Reaksi non-elementer

2 N 2 O5 O2 + 4 NO2

Reaksi:

[1]

Mekanisme reaksi sbb:

k1

N 2 O5

k2

2.

NO * 3

NO2 + NO3

3 NO * + O 2 + NO 2

NO 2

( lambat )

+ NO 3 * k4 2 NO 2

NO *

Bentuk persamaan kecepatan reaksi:

3. rO2 = k 3 C NO3* C NO2
4. + r NO3 * = k 1 C N 2O5 k 2 C NO2 C NO3* k 3 C NO3* C NO2 k 4 C NO * C NO3 * = 0

5. rNO * = k 3 C NO3* C NO2 k 4 C NO * C NO3* = 0

Dari persamaan 4:

C NO

6. C NO3* =

(k 2 C NO

+ k 3 C NO2 + k 4 C NO*

= k 1 C N2O5

k 1 C N2 O5
k 2 C NO2 + k 3 C NO2 + k 4 C NO*

Persamaan 5 & 6:
k 1 C N2O5
k
C NO* = 3 C NO2 C NO * =
7.
3
k4
k 2 C NO2 + 2k 3 C NO2
Persamaan 7 & 3:

Non-elementer 1

8.

k 1 C N2O5
rO2 = k 3
( k 2 + 2k 3 )C NO2

k 1 k 3 C N 2 O5
C NO2 =
k 2 + 2k 3

Cara lain :
Persamaan kecepatan reaksi dijabarkan dari tahap yang paling lambat.

rO2 = k 3 C NO * C NO 2
3

Reaksi tahap 1 dalam kesetimbangan :

9.

k 1 C N2O5 = k 2 C NO2 C NO

10.

rO2 =

C NO3 =

k 1 C N2O5
k 2 C NO2

k1 k 3
C N 2 O5
k2

Persamaan 10 ekuivalen dengan persamaan 8 apabila nilai k2 >>> k3.

Non-elementer 2

Contoh 2:

Reaksi irreversible : 2A + B A2B

[A]

Dari percobaan diperoleh :

rA2 B

0,72 CA2 CB
1 + 2 CA

[B]

Kemungkinan besar tidak terjadi reaksi rantai.

Tentukan bagaimana mekanisme reaksi tersebut

Penyelesaian :

Diperkirakan mekanisme reaksi I :

k1

2A

k2

A2 *

A2*
k3

k4

[C]
A2 B

Penurunan persamaan kecepatan reaksi:

r

A2 B

rA2 * =

k3 CA
2

k1 C A2

*
2

CB

[D]

k 4 C A2 B

k2 C A

k 3 CA2 * CB

k 4 C A2 B

*
Pada keadaan steady state : r A2 = 0

k 2 C A2 * + k 3C A2 * CB
C A2

k1C A 2 + k 4C A2 B

k 1 C A 2 + k 4 C A2 B

[E]

k 2 + k 3CB

Dari persamaan D dan E didapatkan :

Non-elementer 3

r A2 B =

k 2 k 4 C A2 B k 3 k 4 C B C A2 B

k 2 + k 3 CB
1

r A2 B

k 1 k 3 C A 2 C B + k 3 k 4 C B C A2

k 1 k 3 C A 2 C B k 2 k 4 C A2 B

[F]

k 2 + k 3 CB

Bentuk persamaan F dapat disederhanakan dengan anggapan :

(i) k2 sangat kecil (mendekati nol)
r A2 B =

(ii)
r A2 B

k1 C A 2

[G]

k4 sangat kecil (mendekati nol)

=

k1 k 3 C A 2 CB

k 2 + k 3 CB

( k 1 k 3 /2 k 2 ) C A 2 C B
1 + ( k 3 /k 2 ) C B

[H]

Kedua bentuk tersebut tidak sesuai dengan hasil percobaan, maka perkiraan
mekanisme tersebut tidak benar.

Perkiraan mekanisme reaksi II :

A+ B

k1

A B*

k2
k3

AB* + A

k4

[I]
A2 B

Penurunan persamaan kecepatan reaksi:

rA2 B

r AB*

k3 CAB* CA

k1 C A CB

k 2 C AB*

k 4 CA2 B

k 3 C AB* C A

Pada keadaan steady state : r AB* =

Non-elementer 4

[J]

k 4 C A2 B

k1 CA CB

k2 CAB*

k3CAB* CA

k 4CA2 B = 0

k1 CA CB + k 4 CA2 B

CAB*

[K]

k2 + k 3 CA

Dari persamaan J dan K didapatkan :

r A2 B =

k 1 k 3 C A 2 C B + k 3 k 4 C A C A2 B k 2 k 4 C A2 B k 3 k 4 C A C A2 B
k2 + k3 CA

k1k3 CA2 CB k2 k 4 CA2 B

[L]

k2 + k 3 CA

Jika harga k4 sangat kecil, maka persamaan L dapat diubah menjadi :

r A2 B

( k 1 k 3 /k 2 ) C A 2 C B
1 + ( k 3 /k 2 ) C A

[M]

Karena bentuk persamaan ini sama dengan hasil percobaan, maka perkiraan
mekanisme reaksi ini benar.
Reaksi tersebut mempunyai mekanisme :

k1

A+ B

k2

AB* + A

A B*

k3

A2 B

Non-elementer 5

[N]