BAB II

TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Biodiesel
Biodiesel didefinisikan sebagai mono alkil ester dari minyak sayur dan lemak
hewan adalah sebagai bahan bakar diesel alternatif [22]. Biodiesel adalah bahan
bakar diesel alternative dapat diperbaharui dan berkelanjutan. Manfaat bahan bakar
ini dibandingkan dengan bahan bakar fosil diantaranya yaitu toksisitas lebih rendah
dan hamper nol emisi belerang [2]. Biodiesel yang merupakan sebuah pengganti
bahan bakar, terbuat dari monoalkil ester dari rantai panjang asam lemak disiapkan
dari minyak sayuran terbarukan atau lemak hewan telah mampu mempesona
pertimbangan menarik sebagai sebuah bahan bakar terbarukan alternatif untuk mesin
diesel [23].
Biodiesel (Yunani, bio artinya hidup + diesel dari Rudolf Diesel) mengacu pada
setara bahan bakar diesel yang dapat diproses dan bahan bakar oksigen berbasis ester
dari sumber yang terbarukan biologis [24]. Hal ini dapat dibuat dari proses minyak
organik dan lemak seperti kacang kedelai, rapeseed, bunga matahari, kelapa, jagung,
biji kapas, mustard, minyak sawit, kacang, lemak hewan, limbah minyak nabati dan
ganggang [18].
Secara Kimiawi, biodiesel mengacu pada ester alkil rantai panjang (mono-alkil
ester, terutama (mono) ethyl ester asam lemak rantai panjang seperti laurat, palmitat,
stearat, oleat, dll) yang berasal dari sumber hayati terbarukan melalui proses
transesterifikasi. Umumnya, biodiesel diproduksi melalui reaksi kimia dengan proses
transesterifikasi dari lemak minyak nabati atau hewani dengan alkohol dengan
adanya katalis, untuk mendapatkan metil atau etil ester (biodiesel) dan gliserin
(sabun, produk samping). Biasanya, metanol pereaksi kimia lebih disukai untuk
proses kation transesterifikasi untuk menghasilkan biodiesel karena biaya yang lebih
rendah daripada etanol [25].
Biodiesel adalah sebuah bentuk energi yang bersih dan terbarukan, yang telah
muncul sebagai pengganti untuk bahan bakar konvensional [13]. Bila dibandingkan
dengan minyak solar yang digunakan pada mesin diesel, biodiesel lebih menurunkan
emisi karbon monoksida, sulfur, hidrokarbon, dan asap pada keluaran proses dan
pada pembakaran biodiesel tidak menambah tingkat level CO2 pada atmosfer [26]

Berikut adalah tabel perbandingan karakteristik antara bahan bakar biodiesel

dengan solar (bahan bakar bensin) :
Tabel 2.1 Perbandingan Karakteristik Biodiesel dengan Solar [27].
Karakteristik
Biodiesel
Solar
Komposisi
Metil ester
Campuran hidrokarbon
Bilangan Setana
62,4
53
Densitas, g/mL
0,8624
0,8750
Viskositas, cSt
5,55
4,6
o
Titik kilat, C
172
98
Energi yang dihasilkan
40,1 MJ/kg
45,3 MJ/kg
Lingkungan
Ramah Lingkungan
Bahaya (10 x dari biodiesel)
Keberadaan
Terbarukan
Tak terbarukan
Berikut ini adalah tabel sifat fisika dan kimia dari minyak Minyak Goreng yang
dapat dan yang tidak dapat digunakan
Tabel 2.2 Properti Fisika-Kimia dari Minyak Goreng yang dapat dan yang tidak
dapat digunakan [28].
Properties
Acid value (mg KOH / g)
Calorific Value (J/g)
Saponification value (mg KOH / g)
Peroxide value (mg/kg)
Density (gm/cm3)
Kinematic viscosity (mm2/s)
Dynamic viscosity (mpa.s)
Flash point (oC)
Moisture content (wt %)

Unused cooking oil Used

values

value

0.3
194
<10
0.898
39.994
35.920
161-164
0,101

4.03
39658
177.97
10
0.9013
44.956
40.519
222-224
0.140

cooking

oil

Biodiesel memiliki keuntungan umum berikut :

(1) Biodiesel adalah bahan bakar oksigen yang berisi sekitar 10-12 oksigen berat di
struktur molekul, dan memiliki cetane number yang lebih tinggi daripada
bahan bakar petro-diesel (di sini setelah disebut sebagai bahan bakar diesel).
Fakta-fakta ini menyebabkan kualitas pengapian yang lebih baik dan
pembakaran yang sempurna. Dengan demikian penggunaan biodiesel sebagai
pengganti bahan bakar diesel secara signifikan mengurangi emisi gas buang
seperti karbon dioksida (CO), hidrokarbon yang tidak terbakar (HC) dan asap.

Juga, menjadi bahan bakar bebas sulfur, biodiesel mengarah ke nol sulfur
oksida (SOx) emisi [29-31].
(2) Biodiesel bersih, biodegradable dan bahan bakar non-toksik, yang bermanfaat untuk
waduk, danau, kehidupan laut dan tempat-tempat sensitif lingkungan lainnya
[32].
(3) Biodiesel menampilkan pelumas sifat unggul solar, mengurangi dini mengenakan
pompa bahan bakar [18].
(4) Biodiesel memiliki potensi untuk meringankan ketergantungan negara pada sumber
energi asing karena dapat diproduksi bahan baku terbarukan dan domestik [33].
(5) Suhu titik nyala biodiesel lebih tinggi dari bahan bakar diesel yang membuatnya
lebih aman sehubungan dengan penyimpanan dan transportasi [34].
(6) Campuran bahan bakar Biodiesel-diesel atau bahkan biodiesel murni dapat
digunakan dalam mesin diesel dengan modifikasi kecil. Mengambil
keuntungan ini menjadi pertimbangan, dapat dikatakan bahwa biodiesel adalah
bahan bakar yang ideal untuk mesin diesel. Namun, biodiesel memiliki
beberapa kelemahan seperti sifat buruk suhu rendah aliran, viskositas lebih
tinggi dan nitrogen oksida (NOx) emisi dan kandungan energi yang lebih
rendah [35].
Juga, biodiesel yang dihasilkan dari minyak, tidak peduli apakah itu adalah
minyak nabati murni atau lemak hewan, biasanya lebih mahal daripada bahan bakar
diesel 10 sampai 50. Oleh karena itu, tingginya biaya biodiesel adalah kendala utama
untuk komersialisasi [36].
Persyaratan kualitas biodiesel menurut SNI dapat dilihat pada tabel 2.3.
Tabel 2.3 Standar dan Mutu (Spesifikasi) Bahan Bakar (Biofuel) Jenis Biodiesel [37].
No.
Parameter Uji
Persyaratan
Satuan, Min/ Max
o
1 Densitas (40 C)
850 - 890
Kg/m3
o
2 Viskositas Kinematik (40 C)
2,3 6,0
Mm2/s (cSt)
3 Angka Setana
Min. 51
o
4 Titik nyala (mangkuk tertutup)
Min. 100
C
o
5 Titik kabut
maks 18
C
Korosi lempeng tembaga (3 jam
6
Maks. No. 3
pada 50 oC)
maks 0,05
Residu karbon
7 dalam percontoh asli atau
% massa
dalam 10 % ampas distilasi
maks 0,3
8 Air dan sedimen
maks 0,05
%vol
o
9 Temperatur destilasi 90%
maks 360
C
10 Abu tersulfatkan
maks 0,02
% massa

11
12
13
14
15
16
17
18

Kandungan sulfur (belerang)

Fosfor
Bilangan asam
Gliserol bebas
Gliserol total
Kandungan ester
Angka iodium
Uji Halphen

maks 100
maks 10
maks 0,6
maks 0,02
maks 0,24
min 96,5
maks 115

mg/kg
mg/kg
Mg KOH/g
% massa
% massa
% massa
% massa (g I2/ 100g)
Negatif

2.1.1 Metode Produksi Biodiesel

1. Proses Perlakuaan Awal Bahan Baku Minyak Goreng Bekas
Perlakuaan awal adalah proses penghilangan ketidakmurniaan dari minyak
seperti lumpur, air, dan bongkahan makanan. Hal ini diperlukan untuk meningkatkan
kualitas produksi biodiesel. Pertama minyak jelantah diperlukan untuk menyekat dan
menyaring partikel besar atau kotoran. Selanjutnya minyak jelantah yang ditampung
di sebuah tangki (beaker glass) selama beberapa hari disaring agar partikel-partikel
terkecil dipisahkan keluar. Kemudiaan, ada dua lapisan emulsi minyak dan minyakair yang dibentuk di dalam tangki (beaker glass). Emulsi minyak - air dipanaskan
selama 24 jam diatas 100 oC untuk menghilangkan kandungan air [18].
2. Reaksi Kimia yang terjadi selama proses transesterifikasi
Selama transesterifikasi, trigliserida direaksikan dengan alkohol menggunakan
katalis (asam atau basa) biasanya alkali kuat seperti natrium hidroksida. Alkohol
bereaksi dengan asam lemak untuk membentuk mono alkil ester atau biodiesel dan
gliserol mentah. Sebuah trigliserida mempunyai molekul gliserin sebagai dasarnya
dengan tiga rantai panjang asam lemak yang melekat hadir dalam lemak hewan atau
minyak nabati. Umumnya, etanol atau methanol digunakan sebagai alkohol untuk
transeterifikasi untuk mempercepat reaksi. Minyak bereaksi dengan alkohol dan
karenanya reaksi transesterifikasi berlangsung. Yang pertama reaksi yang terjadi
adalah trigliserida untuk digly- cerides konversi, maka diikuti oleh digliserida untuk
monogliserida konversi dan kemudian akhirnya ke gliserol. Dalam setiap langkah,
satu molekul metil ester yang dihasilkan dari masing-masing gliserida [9].
Ada beberapa metode untuk produksi biodiesel: penggunaan langsung dari
minyak sayur, dan untuk menyingkirkan masalah karena viskositas tinggi dari
minyak sayur mentah menggunakan beberapa metode seperti pengenceran
(blending), mikroemulsi, thermal cracking (pirolisis), transesterifikasi atau

esterifikasi, reaktor ultrasonik, metode microwave, metode superkritis dan metode

enzimatik menggunakan enzim lipase [28].
Transesterifikasi atau Esterifikasi. Transesterifikasi, juga disebut alkoholisis,
adalah reaksi kimia dari minyak (atau lemak) dengan alkohol di mana ia dikatalisasi
oleh katalis asam atau basa untuk membentuk ester dan gliserol. Reaksi ini meliputi
tiga reaksi reversibel berturut-turut di mana trigliserida yang dikonversi ke
digliserida, dan digliserida kemudian dikonversi ke monogliserida diikuti oleh
konversi monogliserida untuk gliserol. Dalam setiap langkah ester diproduksi dan
dengan demikian tiga molekul ester yang dihasilkan dari satu molekul trigliserida.
Transesterifikasi adalah proses yang paling layak dan menjanjikan diadopsi dan
komersial dikenal untuk produksi biodiesel karena Toits kesederhanaan. Hal ini juga
banyak dipelajari dan industri yang digunakan untuk mengkonversi minyak nabati
menjadi biodiesel. [38]
2.2 Waste Cooking Oil (Minyak Goreng Bekas / Jelantah)
Harga WCO kira-kira 40 70 % lebih murah dari minyak sayur yang dapat
dimakan. Jika itu dapat digunakan untuk membuat biodiesel, harga persediaan umpan
dapat dikurangi secara signifikan. Setiap tahun produksi WCO dari sebuah kota
dengan populasi yang besar daripada 10 juta diestimasi menjadi lebih daripada 20
ribu ton, memberi kesan bahwa WCO adalah sumber ekonomi dan pengganti untuk
produksi biodiesel [4].
Harga yang tinggi dari biodiesel adalah kunci persoalan untuk aplikasi skala
besar dari biodiesel sebagai perbandingan dengan petroleum berdasarkan diesel.
Harga yang tinggi dari biodiesel adalah keperihatinan utama dengan persediaan
umpan sebagai keduanya minyak yang dapat dan tidak dimakan adalah sebagai
batasan. Itu telah dilaporkan bahwa kurang lebih 70-95 % dari harga total produksi
biodiesel berhubungan pada harga bahan baku. Dalam konteks ini minyak goreng
bekas (WCO) dipertimbangkan menjadi persediaan umpan yang menjanjikan dimana
harga produksi biodiesel dapat secara efektif mengurangi hingga 60-70 % oleh
penggunaan bahan baku yang berharga rendah. Lebih lagi, produksi biodiesel dari
minyak jelantah tidak akan hanya menghindari kompetisi dari sumber minyak yang
sama untuk makanan dan bahan bakar tetapi juga akan memecahkan kumpulan

masalah dengan pembuangan WCO. Dengan cara yang sama harga katalis cukup
memberi kontribusi pada harga total produksi biodiesel. Beberapa studi telah dibuat
untuk penggunaan bahan limbah untuk harga rendah persiapan katalis untuk
mengembangkan pengganti proses produksi biodiesel [3 ; 5]
Untuk alasan ini, minyak goreng bekas yang tak dapat dimakan menjadi lebih
menarik dan bahan baku alternatif yang menjanjikan untuk produksi biodiesel.
Minyak goreng bekas / jelantah (WCO) adalah sebuah kategori sebagai sebuah
minyak tak dapat dimakan. Minyak Jelantah sangat murah rata-rata lima kali lebih
rendah daripada minyak goreng murni. Secara utilitas, minyak jelantah dalam
produksi biodiesel adalah sebuah solusi teknologi bersih menyumbangkan solusi
untuk pembuangan keduanya dan untuk masalah kesehatan [39].
2.2.1 Sifat-sifat Minyak Goreng
Sifat-sifat minyak goreng dibagi ke sifat fisik dan sifat kimia, yakni:
A. Sifat Fisik
1.

Warna terdiri dari 2 golongan, golongan pertama yaitu zat warna alamiah, yaitu
secara alamiah terdapat dalam bahan yang mengandung minyak dan ikut
terekstrak bersama minyak pada proses ekstrasi. Zat warna tersebut antara lain
dan karoten (berwarna kuning), xantofil (berwarna kuning kecoklatan),
klorofil (berwarna kehijauan) dan antosyanin (berwarna kemerahan). Golongan
kedua yaitu zat warna dari hasil degradasi zat warna alamiah, yaitu warna
gelap disebabkan oleh proses oksidasi terhadap tokoferol (vitamin E), warna
cokelat disebabkan oleh bahan untuk membuat minyak yang telah busuk atau
rusak, warna kuning umumnya terjadi pada minyak tidak jenuh.
2. Odor dan flavor, terdapat secara alami dalam minyak dan juga terjadi karena
pembentukan asam-asam yang berantai sangat pendek.
3. Kelarutan, minyak tidak larut dalam air kecuali minyak jarak (castor oil), dan
minyak sedikit larut dalam alcohol,etil eter, karbon disulfide dan pelarutpelarut halogen.
4. Titik cair dan polymorphism, minyak tidak mencair dengan tepat pada suatu
nilai temperature tertentu. Polymorphism adalah keadaan dimana terdapat lebih
dari satu bentuk Kristal.

5. Titik didih (boiling point), titik didih akan semakin meningkat dengan
bertambah panjangnya rantai karbon asam lemak tersebut.
6. Titik lunak (softening point), dimaksudkan untuk identifikasi minyak tersebut.
7. Sliping point, digunakan untuk pengenalan minyak serta pengaruh kehadiran
komponen-komponenya.
8. Shot melting point, yaitu temperature pada saat terjadi tetesan pertama dari
minyak atau lemak.
9. Bobot jenis, biasanya ditentukan pada temperature 250 oC, dan juga perlu
dilakukan pengukuran pada temperature 400 oC.
10. Titik asap, titik nyala dan titik api, dapat dilakukan apabila minyak dipanaskan.
Merupakan criteria mutu yang penting dalam hubungannya dengan minyak
yang akan digunakan untuk menggoreng.
11. Titik kekeruhan (turbidity point), ditetapkan dengan cara mendinginkan
campuran minyak dengan pelarut lemak.
[40]
Berikut ini merupakan tabel yang menunjukan perbandingan antara spesifikasi
Sifat Fisika biodiesel dari minyak goreng segar, minyak goreng bekas (WCO) dan
diesel (fosil) :
Tabel 2.4 Spesifikasi Sifat Fisika biodiesel dari minyak goreng segar, minyak goreng
bekas (WCO) dan diesel (fosil) [41].
Karakteristik

Biodiesel dari Biodiesel dari Diesel (fosil)

o

Densitas pada 40 C (kg/m )

Specific gravity pada suhu 15,5 oC
Suhu distilasi
10 % produk
15 % produk
90 % produk
Flash point (oC)
Fire point (oC)
Viskositas kenematik pada (40 oC)
(mm2/s)
Nilai kalor (KJ / kg
API gracvity
Indek Cetan
Anilin point (oC)

minyak segar
870,6
0,887

WCO
876,08
0,893

807,3
0,825

324
335
312
159
165
2,701

343
345
320
160
164
3,658

165
265
345
53
58
1,81

40120,78
27,83
50,025
NA (tak ada

39767,23
26,87
50,54
NA (tak ada

42347,94
39,51
56,21
77,5

data)

data)

B. Sifat Kimia
1. Hidrolisa, dalam reaksi hidrolisa, minyak akan diubah menjadi asam lemak
bebas dan gliserol. Reaksi hidrolisa yang dapat menyebabkan kerusakan
minyak atau lemak terjadi karena terdapatnya sejumlah air dalam minyak
tersebut.
2. Oksidasi, proses oksidasi berlangsung bila terjadi kontak antara sejumlah
oksigen dengan minyak. Terjadinya reaksi oksidasi akan mengakibatkan bau
tengik pada minyak dan lemak.
3. Hidrogenasi, proses hidrogenasi bertujuan untuk menumbuhkan ikatan rangkap
dari rantai karbon asam lemak pada minyak.
4. Esterifikasi, proses esterifikasi bertujuan untuk mengubah asam-asam lemak
dari trigliserida dalam bentuk ester. Dengan menggunakan prinsip reaksi ini
hidrokarbon rantai pendek dalam asam lemak yang menyebabkan bau tidak
enak, dapat ditukar dengan rantai panjang yan bersifat tidak menguap.
[40]
Sifat fisika-kimia dari WCO seleksi dapat dilihat pada tabel 2.5 sebagai berikut :
Tabel 2.5 Sifat Fisika-kimia dari WCO seleksi [3]
Property
Acid value
kinematic

Unit
Mg KOH / g
cSt

Value
1.86
42.01

Test Method
En 1404
ASTM D-445

0.895

ASTM D-7042

181.25

AOCS Cd 3a-94

234
0.10
938.17

ASTM D93
ASTM D6304
GB 5530-85

Viscosity at (40 oC)

(mm2/s)
Specific gravity at
30 oC
Saponification

Mg KOH / g

value
Flash point
oC
Moisture content
%
Mean
molecular g/mol

mass
Sedangkan Properti dan Komposisi dari Waste Cooking Oil dapat dilihat pada tabel
dibawah ini :
Tabel 2.6 Properti dan Komposisi dari Waste Cooking Oil [36].
Waste cooking oil
Properties
Saponification value (mg of KOH / g of oil)

Value
204,6

Acid value (mg of KOH / g of oil)

Density (g / cm3)
Viscosity (mm2/s)
Fatty acid composition
Linoleic acid (%)
Oleic acid (%)
Palmitic acid
Stearic acid (%)
2.3 Etanol

2,24
0,921
30.06
56.4
33.7
6.8
3.1

Alkohol seperti metanol, etanol, propanol, butanol dan amyl alkohol yang
digunakan untuk produksi biodiesel dalam proses transesterifikasi [8]. Alkohol yang
paling umum digunakan untuk produksi biodiesel adalah metanol dan etanol,
masing-masing dengan keuntungan mereka sendiri dan kelemahan [11].
Karakteristik positif yang paling penting dari metanol termasuk cocok sifat
fisikokimia, biaya rendah, kondisi reaksi ringan, waktu reaksi cepat dan pemisahan
fase mudah. Namun, karena titik didih rendah, risiko ledakan terkait dengan uap
metanol dan toksisitas ekstrim dari kedua metanol dan metoksida [11 ; 12], tren baru
di bidang biodiesel produksi berorientasi pada penggunaan ethanol. Dibandingkan
dengan metanol, etanol ditandai dengan melarutkan minyak sayur unggulannya
listrik, toksisitas rendah dan biodegradasi [6 ; 12].
Kelemahan penggunaan etanol dalam produksi biodiesel yang terkait dengan
pemisahan sulit etil ester disebabkan oleh emulsi stabil terbentuk selama reaksi
ethanolysis, ketergantungan yang signifikan asam lemak etil ester (FAEE) hasil pada
keberadaan air di campuran reaksi dan efek hambatan yang lebih besar dari ion
etoksida terletak di situs permukaan aktif dalam kasus heterogen reaksi yang
dikatalisis [11].
Alkohol seperti metanol atau etanol, bila digunakan sebagai aditif bahan bakar
secara efektif dapat menurunkan keseluruhan viskositas campuran bahan bakar dan
mempercepat proses penguapan bahan bakar [42].
2.4 Reaksi Transesterifikasi
Transesterifikasi adalah proses di mana gliserida hadir dalam lemak atau
minyak bereaksi dengan alkohol dengan adanya katalis untuk membentuk ester dan
gliserol. Proses kation transesterifikasi konvensional memiliki pula, beberapa
kekurangan. Pertama, itu memerlukan banyak langkah-langkah seperti pemurnian
ester dari reaktan un-bereaksi, pemisahan gliserol, yang merupakan produk lain dari

reaksi transesterifikasi, dan pemulihan katalis. Asam lemak bebas (FFA) konten dari
minyak nabati tidak boleh melebihi 2% bila katalis basa digunakan kecuali reaksi
saponifikasi berlangsung dengan penurunan aktivitas katalis. Juga, penggunaan
katalis asam memiliki kelemahan sendiri karena kurang efisiensi bila dibandingkan
dengan yang basa dan air yang dihasilkan oleh FFA Esterifikasi dengan alkohol
menghambat transesterifikasi dari gliserida [43].
Transesterifikasi minyak nabati atau lemak hewan dengan alkohol dengan
adanya katalis adalah proses utama untuk produksi biodiesel [44].
a) CH2-O-C-O-R1
CH-O-C-O-R2
CH2-O-C-O-R3
Triglycerides

Catalyst CH3-O-C-O-R1

+ 3CH3OH
Methanol

b) CH2-O-C-O-R1
CH-O-C-O-R2

CH3-O-C-O-R2
CH3-O-C-O-R3

CH2-OH
+ CH-OH
CH2-OH

Methyl ester

Glycerol
CH2-OH

Catalyst

+ CH3OH

CH3-O-C-O-R1

+ CH-O-C-O-R2

CH2-O-C-O-R3
Triglycerides
CH2-OH
CH-O-C-O-R2

CH2-O-C-O-R3
Methanol

Methyl ester

Catalyst

+ CH3OH

CH3-O-C-O-R2

Diglyceride
CH2-OH
+ CH-OH

CH2-O-C-O-R3
Diglyceride

CH2-O-C-O-R3
Methanol

c) CH2-OH
CH-OH

Methyl ester

Monoglyceride
CH2-OH

Catalyst

+ CH3OH

CH3-O-C-O-R3

+ CH-OH

CH2-O-C-O-R3
Monoglyceride

CH2-OH
Methanol

Methyl ester

Glycerol

Fig. 1. (a) Triglycerides transesterification reaction with methanol.

(b) Transesterification reaction steps
Gambar 2.1 Skema Proses Transesterifikasi
[18]
Proses transesterifikasi ini terdiri dari tiga urutan reaksi berturut-turut dan
reversibel

mengubah

trigliserida

menjadi

digliserida,

kemudian

menjadi

monogliserida, dan akhirnya menjadi gliserin dan metil ester asam lemak [45].

Minyak dari sumber nabati dapat dikonversi menjadi ester dari alkohol dengan
reaksi transesterifikasi. Ester dari rantai pendek alkohol seperti metanol dan etanol
dapat digunakan sebagai biodiesel [46].
2.5 Katalis Biodiesel dan Katalis Kapur Tohor
Biodiesel diproduksi dari bahan baku dengan proses transesterifikasi dengan
adanya katalis. Kisaran luas katalis yang digunakan untuk produksi biodiesel seperti
katalis homogen, katalis heterogen dan enzim sebagai katalis. Katalis homogen
tradisional dilaporkan sensitif terhadap asam lemak bebas dan menyebabkan
pembentukan sabun [13].
Umumnya katalis heterogen basa/asam digunakan dalam pembuatan biodiesel
komersial melalui proses transesterifikasi. Katalis homogen tradisional (basa/asam)
menunjukkan bahwa aktifitas katalis yang sangat bagus dalam biodiesel.
Bagaimanapun pemisahan katalis ini dari biodiesel membutuhkan pencuciaan dengan
air yang mengubah hasil dalam hilangnnya fatty acid alkyl ester (FAAE), konsumsi
energi, dan sejumlah besar dari air limbah. Lebih lagi katalis ini menyebabkan
reaktor berkaratdan susah untuk diperoleh kembali, jadi meningkatkan harga
keseluruhan produksi biodiesel [3].
Katalis enzimatik memperlambat laju reaksi dan dinonaktifkan ketika alkohol
digunakan sebagai asil akseptor. Sebagai tambahan, biaya produksi juga tinggi ketika
enzim digunakan sebagai katalis. Oleh karena itu katalis heterogen yang cenderung
untuk mengatasi masalah dengan homogen dan enzim sebagai katalis. Katalis
heterogen dapat digunakan untuk produksi biodiesel dari kelas rendah minyak
dengan kurang langkah pemurnian. Katalis heterogen memiliki keuntungan besar
seperti itu memerlukan kondisi ringan, mudah untuk memisahkan, menggunakan
kembali dan regenerasi, sehingga biaya produksi dapat dikurangi menjadi besar batas
[13].
Di tambah lagi, penggantiaan katalis homogen konvensional oleh heterogen
salah satu dapat mengurangi harga produksi biodiesel hampir sampai 50 %. Lebih
lanjut lagi, katalis heterogen lebih mudah ditangani dan dipisahkan dari campuran
reaksi, kekerosiaan rendah, dan ramah lingkungan [15]. Katalis heterogen
mempermudah proses produksi biodiesel dimana katalis heterogen dapat digunakan

kembali secara berulang-ulang tanpa kehilangan banyak dalam aktifitas katallisnya

membuat proses lebih ekonomis [3].
Kapur Tohor adalah CaO hasil kalsinasi atau pembakaran batu kapur / batu
gamping atau disebut tobong gamping, yang biasanya dipakai untuk bahan
bangunan, juga murah dan mudah didapat di sekitar masyarakat, Sehingga teknologi
ini sangat mudah, murah dan dalam aplikasinya sangat bermanfaat terhadap
lingkungan [14], sehingga dapat digunakan langsung sebagai katalis tanpa harus
diaktifkan kembali dengan proses kalsinasi.
Kalsium Oksida (CaO) diperoleh dari material alam yang efisien dibawah
kondisi reaksi yang ringan dan oleh karena itu mempunyai suatu efek ekonomi yang
positif. CaO adalah sebuah katalis heterogen menjanjikan karena dasar yang tinggi,
daya larut yang rendah, tidak beracun, ketersediaan tinggi, harga relatif rendah, dan
mudah ditangani. CaO dapat diperoleh dari sumber yang murah seperti kalsium
karbonat, kalsium asetat dan kalsium nitrat. Baru-baru ini, CaO diperoleh dari limbah
dan sumber alami karena rendah atau tidak berharga, telah sering menjadi menarik
untuk penelitiaan. Pada waktu yang sama, penggunaan dari sumber limbah adalah
sebuah solusi untuk melindungi lingkungan [15].
Faktor-faktor yang mempengaruhi reaksi transesterifikasi katalis heterogen
antara lain :
a. Molar rasio (minyak : alkohol).
Secara stokiometris, metanolisis membutuhkan tiga mol metanol per mol
minyak. Dikarenakan reaksi transesterifikasi dari trigliserida adalah reaksi
reversible, metanol berlebih dibutuhkan untuk mendorong kesetimbangan
kearah pembentukan ester [47].
b. Katalis yang digunakan.
Reaksi transesterifikasi katalis heterogen akan menghasilkan konversi yang
maksimum dengan jumlah katalis 2-20%-b [48].
c. Suhu reaksi.
Pada dasarnya, reaksi transesterifikasi katalis heterogen dilakukan dekat
dengan titik didih metanol (60-70 oC) pada tekanan atmosfer. Semakin
meningkatnya temperatur, akan ada kemungkinan metanol yang hilang di
dalam reaksi sehingga menurunkan yield biodiesel [48].

d. Waktu reaksi.
Pada dasarnya, reaksi transesterifikasi katalis heterogen dilakukan dengan
waktu reaksi 3-24 jam [48].
e. Kandungan asam lemak dan air dalam minyak atau lemak.
Katalis alkali memberikan kinerja yang baik jika digunakan bahan baku
dengan kualitas yang bagus (FFA <0,5 wt % dan air <0,5% wt%) [49].
2.5.1 Kalsium Oksida
Kalsium oksida dengan rumus umum CaO mempunyai berat molekul 56,077
gr/grmol, disebut juga kapur. Kalsium oksida merupakan salah satu bahan kimia
industri yang paling penting. Kalsium oksida banyak digunakan dalam pembuatan
bahan bangunan dan konstruksi, termasuk batu bara, mortar dan plester. Kalsium
oksida juga digunakan sebagai fluks dalam pembuatan baja yaitu bahan pengikat
kotoran. Kalsium oksida secara komersial diperoleh dari batu kapur. Mineral
karbonat dipanggang dalam suatu tungku putar / rotary klin pada temperatur dibawah
1.200

sampai semua CO didorong keluar. Produksi komersial biasanya

2

mengandung 90-95 % CaO bebas. Impuritas yang banyak terkandung dalam kalsium
oksida adalah kalsium karbonat, magnesium karbonat, magnesium oksida, oksida
besi dan aluminium oksida.
[50]
2.5.2 Sifat Fisik dan Sifat Termokimia Kalsium Oksida
Berupa bubuk atau butiran berwarna abu-abu keputihan, dengan kristal
berbentuk kubik. Densitas 3,34 g/ cm3, meleleh pada 2.572
ketika dipanaskan pada titik lelehnya, menguap pada suhu 2.850

, menjadi pijar
. larut dalam

air membentuk kapur padam, juga larut dalam asam dengan reaksi dekomposisi dan
praktis tidak larut dalam alkohol. Sedangkan sifat termokimia kalsium oksida antara
lain :

Hf
Gf

= 151,74 kkal/mol
= 144,19 kkal /mol
= 9,11 kal / mol

Cp

= 10,04 kal/ mol

H fus

= 14,1 kkal/mol

[50]

Berikut ini merupakan tabel komposisi kimia hasil kalsinasi dari batu kapur :
Tabel 2.7 Komposisi Kimia Hasil Kalsinasi Batu Kapur [51].
Senyawa
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
MgO
LOI*LOI- (Loss on ignition)

% (w/w)
2,751
0,337
0,161
53,67
0,465
42,71

2.5.3 Reaksi Kalsium Oksida

Kalsium oksida bereaksi dengan air membentuk kalsium hidroksida :
CaO
+
H2O

Ca(OH)2
(2.1)
Reaksi ini sangat eksotermik, dengan bahan bubuk.
CaO menyerap CO2 membentuk kalsium karbonat
CaO
+
CO2

CaCO3
(2.2)
Dengan belerang dioksida, kalsium sulfit adalah produk yang teroksidasi
perlahan-lahan menjadi kalsium sulfat :
CaO

SO2

CaSO3

(2.3)

Dengan hidrogen sulfida produk yang dihasilkan adalah kalsium sulfida :

CaO

H2S

CaS

(2.4)

Bereaksi dengan asam memberikan garam kalsium yang sesuai :

CaO
+
H2SO4

CaSO4
+
H2O (2.5)
Bereaksi dengan hidrogen halida atau asamnya, membentuk kalsium halida :
CaO
+
2HF

CaF2
+
H2O (2.6)
Bila kalsium oksida bubuk dipanaskan dengan karbon (hancuran kokas atau
antrasit) dalam tanur listrik, dihasilkan kalsium hibrida :
CaO
+
3C

CaC2
+

[50]

H2O

CO

(2.7)

2.5.4 Kalsinasi Batu Kapur

Istilah kalsinasi batu kapur mengacu pada proses dekomposisi termal kalsium
karbonat menjadi quicklime / kalsium oksida dan karbondioksida. Dekomposisi batu
kapur dikarakterisasikan oleh reaksi kimia yang sangat sederhana. Kompleksitas
mulai dialami ketika berkaitan dengan dekomposisi komposit, yang diyakini
menyebabkan perubahan dalam kristalografi dan struktur mikronya. Kinetika
dekomposisi batu kapur dalam bentuk butiran dan gumpalan sangat kompleks.
Kalsinasi ini dikendalikan oleh banyak faktor yang meliputi :
1. Salah satu langkah dalam kalsinasi dalam keadaan tertentu mungkin
dikendalikan oleh laju reaksi.
2. Perbedaan yang ada dalam kristalografi dan mikrostruktur batu kapur, yang
sangat sulit untuk ditentukan secara kuantitas, dapat mempengaruhi harga
penjualan.
3. Struktur mikro dan morfologi permukaan batu kapur terlihat memiliki dampak
yang signifikan terhadap kalsinasi dan ini dikendalikan oleh temperatur,
pengotor, dan waktu pemaparan setelah reaksi kimia.
Adapun komposisi yang terdapat dalam batu kapur yaitu terdiri dari komposisi
kimia dan pengotor dari batu kapur. Pada umumnya batu kapur terdiri atas mineralmineral berikut :
Kalsium karbonat
Magnesium karbonat
Silika
Aluminium dan Besi
Sulfur, dan mineral pengotor lainnya
Dari mineral- mineral di atas, hanya kalsium karbonat dan magnesium
karbonat yang menjadi perhatian. Kedua mineral tersebut merupakan mineral utama
dengan kadar 89 % sampai 94 % berat dari total komposisi batu kapur. Ada dua tipe
dasar kapur yang dihasilkan dari batu kapur, kapur kalsium dan kapur magnesium.
Batu kapur kalsium tinggi ketika dikalsinasi akan menghasilkan produk dengan
kandungan CaO antara 90-95 % dan MgO 1-2 %. Pengotor yang terkandung di
dalam batu kapur akan mempengaruhi kualitas CaO akhir.
[50]
Dalam penelitiaan ini temperatur kalsinasi kapur tohor 550

C dipilih

berdasarkan temperatur kalsinasi optimal yang telah di publikasikan penelitiaan

sebelumnya oleh Chen et al., 1998; Veljkovic et al., 2009 [15]. Dengan

meningkatnya suhu kalsinasi, aktivitas katalitik dari CaO meningkat, dan mencapai
maksimum pada 550 oC, dan kemudian menurun. Hasil ini menunjukkan bahwa suhu
kalsinasi sangat dipengaruhi jumlah posisi aktif dengan membersihkan permukaan
partikel katalis dari air dan karbonat. Dengan meningkatnya suhu kalsinasi sampai
550 oC, kegiatan katalitik yang ditingkatkan, yang dijelaskan oleh dehidrasi Ca(OH) 2
dan transformasi CaCO3 menjadi CaO. Penurunan aktivitas katalitik pada suhu yang
lebih tinggi mungkin dikaitkan dengan penataan ulang dari permukaan padat dan
massa atom selama pretreatment [53].