahwa
aglmerasi tidak terjadi pada penambahan silika dalam jumlah keci. Wahab dkk., (2011) berhasil
membuat membran matrik campuran dengen menggunakan silika 0,1%-berat dengan kinerja yang
memuaskan. Kim dan Marand [18] juga berhasil membuat membran matriks campuran dengan
material inorganic berbahan dasar silika pada konsentrasi silika 10%-berat. Hal yang menjadi
penyebab buruknya kinerja membran matriks campuran dengan penambahan silika pada penelitian ini
adalah interaksi silika dan PSf yang buruk. Masalah ini dapat diatasi dengan memodifikasi permukaan
dari partikel silika secara kimia. Modifikasi diharapkan dapat meningkatkan interaksi antara silika dan
PSf dengan meningkatkan kemudahan adhesi partikel silika dengan PSf.

19

BAB V
V.1
-

V.2
-

KESIMPULAN DAN SARAN

Kesimpulan
Kesimpulan dari penelitian ini antara lain:
Formulasi larutan casting dua yang terdiri dari 23,5%-berat PSf, 21,5%-berat DMAc, 43%-berat
THF, dan 12%-berat etanol, dengan waktu evaporasi 30 detik dapat menghasilkan membran yang
bebas defect.
Penambahan silika pada konsentrasi yang paling kecil sekalipun, yaitu sebesar 0,1%berat,menurunkan performa membran secara keseluruhan. Buruknya interaksi antara partikel
silika dengan PSf menghasilkan banyak rongga tak selektif dan pada akhirnya mengakibatkan
pemisahan gas berlangsung mengikuti mekanisme Knudsen flow.
Saran
Saran yang dapat diberikan untuk penelitian ini antara lain:
Pada tahap formulasi membran perlu dilakukan optimasi lebih lanjut agar dapat menghasilkan
membran dengan lapisan selektif yang lebih tipis.
Interaksi antara partikel silika dan rantai PSf perlu dipelajari lebih lanjut. Partikel silika yang
dicampurkan dengan PSf sebaiknya dikenai pre-treatment terlebih dahulu agar gugus-gugusnya
lebih aktif.

20

DAFTAR PUSTAKA

1.

2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.

14.

15.
16.

17.

18.

19.
20.

21.

F. Dorosti, M. Omidkhah, M. Pedram, F. Moghadam, Fabrication and characterization of

polysulfone/polyimidezeolite mixed matrix membrane for gas separation. Chemical Engineering
Journal, 2011. 171(3): p. 1469-1476.
B. Bhide, A. Voskericyan, S. Stern, Hybrid processes for the removal of acid gases from natural
gas. Journal of Membrane Science, 1998. 140(1): p. 27-49.
I.G. Wenten, Teknologi Membran dan Aplikasinya di Indonesia. 2010: Teknik Kimia Institut
Teknologi Bandung.
I.G. Wenten, Recent development in membrane science and its industrial applications. J Sci
Technol Membrane Sci Technol, 2002. 24(Suppl): p. 1010-1024.
T.M. Gr, Permselectivity of zeolite filled polysulfone gas separation membranes. Journal of
membrane science, 1994. 93(3): p. 283-289.
W.J. Koros, R. Mahajan, Pushing the limits on possibilities for large scale gas separation: which
strategies? Journal of Membrane Science, 2000. 175(2): p. 181-196.
I.G. Wenten, P.T.P. Aryanti, Khoiruddin, A.N. Hakim, Proses Pembuatan Membran. 2011:
Teknik Kimia Institut Teknologi Bandung.
A. Bos, I. Pnt, M. Wessling, H. Strathmann, CO2-induced plasticization phenomena in glassy
polymers. Journal of Membrane Science, 1999. 155(1): p. 67-78.
H. Julian, I.G. Wenten, Polysulfone membranes for CO2/CH4 separation: State of the art. IOSR
Journal of Engineering, 2012. 2(3): p. 484-495.
H. Hachisuka, K. Ikeda. Polysulfone semipermeable membrane and method of manufacturing the
same. US Patent No. 5,888,605. 1999
I.G. Wenten, A.N. Hakim, Khoiruddin, P.T.P. Aryanti, Teori Perpindahan dalam Membran.
2012: Teknik Kimia Institut Teknologi Bandung.
M. Mulder, Basic Principles of Membrane Technology. 2nd ed. 1996, Netherlands: Kluwer
Academic Publisher.
S.E. Kentish, C.A. Scholes, G.W. Stevens, Carbon dioxide separation through polymeric
membrane systems for flue gas applications. Recent Patents on Chemical Engineering, 2008.
1(1): p. 52-66.
B. Zornoza, O. Esekhile, W.J. Koros, C. Tllez, J. Coronas, Hollow silicalite-1 sphere-polymer
mixed matrix membranes for gas separation. Separation and Purification Technology, 2011.
77(1): p. 137-145.
B. Zornoza, S. Irusta, C. Tllez, J. Coronas, Mesoporous silica sphere polysulfone mixed matrix
membranes for gas separation. Langmuir, 2009. 25(10): p. 5903-5909.
S. Kim, L. Chen, J.K. Johnson, E. Marand, Polysulfone and functionalized carbon nanotube
mixed matrix membranes for gas separation: theory and experiment. Journal of Membrane
Science, 2007. 294(1): p. 147-158.
M.F.A. Wahab, A.F. Ismail, S.J. Shilton, Studies on gas permeation performance of asymmetric
polysulfone hollow fiber mixed matrix membranes using nanosized fumed silica as fillers.
Separation and Purification Technology, 2012. 86: p. 41-48.
S. Kim, E. Marand, High permeability nano-composite membranes based on mesoporous MCM41 nanoparticles in a polysulfone matrix. Microporous and Mesoporous Materials, 2008. 114(1):
p. 129-136.
S. Kim, E. Marand, J. Ida, V.V. Guliants, Polysulfone and mesoporous molecular sieve MCM-48
mixed matrix membranes for gas separation. Chemistry of materials, 2006. 18(5): p. 1149-1155.
I. Pinnau, W.J. Koros, Influence of quench medium on the structures and gas permeation
properties of polysulfone membranes made by wet and dry/wet phase inversion. Journal of
membrane science, 1992. 71(1): p. 81-96.
S. Pesek, W. Koros, Aqueous quenched asymmetric polysulfone membranes prepared by dry/wet
phase separation. Journal of membrane science, 1993. 81(1): p. 71-88.

21

22. I.G. Wenten, P.T.P. Aryanti, A.N. Hakim, Khoiruddin, Karakterisasi Membran. 2011: Teknik
Kimia Institut Teknologi Bandung.
23. I.D. Sharpe, A.F. Ismail, S.J. Shilton, A study of extrusion shear and forced convection residence
time in the spinning of polysulfone hollow fiber membranes for gas separation. Separation and
purification technology, 1999. 17(2): p. 101-109.
24. A.F. Ismail, B.C. Ng, W.A. Rahman, Effects of shear rate and forced convection residence time
on asymmetric polysulfone membranes structure and gas separation performance. Separation
and purification technology, 2003. 33(3): p. 255-272.

22