Pengaruh Jenis organoclays pada polimerisasi solid-state (SSP)

polyethylene terephthalate): Eksperimental dan pemodelan

abstrak
Pada studi saat ini efek dari jenis dari tanah liat yang berbeda, serta dari tanah liat pengubah organik, dari padatan polimerisasi (SSP)
poli (etilena tereftalat) yang akan diuji (PET) . PET / tanah liat nanocomposites mengandung nanomer I.30E, Cloisite 10A dan Laponite yang
telah disusun oleh lelehan pencampuran serta struktur mereka dipelajari oleh X-ray pengukuran difraksi. Padatan dkondisikan akan dilakukan
pada 220, 230 dan 240 C selama 1, 2, 3 dan 4 jam di bawah penggunaan vakum. I.30E organo-tanah liat ditunjukkan fraksi dalam bentuk amorf
diamobilisasi lebih tinggi. hal ini disebabkan dispersi yang lebih baik dan eksfoliasi kulit dari nanolayers tanah liat ke dalam matriks PET,
dibandingkan dengan organoclays lainnya. Intrinsik pengukuran viskositas (IV) yang akan diuji sesudah polimerisasi solid-state nanocomposites
mengungkapkan bahwa IV adalah waktu dan bergantung pada temperatur. Namun, nanocomposites ditunjukkan IV jauh lebih rendah
dibandingkan PET murni. SEBUAH Model kinetik sederhana telah berhasil dibuktikann untuk memprediksi waktu evolusi IV, serta karboksil
dan gugus hidroksil konten selama SSP. Dari percobaan pengukuran dan simulasi teoritis results terbukti bahwa aspek rasio yang lebih tinggi
dari penambahan nano-tanah liat , mengakibatkan terinaktivasi lebih tinggi kadar konsentrasi -_hasil akhir gugus hidroksil , lebih tinggi energi
aktivasi dan reaksi transesterifikasi dan esterifikasi tingkat kinetik konstanta yang lebih rendah. Peningkatan dispersi dari nanolayers tanah liat
dalam matriks polimer selain peningkatan dispersi aspek rasio, mengakibatkan sifat penghalang gas yang lebih baik, mengurangi difusivitas dan
dengan demikian penghapusan produk sampingan polikondensasi, yaitu air dan EG.

1.Pengantar

Polyethylene terephthalate) yang akan diuji (PET) adalah alifatik poliester termoplastik adalah komponen kimia yang sangat baik yang berbentuk
gas, yaitu, ketahanan kimia, lingkungan
tahan, kekuatan tinggi, transparansi, termal
stabilitas, properti penghalang, fleksibilitas yang baik, dll Karena
sifat ini dan biaya rendah PET sedang digunakan dalam
berbagai macam aplikasi mulai dari serat untuk lembut
minum botol, film, aplikasi kemasan. magnetik
perekam pita substrat dan aplikasi biomedis
[1,2]. Berimbang dengan mekanik, termal dan CO2 yang
gas penghalang oksigen PET membuatnya sesuai untuk
produk komoditas yang aplikasi teknik
yang paling penting mungkin berada di sektor makanan
dan minuman kemasan. Untuk memenuhi kebutuhan yang semakin meningkat
aplikasi ini kinerja tinggi, bahan
sifat penghalang yang jauh lebih tinggi diperlukan agar
digunakan dalam kemasan minuman, bir dan lainnya
cairan beralkohol oksigen-sensitif serta makanan.
sensitivitas tinggi cairan ini, terutama untuk oksigen,
memberlakukan persyaratan yang lebih tinggi untuk membaik lanjut
sifat penghalang PET.

Metode yang paling sering digunakan dalam rangka meningkatkan oksigen

sifat penghalang film PET dan kontainer adalah
percobaan produk multi layered dengan aluminium foil,
poliamida atau poli (vinil alkohol) di lapisan eksternal
atau penambahan pemulung oksigen langsung ke dalam PET
polimer. Dalam sifat penghalang kasus oksigen yang terakhir bisa
ditingkatkan dengan ca. 30-40%, dibandingkan dengan tanpa modifikasi
PET komersial [3,4]. Di antara berbagai metode yang
digunakan untuk meningkatkan sifat PET, nanocomposites mengandung
tanah liat dan silika telah dijelaskan sebelumnya, dengan
hasil yang menjanjikan [5,6]. Montmorillonite (MMT) tanah liat,
tersusun dari dua lembar silika tetrahedral dan alumina
lapisan oktahedral, di mana bagian dari Al3 + diganti dengan
Mg2 +, menghasilkan muatan negatif dalam lapisan tanah liat.
Dalam sebuah tinjauan terbaru di kemajuan bidang polimer
nanocomposites silikat telah difokuskan
pada peningkatan sifat nanocomposites, terutama
daya penahan mekanik dan gas, dengan filler yang sangat rendah
[7]. Permeabilitas oksigen dari PET / komposit tanah liat
film dapat dikurangi dengan faktor 11,3-15,6 dibandingkan
dengan PET murni [8]. Penurunan serupa permeabilitas oksigen

PET nanocomposites / tanah liat .Lapisan tipis ditemukan

oleh Frounchi dan Dourbash [9]. Permeabilitas oksigen
film nanokomposit yang mengandung 4% berat Cloisite
30B dan 1% berat Joncryl ADR-4368 F menurun 46% di
dibandingkan dengan film-film PET murni. Permeabilitas yang sesuai
mengalami penurunan untuk nanomer I.28E nanokomposit
adalah 40% [10]. Dalam PET / nanocomposites tanah liat yang telah dimodifikasi organo
ditemukan bahwa modulus Young dari nanokomposit
film yang mengandung nanoclays ditingkatkan oleh sekitar
66%, sedangkan tingkat kenaikan sangat berhubungan langsung dengan
jenis tanah liat yang digunakan [10]. Selanjutnya, permeabilitas oksigen
film nanokomposit yang sama mengandung 4% berat
nanoclays mengalami penurunan sebesar 40-46% dibandingkan dengan Film PET murni. Metode seperti ini sangat baik diaplikasikan untuk
polyester berdasarkan
nanocomposites, baik dari segi stabilisasi termal
dan peningkatan eksfoliasi tanah liat. Hal ini disebabkan karena
pada nanolayers silikat kedap membuat sebuah pola
yang berliku-liku dan memaksa molekul oksigen untuk berdifusi
di seluruh fase nanokomposit. permeabilitas oksigen juga
mengalami penurunan serupa dari sekitar 19% dilaporkan juga oleh Soon et al. [11] setelah penambahan 5% berat tanah liat sintetis untuk PET.
Namun, penambahan tanah liat juga mungkin memiliki efek yang tidak sesuai. Hal ini juga diketahui bahwa PET tidak bisa dipersiapkan dengan
berat molekul lebih tinggi dari 15,000-25,000g/mol selama proses polimerisasi lelehan terjadi pada suhu tinggi,yaitu pada temperatur dari280290 C. Polimer ini dapat digunakan untuk film dan serat produksi.
Berat molekul yang lebih tinggi diperlukan untuk aplikasi
lainnya, terutama untuk botol dan untuk alasan ini sebuah
polimerisasi solid state (SSP) proses tambahan
diperlukan [12-14]. Menurut laman ini polikondensasi diterjemahkan sebagai
Proses berat molekul yang lebih tinggi dapat dicapai dengan SSP
pada suhu antara transisi kaca dan onset
mencair [15]. Dalam beberapa studi terbaru tentang PET / nanocomposites tanah liat
ditemukan bahwa penambahan tanah lempung memiliki
efek negatif pada peningkatan berat molekul selama SSP
[16-18] ditemukan juga bahwa tanah liat organik mengubah
nanocomposites mengalami SSP pada tingkat lebih lambat dari
PET yang tanpa modifikasi. Penambahan kandungan tanah lmpung memberi dampak yang tidak baik serta Peningkatan Mw akan berkurang
dengan meningkatkannya jumlah tanah liat
[19]. Kenaikan lebih rendah dari berat molekul PET tampak jelas
dalam kasus nanocomposites tanah liat yang menunjukkan bahwa
trombosit organoclay membatasi mobilitas reaktif
kelompok serta meningkatkan lama proses berdifusinya
produk ini, sehingga mengurangi laju reaksi SSP.
Namun, dalam studi lain didapatkan hasil yang sama sekali berbeda
dilaporkan oleh Yu et al., [20]. akselerasi
Efek ditemukan di tingkat SSP dengan penambahan MMT.
Misalnya, viskositas intrinsik dari PET / MMT dengan 8 jam SSP
hampir sama dengan yang ada pada PET murni dengan 15 h SSP.
Peningkatan tingkat SSP ini akan sangat berguna untuk industri
produksi untuk meningkatkan efisiensi peralatan SSP
dan mengurangi konsumsi sumber energi.
efek percepatan yang sama juga ditemukan oleh Boussia dkk. [21,22]
dalam SSP reaksi poliamida 6,6 pada 200 C untuk kali selama
4 jam dengan menggunakan antioksidan yang mengandung fosfor dan
kombinasinya dengan nanoclay a. Mereka menghubungkan
hal ini dengan meningkatnya harga untuk aksi katalitik antioksidan yang diuji
dan terutama untuk konstituen triphenylphosphite nya.
mekanisme katalitik yang disarankan, berdasarkan
efek positif dari tanah liat memiliki asal sinergis dikaitkan
untuk berinti morfologi kristal (yang meningkatkan
konsentrasi gugus akhir reaktif dalam amorf
daerah), untuk perpanjangan rantai dilakukan oleh clay SiOH
kelompok, dan untuk perlindungan termal dari matriks poliamida

karena adanya nanopartikel. Untuk memverifikasi efek nanoclay pada proses SSP
PET, di masa sekarang nanocomposites studi PET yang mengandung
berbagai jenis organo-tanah liat yang disusun. Tekanan
diberikan kajian terhadap pengaruh jenis tanah liat dan
terutama dispersi ke dalam PET matriks pada polimerisasi solid state
pada temperatur yang berbeda. Kinetika
Reaksi polikondensasi diteliti lebih lanjut menggunakan
model teoritis sederhana untuk mensimulasikan baik esterifikasi
dan reaksi transesterifikasi yang berlangsung selama proses polikondensasi. Model ini sudah berhasil
diterapkan oleh kelompok kami dalam pemodelan polikondensasi
kinetika PET [23,24] dan beberapa poli (alkilena suksinat)
[25]. Pengaruh jenis tanah liat, polikondensasi
suhu dan waktu pada kinetika reaksi yang telah dijelaskan sebelumnya.
Menurut pengetahuan kami, tidak ada pekerjaan
diterbitkan dalam literatur sejauh pada pemodelan polikondensasi
reaksi pembentukan nanokomposit PET / tanah liat.
2.Prosedur Percobaan

2.1.bahan PET dengan viskositas intrinsik 0,45 dL / g disiapkan oleh esterifikasi langsung dari asam tereftalat dan etilena glikol
menggunakan Sb2O3 (200 ppm Sb) sebagai katalis yang
dipasok oleh Volos PET industri (VPI, Yunani). Cloisite 10A
lempung montmorillonit diberikan oleh Clay Southern
Produk. Liat ini organik diubah dengan kuaterner
dimetil benzil ion terhidrogenasi-lemak amonium di
36% berat beban, ia memiliki ukuran partikel 2-13 lm, aspek rasio
dari 75-150 dan 1,2 meq / g kapasitas tukar kation (KTK).
Nanomer I.30E lempung montmorillonit diberikan oleh
Nanocor Inc.
It is organically modified with primary oktadesil ion amonium pada25-30wt%dan memiliki ukuran partikel 8-10 lm, aspek rasio 200-400dan
CEC1,45 meq / g. Laponite, yang merupakan hektorit sintetistersusun atas dua lembar silika tetrahedral dan berada di pusat neraca magnesium
oktahedral, diperoleh oleh Clay Southern
Produk, dengan aspek rasio kecil 20-30, 0,48 meq / g
Rumus CEC dan kimia Na0.56 [Mg 5.4Li0.4] Si8O20 (OH)4.Untuk mempersiapkan pemodifikasian organo-Laponite, air
larutan heksade siltrimetil amonium bromide(CTAB-diperoleh dari Merck), setelah 2 jam pengadukan pada 50 C,
ditambahkan perlahan-lahan ke 1 wt% suspensi liat berair
dengan pengadukan kuat. Jumlah surfaktan
ditambahkan setara dengan 1,5 CEC dari tanah liat. campuran
diaduk selama 24 jam pada 50 C, disentrifugasi, dicuci dengan
deionisasi air empat kali dan sekali dengan etanol dengan tujuan
untuk menghapus kelebihan surfaktan dan dikeringkan di bawah vakum pada 45 C.
2.2. Penyusunan nanocomposites

PET nanocomposites mengandung 3wt% dari tanah liat yang berbeda dengan nanofillers (Laponite-CTAB, Cloisite 10A dan nanomer
I.30E) tersusun atas lelehan pencampuran dalam Haake-Buchler
Rheo Mixer (Model 600) dengan roller blades dan a mixing head dengan kapasitas volumetrik 69 mL. Sebelum meltmixing,
PET dan organo-tanah liat dikeringkan dengan pemanasan
dalam oven vakum pada 130 C selama 24 jam. Dua komponen
secara fisik dicampur sebelum dimasukkan di rheomix. Pencampuran lelehan dilakukan pada temperatur 270 C dan
30 rpm selama 10 menit untuk menghindari perpanjangan dekomposisi PET.Selama kurun waktu pencampuran temperatur lelehan dan torsi yang
terus direkam. Sampel PET tanpa tanah liat
(kosong) juga dipersiapkan dengan prosedur yang sama. Setiap
nanokomposit after preparation was milled dan ditempatkan
dalam desikator untuk mencegah adsorpsi kelembaban.
2.3 Solid state policondensation

Peralatan reaksi yang terlibat meliputi 5 termos volumetrik

(100 mL), yang terhubung ke saluran vakum dan
direndam dalam kalium nitrat / natrium nitrit
Thermosstated bath, yang mempunyai presisi dalam waktu 0,5 C.
termometer ini diperkenalkan dalam labu pertama, yang,
ketika menyentuh bagian bawah labu, menunjukkan perbedaan
hanya 0,5-1,0 C di bawah vakum. Dalam masing-masing dari volumetrik
termos 2 g PET dengan fraksi ukuran partikel
0,40 + 0,16 mm diperkenalkan dan vakum stabil
di bawah 3 dan 4 Pa. Suhu reaksi adalah
dijaga konstan pada 220, 230 atau 240 C. Termos reaksi
ditarik dari mandi setelah 1, 2, 3 dan 4 jam, dan
diizinkan untuk didinginkan sampai suhu kamar. Itu
dihasilkan sampel diukur untuk viskositas intrinsik,
berat molekul dan konten karboksil.
2.4 Measurement
2.4.1. Pengukuran viskositas intrinsic

Intrinsik viskositas [g] pengukuran dilakukan

dengan viskometer Ubbelohde pada 25 C dalam campuran fenol
dan tetrachloroethane (60/40, w / w). Sampel yang
dipelihara dalam campuran di atas pelarut pada 120 C untuk 20 menit untuk mencapai solusi lengkap. Solusinya adalah
kemudian didinginkan sampai suhu kamar dan disaring menggunakan
filter membran (Teflon) untuk melepaskan larutan
bahan. Viskositas intrinsik dari setiap sampel
dihitung dengan menggunakan persamaan Solomon-Ciuta dari satu
titik pengukuran:
formula
di mana c adalah konsentrasi larutan; t, aliran
saat solusi dan t0 saat aliran pelarut murni.
masing-masing sampel 3 pengukuran yang berbeda telah dilakukan
dan nilai rata-rata dihitung.

2.4.2. Berat molekul

Berat molekul jumlah rata-rata (Mn) dari sampel

dihitung dari viskositas intrinsik [g] nilai-nilai,
menggunakan persamaan Berkowitz [26]:
formula

2.4.3. End group analysis

Konten karboksil akhir-kelompok (CC) dari resin adalah
ditentukan sesuai dengan metode Paulus dengan titrasi larutan
dari resin di benzil alkohol / kloroform. sebagai standar
larutan, NaOH dalam benzil alkohol dan fenol merah
dijadikan sebagai indikator [27]. Untuk setiap sampel dilakukan 3 pengukuran
yang kemudian dapat dihitung nilai rata-ratanya.
2.4.4. Difraksi sinar-X (XRD)
Pengukuran XRD dari organo-serbuk tanah liat
nanocomposites PET, dalam bentuk film tipis, yang

dilakukan selama rentang 2h dari 1,5-10 , di tahapan 0,05

hingga waktu 5 s per langkah, dengan menggunakan sistem dari XRD MiniFlex II
Rigaku Co dengan radiasi Cu Ka
(k = 0,154 nm).
2.4.5. Diferensial pemindaian kalorimetri (DSC)

Analisis termal dari PET rapi dan PET / nanocomposites tanah liat
dilakukan, dengan menggunakan sistem dari kalorimeter scanning diferensial
(Perkin Elmer-Pyris Berlian DSC), dikalibrasi dengan
indium dan seng standar. Untuk setiap pengukuran sampel
sekitar 10 mg ditempatkan dalam panci aluminium, yang
disegel dipanaskan sampai 280 C dengan laju pemindaian
20 C / menit. Pada suhu ini sampel didiamkan selama
5 menit. Setelah itu, mereka didinginkan dalam instrumen
dengan temperatur 60 C dengan cara mendinginkan pada tingkat pendinginan tercepat yang bisa
dicapai. Pendinginan yang cepat menyebabkan kristalinitas yang sedikit lebih rendah,
pemindaian kedua dilakukan hingga 280 C, di pemanas
dengan laju temperatur 20 C / menit. Dari hasil pemindaian ini, dapat diukur transisi kaca
Suhu (Tg), suhu kristalisasi dingin
(Tcc), suhu lebur dalam suhu (Tm),
dan panas peleburan (DHM) dari sampel .
Setelah meleleh, sampel didinginkan dengan laju temperatur pendinginan
pada 20 C / menit dan dapat diukur suhu pendingin (Tc).
2.4.6. Mikroskop elektron transmisi (TEM)

Gambar TEM diperoleh pada instrumen JEOL JEM-2100

dilengkapi dengan filamen LaB6, yang beroperasi pada 200 kV.
Spesimen TEM disiapkan dengan menggunakan bagian tipis
(80-100 nm) dari sampel ke 200 mesh holey carbon copper
grid.

3. Model Latar Belakang untuk reaksi polikondensasi

kinetik.

3.1. skema reaksi

Selama polikondensasi itu juga diketahui bahwa dua
Reaksi utama yang sedang terjadi yaitu: (a) transesterifikasi
atau polikondensasi di mana dua kelompok hidroksil bereaksi dan
glikol (mis EG) dapat dihasilkan:
gambar
(b) esterifikasi mana kelompok karbonil bereaksi
dengan hidroksil dan air dieliminasi sebagai produk.(keterangan gambar)
Gambar
Di sini, k1, K1 k2, K2 adalah laju dan keseimbangan
konstanta pada reaksi transesterifikasi dan reaksi esterifikasi,
masing-masing, subscript x adalah singkatan dari jumlah
unit metilen yang mengambil nilai-nilai x = 2 untuk etilena
ester.
Reaksi laju tersebut difasilitasi oleh oleh-produk
yang dihilangkan baik oleh aliran gas inert atau dengan cara mempertahankan
pengurangan tekanan, atau kombinasi dari keduanya. Secara keseluruhan
laju reaksi dipengaruhi oleh kombinasi dari intrinsik
kinetika reaksi, difusi reaktif-kelompok akhir,

perubahan tingkat polimer kristalisasi diffusional

keterbatasan dengan pertimbangan desorbing volatil oleh-produk
(yaitu glikol dan air) [28-31]. Beberapa model telah dikembangkan dalam literatur yang mendeskripsikan laju perubahan
konsentrasi spesies ada selama proses polikondensasi
PET sebagai fungsi waktu dan jarak dari
interface [28-31]. Memiliki dua variabel independen,
persamaan diferensial parsial harus diatur dan diselesaikan
termasuk sejumlah kinetik, difusi dan kristalisasi
parameter [28-31]. Selanjutnya, hasil dari model
ini digunakan untuk mencocokkan beberapa poin data eksperimen.
Oleh karena itu, untuk menjaga pemodelan sesederhana mungkin
dan tidak menggunakan parameter yang lebih dari yang disesuaikan
titik data percobaan (5 pada setiap kondisi eksperimental),
dalam penelitian ini pendekatan pemodelan sederhana adalah
mengikuti penelitian yang dilakukan oleh Agarwal dan rekan kerja [32-34].
Gambar
Pendekatan pada awalnya dikembangkan untuk proses polikondensasi solid-state
(SSP) dari PET dan berhasil diterapkan oleh kami
gambar
Grup dalam pemodelan SSP dari PET dengan karbon aktif
nanopartikel hitam [23].

3.2. Pengembangan model matematis

Dalam rangka mengembangkan model matematika berikut
asumsi yang dibuat:
- Reaktivitas Polimer-end dan sebagai akibat semua tingkat kinetik
konstanta independen dari panjang rantai polimer.
- Penghapusan glikol dan air yang dihasilkan diasumsikan
dengan sangat cepat, karena penerapan vakum tinggi (ca
5 Pa).
- Dengan tidak adanya air dan EG dalam reaksi
campuran, reaksi mundur dalam pers. (3) dan (4) yang
dieliminasi.
- Tidak ada reaksi samping untuk pembentukan dietilen glikol
atau asetaldehida atau degradasi diester akhir-kelompok
.
- Keterbatasan diffusional dengan pertimbangan desorbing volatil
spesies diabaikan.
Kemudian, laju perubahan hidroksil dan karboksil kelompok akhir
digambarkan oleh istilah berikut [32,34]:
Formula

di mana [OH] t dan [COOH] t menunjukkan hidroksil ' dan

dan konsentrasi karboksil akhir-yang sebenarnya, masing-masing.
Menurut Ma dan Agarwal [32,34] perlambatan terjadi dengan cepat
di kinetika SSP pada tinggi [g] nilai-nilai dapat direpresentasikan
oleh reaksi transesterifikasi dan esterifikasi reaksi ((3)
dan (4)) hanya ketika akuntansi untuk bagian dari karboksil yang
([COOH]) dan kelompok akhir hidroksil ([OH]) yang akan diberikan
sementara tidak aktif. Kemudian, konsentrasi sebenarnya
OH dan COOH di pers. (5) dan (6) dinyatakan sebagai:
formula (7)

formula (8)

di mana [OH], [COOH] dan [OH] i, [COOH] i menunjukkan

konsentrasi total dan untuk sementara terinaktivasi OH
dan COOH- akhir, masing-masing.
Ketidakmampuan terlihat jelas dari fraksi OH dan COOH
kelompok untuk berpartisipasi dalam reaksi polikondensasi
dapat disebabkan degradasi kimia yang menyebabkan reaktif
ujung rantai (seperti vinil akhir-kelompok), reaksi lain, atau
hingga ke ujung reaktif tidak mampu mendekati satu sama lain
karena keterbatasan difusional [32,34,35]. seperti terbatas
tingkat mobilitas beberapa rantai-ujungnya bisa menjadi hasil
mereka dibatasi oleh segmen rantai yang relatif pendek
menghubungkan mereka dengan kristal bagian, atau hasil dari mereka mengalami
penggabungan di bagian kristal sebagai kecacatan. Duh [36]
juga, memperhitungkan grup aktif sedemikian juga di modeling-nya
maka dari itu,, rata-rata jumlah molekul
Berat dinyatakan sebagai:
formula
Apabila, pers (5) dan (6) sama dengan pers. (2), (7), (8) dan
(9) membentuk satu set persamaan diferensial biasa yang
dapat dengan mudah diselesaikan secara numerik menggunakan langkah-ukuran yang bervariasi
Metode Runge-Kutta untuk memberikan viskositas intrinsik, serta
konsentrasi dan dan karboksil akhir-grup sebagai
fungsi waktu. Empat parameter disesuaikan, yaitu k1,
k2, [OH] i dan [COOH] i, diperkirakan pada setiap temperatur
dan glikol yang digunakan oleh pas simultan nilai-nilai
ketiga variabel ke titik data percobaan sebagai
fungsi waktu.

Gambar a
Gambar b

4. Hasil dan diskusi

4.1. Karakterisasi PET nanocomposites / clay

Intrinsik viskositas [g] pengukuran dilakukan
untuk memverifikasi efek prosedur pencairan pencampuran
pada berat molekul PET yang digunakan. dalam semua
sampel penurunan kecil ditemukan di viskositas intrinsik
nilai dari PET awal. Viskositas intrinsik
PET rapi berkurang dari 0,45 dL / g menjadi 0,35 dL / g dan
Penurunan serupa juga ditemukan di nanocomposites:
PET / C10A 0,31 dL / g, PET / I.30E 0,29 dL / g dan PET / LaponiteCTAB 0,32 dL / g. Penurunan ini disebabkan oleh thermal
dekomposisi yang terjadi selama prosedur leleh.
Selanjutnya, sebagaimana dapat dilihat di semua tanah liat intrinsik
pengurangan viskositas lebih tinggi. Perbedaan kecil dalam

Penurunan dapat dikaitkan baik dengan jenis tanah liat dan

pengubah organik, serta tingkat dispersi nanolayer
dalam matriks polimer. Penurunan serupa dalam MW
PET dilaporkan oleh Kim et al., [16,18] di PET / nanocomposites tanah liat
dengan Cloisite 10A, 15A, 30B dan. penurunan ini
dalam nanocomposites PET diekstrusi disebabkan
hidrolitik, termal, dan / atau degradasi oksidatif dan
adanya gugus hidroksil pengubah dan tanah liat.
Difraksi sinar-X (XRD) pola di 2h sudut pandang rendah dari
organoclays yang digunakan dalam penelitian ini ditunjukkan pada Gambar. 1a.
Hal ini jelas bahwa puncak difraksi karakteristik basal
Gambar 1
Gambar 2
Gambar 3

yang terdapat di 2h sudut yang berbeda untuk setiap organo-tanah liat. dengan
nilai D001-spasi untuk Cloisite 10A dan nanomer I.30E
organo-tanah liat yang 1,9 dan 2,4 nm, masing-masing.
Sebaliknya, pola Laponite-CTAB menunjukkan suatu yang sangat
tinggi selama rentang 2-6 2h, menunjukkan
adanya fase organik yang dimodifikasi dengan berbagai
interlayer konten alkylammonium dan orientasi serta
karena itu berbeda d-jarak. Dalam pola XRD dari PET /
organo-tanah liat sampel nanokomposit karakteristik
puncak difraksi karakteristik basal dari tanah liat yang telah dihilangkan (kecuali
di PET / Laponite-CTAB) atau pindah ke yang berbeda / rendah
(Gambar. 1b), sehingga menunjukkan pengelupasan atau interkalasi lanjut
dari nanolayers tanah liat karena penyisipan PET fase dalam
antar lapisannya [37].
Dalam PET / Laponite-CTAB nanokomposit dengan intensitas rendah
di 5,9 (d-spacing ( 1,51 nm) .
Peak ini dapat dikaitkan dengan CTAB fase kekurangan

Laponite organo-tanah liat yang tidak larut dengan PET menunjukkan

dispersi buruk Laponite ke PET matriks.
Sebaliknya, sebuah pengelupasan hampir menyeluruh atau interkalasi
dari nanolayers liat di PET / Cloisite 10A dan terutama di
I.30E nanocomposites PET / nanomer dapat menunjukkan
berdasarkan tidak adanya peak di masing-masing
Pola XRD. Perbedaan serupa di tingkat interkalasi
telah dilaporkan juga dalam PET / nanocomposites tanah liat
menggunakan pengubah organik yang berbeda [17].
Mikrograf TEM juga ikut dicatat untuk melihat
dispersi tanah liat menjadi PET matriks. Seperti dapat dilihat dari Gambar. 2a
tanah liat nanomer I.30E baik-baik saja yang tersebar dan jarak
antara satu nanolayers liat telah meningkat. Beberapa
lembaran telah benar-benar terpisah menunjukkan
Pengelupasan yang terjadi dan sebagian lagi yang diselingi.
Hal ini sesuai dengan pola XRD. Dalam kasus ini
dari Laponite-CTAB nanokomposit jelas dari Gambar. 2b
bahwa tanah liat yang miskin tersebar ke dalam matriks PET dan
kebanyakan dari lembaran tanah liat yang menumpuk sama. Jadi sepertinya bahwa
penggunaan heksadesiltrimetilamonium bromide untuk
modifikasi organik dari nanoclay Mei itu tidak tepat
dalam rangka mencapai dispersi yang lebih baik dari LaponiteCTAB ke PET matriks.
Dispersi dari tanah liat yang berbeda ke dalam PET matriks dan
Interaksi diinduksi juga dianalisis dengan analisis DSC.
Semua sampel setelah leleh telah didinginkan untuk
diambil sepenuhnya dalam bentuk amorf. Gambar . 3 menunjukkan DSC
jejak pemanas untuk PET dan nanocomposites sebelum
SSP. Seperti dapat dilihat PET memiliki suhu transisi gelas
(Tg) dari 82,7 C, yang kelihatannya tidak terpengaruh dari
pengenalan organo-tanah liat. Perpindahan yang sangat kecil untuk
nilai-nilai yang lebih rendah terdeteksi di nanocomposites: PET /
Laponite-CTAB Tg = 81,7 C, PET / Cloisite 10A Tg = 81,3 C,
PET / nanomer I.30E Tg = 80,9 C. Hal ini karena makromolekul
rantai terletak di antarmuka polimer
yang sangat tinggi dan nanofillers yang telah mengurangi segmen
mobilitas karena interaksi berevolusi [38-40]. Dengan demikian, di
nanocomposites terdapat beberapa area di mana
rantai polimer makromolekul tidak dapat mempertahankan
coil konformasi teratur yang bisa dibuat dengan kaca yang lebih rendah
transisi karena fase diamobilisasi. Ini juga
terbukti dari studi kami sebelumnya menggunakan DSC termodulasi
Metode yang dapat digunakan untuk menganalisis total sinyal di
dua sinyal lebih [41,42]. Ditemukan bahwa amobil
fraksi dalam bentuk amorf adalah sampai 14% dalam kasus
PET / nanomer I.30E nanokomposit, 11% di PET / LaponiteCTAB dan 9% di PET / Cloisite 10A. Hasil ini juga
mengadakan persetujuan dengan studi XRD dimana ditemukan bahwa
nanomer I.30E ini menyajikan dispersi yang lebih baik ke
PET matriks sementara PET / Cloisite dan PET / Laponite-CTAB
menunjukkan fraksi amobil lebih rendah. Interaksi berkembang
telah juga mempengaruhi kristalisasi dingin
temperatur, yang muncul di nilai yang lebih rendah untuk semua
nanocomposites. PET murni memiliki kristalisasi yang nanocomposites PET / MMT. Diamati bahwa berbeda
strategi modifikasi permukaan MMT mengakibatkan discrepant
sifat pengkristalisasinya . Fenomena ini disebabkan oleh
3 alasan yang berbeda: (1) dispersi morfologi
dari tanah liat dalam matriks; (2) efek perisai permukaan kecil
molekul surfaktan organik; (3) efek nukleasi dari

derivatif logam dilepaskan dari MMT selama in situ

polikondensasi. Sebuah efek kecil nanoclays juga
ditemukan di titik leleh nanocomposites. PET murni
meleleh di 244,7 C sementara nanocomposites meleleh di
247,2 C (PET / Cloisite 10A) ke 247,8 C (untuk nanocomposites lainnya).
Gambar 1
Gambar 2
Gambar 3
4.2. kinetika SSP

Peningkatan berat molekul selama SSP tergantung

pada banyak parameter, tetapi suhu yang utama. Hal ini
ditemukan pada temperatur rendah (kurang dari 190200 C tergantung pada morfologi kristal),
kinetika padat pasca keadaan kondensasi lambat, dan
laju reaksi dibatasi oleh laju difusi rantai
akan berakhir terhadap satu sama lain [12]. Pada suhu di atas
200-210 Rentang C, reaksi cepat, dan, laju yang membatasi
Langkah adalah difusi EG dari partikel PET. Selanjutnya,
dilaporkan bahwa tingkat pasca
kondensasi partikel lebih 1 mm diameter mungkin akan
diatur oleh laju difusi EG. Karena alasan inilah
dalam penelitian kami diunakan partikel dengan diameter 0,5-0,7 mm
dan SSP berlangsung pada suhu 220, 230
dan 240 C. Dengan kondisi tersebut, grup akhir polimer
yang dimobilisasi secukupnya untuk reaksi
Untuk semua sampel mengamati nilai-nilai IV yang diukur.
Seperti dapat dilihat pada Gambar. 4 peningkatan IV bergantung pada
Waktu SSP dan pada suhu yang diterapkan. Untuk Sampel PET murni, viskositas intrinsik meningkat dari
0,35 dL / g 0,68, 0,82 dan 0,89 DLG setelah 4 jam dari SSP di
220, 230 dan 240 C, masing-masing. Ini adalah bukti yang jelas
Suhu memiliki peranan penting untuk peningkatan IV
dan ini diharapkan karena pada suhu dekat dengan
titik leleh PET mobilitas makromolekul jauh
lebih tinggi. Jadi,dapat lebih mudah bagi _hasil akhir untuk menjadi lebih dekat dan
bereaksi. Untuk waktu pasca-polikondensasi sama IV
Peningkatan ini jauh lebih rendah pada semua nanocomposites. Namun,
ini muncul tidak hanya pada tertentu waktu SSP tetapi juga
untuk lainnya kali dalam semua suhu yang diterapkan. dalam hal ini
mengadakan persetujuan dengan penelitian sebelumnya yang ditemukan
bahwa penambahan nanoclays ke PET matriks penundaan
Kenaikan berat molekul selama SSP waktu [16,17,19]. Reaksi solid-state untuk nanocomposites ditemukan
kemajuan pada tingkat yang lebih lambat dibandingkan dengan PET terisi
polimer, karena sifat gas-pembatas ditingkatkan
bahwa jenis nanopartikel menginduksi ke polimer.
Tanah liat individu nano-platelet rasio aspek tinggi
yang meningkatkan panjang jalur difusi volatil polimerisasi
produk dengan cara mereka keluar dari partikel polimer
[18]. Etilena glikol (EG) adalah produk gas utama
Reaksi SSP dan tingkat reaksi ini tergantung pada
tingkat ethylene glycol difusi seluruh PET
matriks. Persentase ini berlaku lambat, bahkan di PET yang tidak dimodifikasi. Untuk
Misalnya, koefisien difusi EG 1,9 10 6 cm2 / s. dua nanocomposites PET / Laponite-CTAB tampaknya memiliki
peningkatan IV terbesar, namun jauh lebih rendah dari
murni PET, diikuti oleh PET / Cloisite 10A. Namun
berdasarkan hasil XRD, tanah liat menimbulkan struktur nanokomposit yang tereksfolias secara hamper menyeluruh dan dengan demikian

perilaku serupa harus telah diamati. Selanjutnya,

dari DSC ditemukan bahwa diamobilisasi dalam bentuk amorf
fase lebih tinggi pada Laponite dibandingkan dengan Cloisite 10A
dan dengan demikian peningkatan IV lebih rendah yang diharapkan pada PET /
Laponite-CTAB dan tidak dalam PET / Cloisite 10A nanocomposites.
Perbedaan mereka dapat dijelaskan dengan mempertimbangkan aspek rasionya.

Gambar 1
Gambar 2
Gambar 3
Gambar 4
Gambar 5
Gmbar 6

Seperti yang telah disebutkan di bagian eksperimental

Laponite memiliki aspek rasio yang jauh lebih rendah dari 20-30 dibandingkan
dengan yang Cloisite 10A yang 75-150. Hal ini berarti bahwa
efek shielding terhadap SSP produk difusi jauh
lebih tinggi dari Cloisite 10A. rasio Pengaruh aspek nanolayer dari tanah liat
ini juga sesuai dengan sifat PET / nanomer
Nanocomposites I.30E, karena I.30E organo-dari tanah liat memiliki
lapisan dengan aspek rasio yang lebih tinggi, dari ca. 200-400. Akhirnya,
rasio nanolayers aspek yang lebih tinggi disertai
dengan dispersi tinggi dan homogen dapat memaksimalkan
menghambat difusi EG dan air di seluruh
polimer massal.
Selanjutnya, peningkatan rendah dari IV PET pada
kasus nanocomposites bisa juga disebabkan
pada fakta bahwa trombosit organoclay membatasi mobilitas
kelompok reaktif, seperti yang ditemukan dari diamobilisasi
fase oleh DSC, sehingga mengurangi laju reaksi SSP.
Karena gerakan makromolekul dibatasi, saat
tahapan pencairan, akan sangat sulit bagi kelompok akhir
untuk berada atau berhubungan dekat dan bereaksi untuk meningkatkan
berat molekul. Namun, peningkatan kristalinitas selama
SSP untuk semua sampel akan dibahas secara rinci dalam sebuah bagian berikut.
Berat molekul semua sampel dihitung dari
Persamaan Berkowitz menggunakan viskositas intrinsik yang diukur.Seperti dapat dilihat pada Gambar. 5 angka ini sama dengan yangdicatat
untuk peningkatan IV. PET murni berada pada setiap suhu dan kali kenaikan tertinggi sementara bobot kenaikan molekul di tingkat yang lebih
rendah untuk semua nanocomposites.
Perbandingan nanocomposites yang berbeda dapat dilihat
PET / nanomer I.30E berada lagi kenaikan terendah di
semua temperatur. Khusus untuk 220 dan 230 C Mn
peningkatan sangat kecil dan hanya pada 240 C peningkatan yang lebih tinggi. Hal ini karena rantai makromolekul
mobilitas lebih tinggi pada suhu ini dan dengan demikian difusi
dihilangkan sampingan jauh lebih mudah. Untuk memperjelas efek tanah liat pada reaksi
terjadi selama SSP, analisis gugus dilakukan
pada sampel yang telah dipersiapkan. karboksil yang diukur
kelompok sampel yang diteliti diilustrasikan pada Gambar. 6.
dapat dilihat semua poliester gugus karboksil berkisar antara
42-53 eq / 106 g, yang umum untuk PET [14]. pada
temperatur yang rendah yaitu (220 dan 230 C) terdapat terus menerus
Penurunan kelompok -COOH seiring dengan waktu SSP dan hanya pada
240 C terjadi penurunan tinggi untuk 1 dan 2 jam SSP dan
setelah itu terjadi penurunan lebih kecil atau stabilisasi. hal ini
sesuai dengan penelitian kami sebelumnya mengenai SSP
Film PET [46]. Dengan membandingkan konten -COOH mengkalkulasi bahwa mereka
dapat dilihat pengurangan jauh lebih tinggi dari PET murni

sementara nanocomposites dengan nanomer I.30E berada pengurangan

terendah. Nilai-nilai ini sesuai dengan
peningkatan viskositas intrinsik pada
temperatur yang rendah yaitu, karena PET murni berada peningkatan tertinggi
sedangkan PET / nanomer I.30E terkecil. Penurunan serupa
juga diamati pada nanocomposites PET lainnya
meskipun dengan kecenderungan yang berbeda. Pengurangan -COOH
_hasil akhir harus dikaitkan dengan reaksi esterifikasi
yang terjadi antara kelompok-kelompok ini dan -OH
_hasil akhir makromolekul dari etilena glikol [47].Dari reaksi ini air dihilangkan sebagai produk.
Gambar
Gambar

Kecuali pada reaksi esterifikasi, reaksi transesterifikasi

juga mengambil bagian dan etilena glikol terbentuk (Persamaan.
(3)). Karena reaksi ini gugus hidroksil yang
berkurang selama SSP. Gugus hidroksil dihitung untuk
PET murni dan nanocomposites dengan tanah liat yang berbeda
dipresentasikan pada Gambar. 7. Dari diagram ini, awal
pengurangan gugus hidroksil diwujudkan dari semua sampel
selama pertama 1-2 jam SSP, sementara setelah pengurangan ini
diratakan-off. Perbandingan perubahan gugus hidroksil
antara sampel PET murni dan mengandung
nanoclays, dapat dilihat bahwa pengurangan lebih tinggi dari PET murni. terutama pada temperatur SSP rendah seperti 230 C
dan terutama pada 220 C. Perbedaan dalam pengurangan -OH
kurang terdeteksi pada 240 C, dan tampaknya bahwa pada suhu ini
sejauh mana reaksi reaksi transesterifikasi sangat
tinggi. Hal ini karena suhu tertentu sangat
dekat dengan titik leleh PET dan makromolekul
gerakan yang sangat tinggi.
Salah satu faktor tambahan, yang dapat berkontribusi negatif
untuk arahan tersebut, langkah demi langkah
selama SSP proses [48,49]. ditemukan oleh DSC, partikel yng digunakan dari tanah liat
dapat bertindak sebagai inti sehingga penambahan dari tanah liat bisa
meningkatkan kristalinitas nanocomposites selama
SSP dalam lebih tinggi daripada di memperpanjang PET murni.
tabel

Pada tahap ini, dalam rangka untuk mengukur semua percobaan

pengukuran, model kinetik teoritis yang disajikan dalam
bagian sebelumnya telah berhasil dibuktikann. Diferensial Persamaan. (5)
dan (6) yang diselesaikan secara numerik bersama dengan pers. (2),
(7) - (9) dan nilai-nilai IV, serta konsentrasi
gugus hidroksil dan karboksil -_hasil akhir diperoleh sebagai
fungsi waktu SSP. Set terbaik dari empat parameter
(yaitu k1, k2, [OH] i dan [COOH] i) diperkirakan sesudah fitting
data eksperimen dipresentasikan dalam Gambar. 5-7 untuk setiap
material pada semua temperatur yang berbeda, muncul pada Tabel 1.
Hasil kurva simulasi teoritis disajikan
sebagai garis kontinyu pada angka yang disebutkan di atasSeperti
yang bisa dilihat kurva simulasi teoritis mengikuti eksperimental data poin temperatur yang rendah yaitu setiap yang berbeda
baik untuk PET dan nanocomposites PET / dari tanah liat. dari
pemeriksaan nilai yang dilaporkan dalam Tabel 1 tampaknya
nilai-nilai transesterifikasi menilai konstan, k1,
murni PET sama, sementara itu sedikit lebih rendah dari
untuk PET / Laponite-CTAB..
Gambar

Namun, diperkirakan
bagi nanocomposites PET baik secara Cloisite
10A atau I.30 E pada suhu 220 dan 230 C jauh
menurunkan. Selain itu, bagi PET / I.30E nanokomposit nilai-nilai
tetapan laju esterifikasi, k2 juga jauh
lebih rendah dari PET. Karena model
yang digunakan tidak memperhitungkan efek difusi terkontrol
fenomena pada penghapusan produk sampingan reaksi ',
di. air dan EG, semua ini telah secara implisit telah

dipertimbangkan dalam kinetik konstanta laju k1 dan k2. Karena itu,

mengurangi konstanta laju kinetik diperkirakan bagi
PET / I.30E adalah bukti yang jelas kesulitan dalam difusi
dan akhirnya penghapusan molekul-molekul kecil
dan dengan demikian konsentrasi mereka meningkat di dekat reaksi
lokus . Penurunan nilai kedua konstanta laju kinetik
dari Laponite-CTAB untuk Cloisite 10A lalu ke
I.30E di setiap suhu berikut secara langsung meningkat
pada rasio aspek nanofillers . Sebagai tambahan,
k1 dan k2 mengalami penurunan diperkirakan bagi nanocomposites
dibandingkan dengan PET merupakan konsekuensi langsung dari membatasi
mobilitas reaktif-_hasil akhir (misalnya gugus hidroksil dan karboksil)
untuk datang ke dekat dan bereaksi. Pada suhu tinggi
(yaitu 240 C) dua oligomer reaktif pada
Reaksi reaksi transesterifikasi memiliki cukup energi untuk bergerak
mudah dan dengan demikian difusi dikendalikan fenomena lebih
mudah diatasi. Dengan kata lain, semua terperangkap molekul kecil
memiliki energi sekarang lebih tinggi dan dengan demikian mereka bisa lebih
mudah menyebar. Dengan demikian, nilai-nilai k1 sama untuk kedua
PET dan nanocomposites.
Selain itu, dari Tabel 1 ditemukan bahwa yang sesuai
harga untuk _hasil akhir adalah karboaksil yang tidak aktif , [COOH] i, adalah nol,
yang berarti bahwa semua kelompok -COOH dapat diakses untuk bereaksi. hal ini
merupakan sesuai dengan temuan sebelumnya dari kelompok kami di
PET SSP [23]. Konsentrasi gugus hidroksil aktif
_hasil akhir [OH] i, untuk semua nanocomposites adalah meningkat dibandingkan
untuk PET murni. Selain itu, nilai yang juga mengikuti aspek
rasio nanofiller model, I.30E memiliki
aspek rasio yang lebih tinggi untuk menyajikan juga lebih tinggi [OH] i nilai konstanta laju reaksi.

Gambar 1
Gambar 2
Table 1
Sekali lagi hasil ini memverifikasi penjelasan sebelumnya di
pengaruh jenis nanofiller pada kinetika SSP.
Sebagai rasio aspek nano-tanah liat dan
peningkatan dispersi adalah, resistensi difusi, yang dicatat
terutama oleh konsentrasi gugus akhir terlihat jelas yang tidak aktif
menurut model ini, meningkat. Sebagai hasil dari penurunan
oleh-produk difusivitas, oleh-produk konsentrasi dalam
pelet meningkat. Hal ini, pada gilirannya, meningkatkan penurunan
laju reaksi dan menurunkan tingkat SSP bersih.
penurunan tingkat difusi dan meningkatkan reaksi mundur
tarif dicatat oleh ki menurun dan meningkat
[OH] i nilai-nilai (Gbr. 8). Akhirnya, upaya yang dilakukan untuk mengkorelasikan kinetik
konstanta laju terhadap temperatur. Seperti yang diharapkan
nilai semua konstanta laju meningkat seiring temperatur SSP.

Karena suhu meningkat mobilitas dan aktivitas

ujung rantai juga meningkat yang menyebabkan peningkatan konstanta laju reaksi. Selanjutnya adalah, hal itu
mengamati bahwa gugus hidroksil yang tidak aktif kadar konsentrasi yang sebenarnya
[OH] i tidak berubah secara signifikan dari terhadap temperatur.
Selain itu adalah, Gambar. 9 menunjukkan Arrhenius plot kinetik
konstanta laju k1 dan k2 dari kedua PET murni dan PET / dari tanah liat
nanocomposites SSP dengan nilai-nilai yang diambil dari Tabel 1. Pada kebanyakan kasus garis lurus yang diperoleh adanya korelasi
koefisien lebih besar dari 0,95. Dari kemiringan
garis lurus energi aktivasi untuk proses transesterifikasi,
E1, dan esterifikasi, E2, reaksi dapat ditentukan
(Tabel 2). Dalam kasus PET murni, E1 diperkirakan sama dengan
76 kJ / mol (yaitu 18,2 kkal / mol) hampir sama dengan
nilai dari literatur 18,5 kkal / mol yang dikemukakan oleh Kang [50],
sementara sedikit lebih tinggi dari diperkirakan oleh _hasil akhir kami
dalam publikasi sebelumnya, misalnya 16,6 kkal / mol [23]. Sebagai tambahan,
nilai estimasi E2, yaitu 119,3 kJ / mol
(28,6 kkal / mol) lebih tinggi dari yang diperkirakan sebelumnya dari hasil kerja
kami, 23,5 kkal / mol, sedangkan sedikit lebih rendah dari itu
dilaporkan oleh Zhao et al. [51], misalnya 30 kkal / mol. perbedaan
dalam nilai taksiran E2 yang dikaitkan dengan yang berbeda
Interval temperatur yang digunakan, serta awal yang berbeda
viskositas intrinsik dari PET. Selain itu, aktivasi
energi, E1, diperkirakan untuk PET / Laponite-CTAB adalah
hampir sama PET murni, sementara nilai yang lebih tinggi
diperkirakan untuk Cloisite 10A dan nanomer I.30E.
Nanocomposites terakhir dipamerkan nilai E2 juga lebih tinggi
dibandingkan dengan PET murni. Dengan demikian, efek nanoclay
terhadap kinetika SSP PET juga diverifikasi oleh
peningkatan dispersi energi aktivasi diperkirakan menggunakan Cloisite 10A dan I.30E.

5. Kesimpulan

Dalam penelitian ini terbukti bahwa jenis

nano-dari tanah liat ditambahkan selama SSP PET untuk meningkatkan penghalang sifat
gas, mempengaruhi kinetika reaksi dengan menurunkan
viskositas intrinsik dan akhirnya rata-rata bobot kenaikan molekul
berat polimer terbentuk. nanomer I.30E ditunjukkan
lebih baik di dalam matriks PET dan dengan demikian
penghambatan lebih tinggi untuk berat molekul PET selama
SSP, diikuti oleh Cloisite 10A dan Laponite. dengan menggunakan
Model kinetik sederhana ditemukan bahwa aspek yang lebih tinggi
rasio dengan menambahkan nano-dari tanah liat mengakibatkan terinaktivasi lebih tinggi
gugus hidroksil-_hasil akhir dan kinetik lebih rendah dari reaksi transesterifikasi
konstan. Peningkatan dispersi dari nanoclay pada
matriks polimer mengarah ke gas penghalang gas yang lebih baik
mengurangi juga difusivitas dan dengan demikian penghapusan
produk sampingan polikondensasi, air yaitu dan EG. Sebagai
Hasil menurun-produk difusivitas, oleh-produk
konsentrasi dalam pelet meningkat, yang, pada gilirannya,
meningkatkan laju reaksi penurunan dan menurunkan
Tingkat SSP bersih.

Ucapan Terima Kasih

Para penulis ingin mengakui co-dana ini

Penelitian oleh Uni Eropa-Eropa Regional

Dana Pembangunan dan Yunani Kementerian Pendidikan /
GET-Eyde-ETAK melalui program ESPA 2007-2013 / Epan
II / Action '' SYNERGASIA '' (proyek 09 SYN-42-831).

Pengaruh Jenis organoclays pada polimerisasi solid-state (SSP)

polyethylene terephthalate): Eksperimental dan pemodelan

abstrak
pada studi saat ini efek dari jenis dari tanah liat yang berbeda, serta dari tanah liat pengubah organik, dari padatan
polimerisasi (SSP) poli (etilena tereftalat) yang akan diuji (PET) . PET / tanah liat
nanocomposites mengandung nanomer I.30E, Cloisite 10A dan Laponite yang telah disusun
oleh lelehan pencampuran serta struktur mereka dipelajari oleh X-ray pengukuran difraksi. padatan
dkondisikan akan dilakukan pada 220, 230 dan 240 C selama 1, 2, 3 dan 4 jam di bawah penggunaan vakum. I.30E organo-tanah liat ditunjukkan
fraksi dalam bentuk amorf diamobilisasi lebih tinggi. hal ini disebabkan
dispersi yang lebih baik dan eksfoliasi kulit dari nanolayers tanah liat ke dalam matriks PET, dibandingkan dengan
organoclays lainnya. Intrinsik pengukuran viskositas (IV) yang akan diuji sesudah polimerisasi solid-state
nanocomposites mengungkapkan bahwa IV adalah waktu dan bergantung pada temperatur.
Namun, nanocomposites ditunjukkan IV jauh lebih rendah dibandingkan PET murni. SEBUAH
Model kinetik sederhana telah berhasil dibuktikann untuk memprediksi waktu evolusi IV, serta
karboksil dan gugus hidroksil konten selama SSP. Dari percobaan pengukuran dan
simulasi teoritis results terbukti bahwa aspek rasio yang lebih tinggi dari penambahan
nano-tanah liat , mengakibatkan terinaktivasi lebih tinggi kadar konsentrasi -_hasil akhir gugus hidroksil , lebih tinggi
energi aktivasi dan reaksi transesterifikasi dan esterifikasi tingkat kinetik konstanta yang lebih rendah.
Peningkatan dispersi dari nanolayers tanah liat dalam matriks polimer selain peningkatan dispersi
aspek rasio, mengakibatkan sifat penghalang gas yang lebih baik, mengurangi difusivitas dan dengan demikian
penghapusan produk sampingan polikondensasi, yaitu air dan EG.

1.Pengantar

Polyethylene terephthalate) yang akan diuji (PET) adalah alifatik

poliester termoplastik adalah komponen kimia yang sangat baik yang berbentuk
gas, yaitu, ketahanan kimia, lingkungan
tahan, kekuatan tinggi, transparansi, termal
stabilitas, properti penghalang, fleksibilitas yang baik, dll Karena
sifat ini dan biaya rendah PET sedang digunakan dalam
berbagai macam aplikasi mulai dari serat untuk lembut
minum botol, film, aplikasi kemasan. magnetik
perekam pita substrat dan aplikasi biomedis
[1,2]. Berimbang dengan mekanik, termal dan CO2 yang
gas penghalang oksigen PET membuatnya sesuai untuk
produk komoditas yang aplikasi teknik
yang paling penting mungkin berada di sektor makanan
dan minuman kemasan. Untuk memenuhi kebutuhan yang semakin meningkat
aplikasi ini kinerja tinggi, bahan
sifat penghalang yang jauh lebih tinggi diperlukan agar
digunakan dalam kemasan minuman, bir dan lainnya
cairan beralkohol oksigen-sensitif serta makanan.
sensitivitas tinggi cairan ini, terutama untuk oksigen,
memberlakukan persyaratan yang lebih tinggi untuk membaik lanjut
sifat penghalang PET.