KARBOHIDRAT

Struktur dan Fungsi Biologi

Polihidroksi aldehida atau keton dengan rumus
empirik (CH2O)n
Terdapat tiga golongan utama karbohidrat :
monosakarida, oligosakarida, dan polisakarida

Monosakarida : gula sederhana, terdiri satu unit

polihidroksi aldehida atau keton
Oligosakarida : terdiri dari rantai pendek unit
monosakarida yg digabungkan bersama-sama oleh
ikatan kovalen.
Polisakarida : rantai panjang yg memiliki ratusan atau
ribuan unit monosakarida. Cont : selulosa, glikogen.
 Monosakarida

Tidak berwarna, kristal padat yg bebas larut dlm air, tdk

larut dlm pelarut non polar, kebanyakan mpy rasa manis
Memiliki atom karbon 3 sampai 7 shg disebut triosa,
tetrosa, pentosa, heksosa dan heptosa
Setiap atom karbon memiliki gugus hidroksil, keton atau
aldehida.
Setiap molekul monosakarida memiliki 1 gugus keton
atau 1 gugus aldehida
Gugus aldehida selalu berada di atom C pertama
Gugus keton selalu berada di atom C kedua
 Monosakarida

Aldosa (mis: glukosa) memiliki Ketosas (mis: fruktosa)

gugus aldehida pada salah satu biasanya memiliki gugus keto
ujungnya. pada atom C2.

H O
C CH2OH

C O
H C OH
HO C H
HO C H
H C OH
H C OH
H C OH
H C OH
CH2OH
CH2OH
D-fructose
D-glucose
 Notasi D vs L

CH O CH O
Notasi D & L dilakukan karena
adanya atom C dengan H C OH HO C H
konfigurasi asimetris seperti
pada gliseraldehida. CH2OH CH 2OH

D-gliseraldehida L-gliseraldehida

CH O CH O
Penampilan dalam bentuk
gambar bagian bawah disebut H C OH HO C H
Proyeksi Fischer.
CH 2OH CH 2OH

D-glyceraldehyde L-gliseraldehida
 Penamaan Gula

Untuk gula dengan atom C O H O H

asimetrik lebih dari 1, notasi D C C
atau L ditentukan oleh atom C
asimetrik terjauh dari gugus H – C –OH HO – C – H
aldehida atau keto. HO – C –H H – C – OH
Gula yang ditemui di alam H – C –OH HO – C – H
adalah dalam bentuk isomer D.
H – C –OH HO– C – H
CH2OH CH2OH
D-glukosa L-glukosa
 O H O H
C C
H – C – OH HO – C – H
HO – C – H H – C – OH
H – C –OH HO – C – H
Gula dalam bentuk D
merupakan bayangan cermin H – C – OH HO – C – H
dari gula dalam bentuk L. CH2OH CH2OH
Kedua gula tersebut memiliki
nama yang sama, misalnya D- D-glukosa L-glukosa
glukosa & L-glukosa.

Stereoisomers lainnya memiliki nama yang unik,

misalnya glukosa, manosa, galaktosa, dll.
Jumlah stereoisomer adalah 2n, dengan n adalah jumlah pusat
asimetrik.
Aldosa dengan 6-C memiliki 4 pusat asimetrik, oleh karenanya
memiliki 16 stereoisomer (8 gula berbentuk D dan 8 gula berbentuk
L).
 Pembentukan hemiasetal & hemiketal

H H

Aldehida dapat C O + R' OH R' O C OH

bereaksi dengan
R R
alkohol membentuk
hemiasetal. aldehida alkohol hemiasetal

Keton dapat bereaksi R R

dengan alkohol
membentuk C O + "R OH "R O C OH
hemiketal.
R' R'
keton alkohol hemiketal
 1
CHO

H C OH
2
HO C H D-glukosa
3
H C OH (bentuk linier)
4
Pentosa dan heksosa H C OH
5
dapat membentuk struktur
siklik melalui reaksi gugus CH 2OH
6
keton atau aldehida
dengan gugus OH dari 6 CH2OH 6 CH2OH
atom C asimetrik terjauh. 5 O 5 O
H H H OH
Glukosa membentuk H H
hemiasetal intra-molekular 4 H 1 4 H 1
OH OH
sebagai hasil reaksi
OH OH H
aldehida dari C1 & OH dari OH 3 2 3 2
atom C5, dinamakan H OH H OH
cincin piranosa.
-D-glukosa -D-glukosa

Penampilan dalam bentuk gula siklik disebut proyeksi Haworth.

 1CH2OH

2C O

HO C H
1 CH2OH
3 HOH2C 6 O
H C OH HO
4 5 H 2

H C OH H 4 3 OH
5
OH H
6 CH2OH

D-fruktosa (linear) -D-fruktofuranosa

Fruktosa dapat membentuk

 Cincin piranosa, melalui reaksi antara gugus keto atom C2 dengan
OH dari C6.
 Cincin furanosa, melalui reaksi antara gugus keto atom C2 dengan
OH dari C5.
 6 C H2OH 6 C H2OH
5 5
H O H H O OH
H H
4 H 1 4 H 1
OH OH
OH OH OH H
3 2 3 2
H OH H OH
-D-glukosa  -D-glukosa

Pembentukan cincin siklik glukosa menghasilkan pusat asimetrik baru

pada atom C1. Kedua stereoisomer disebut anomer,  & .
Proyeksi Haworth menunjukkan bentuk cincin dari gula dengan
perbedaan pada posisi OH di C1 anomerik :
 (OH di bawah struktur cincin)
  (OH di atas struktur cincin).
 H OH H OH
4 6 H O H O
HO 5 HO
HO 2 H HO OH
3 H OH 1 H OH
H OH H H

-D-glukopiranosa  -D-glukopiranosa

Karena sifat ikatan karbon yang berbentuk tetrahedral, gula piranosa

membentuk konfigurasi “kursi" atau “perahu", tergantung dari gulanya.
Penggambaran konfigurasi kursi dari glukopiranosa di atas lebih tepat
dibandingkan dengan proyeksi Haworth.
Turunan gula
COOH CH O

CH2OH H C OH H C OH

H C OH HO C H HO C H

H C OH H C OH H C OH

H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH 2OH COOH

D-ribitol Asam D-glukonat Asam D-glukuronat

 Gula alkohol – tidak memiliki gugus aldehida atau ketone; misalnya ribitol.
 Gula asam –gugus aldehida pada atom C1, atau OH pada atom C6,
dioksidasi membentuk asam karboksilat; misalnya asam glukonat, asam
glukuronat.
 Oksidasi gula
aldehida
H O
C CO O H
H C OH H C OH

HO C H
Oksidator
HO C H

H C OH H C OH

H C OH H C OH

CH2OH CH2 O H

D-glucose Asam D-glukonat

 Oksidasi gula aldehida

• Gula yang dapat dioksidasi adalah senyawa

pereduksi. Gula yang demikian disebut sebagai
gula pereduksi.
• Senyawa yang sering digunakan sebagai
pengoksidasi adalah ion Cu+2, yang berwarna
biru cerah, yang akan tereduksi menjadi ion
Cu+, yang berwarna merah kusam. Hal ini
menjadi dasar bagi pengujian Benedict yang
digunakan untuk menentukan keberadaan
glukosa dalam urin, suatu pengujian bagi
diagnosa diabetes.
 Oksidasi gula aldehida
panas & alk . pH
Glukosa + Cu++
Gluconic acid + Cu2O (Cu2O is insol ppt)
glukosa oksidase
Glukosa + O2
Asam glukonat + H2O2
(H2O2 nya diukur)
heksokinase
Glukosa + ATP

Glukosa-6-P + ADP (G-6-Pnya diukur)

Turunan gula
CH2OH CH 2OH

H O H H O H
H H
OH H OH H

OH OH OH O OH
H NH 2 H N C CH 3
H
-D-glukosamina -D-N-asetilglukosamina

Gula amino - gugus amino menggantikan gugus

hidroksil. Sebagai contoh glukosamina.
Gugus amino dapat mengalami asetilasi, seperti
pada N-asetilglukosamina.
 Ikatan Glikosida
Gugus hidroksil anomerik dan gugus hidroksil gula atau
senyawa yang lain dapat membentuk ikatan yang disebut
ikatan glikosida dengan membebaskan air :

R-OH + HO-R'  R-O-R' + H2O

Misalnya methanol bereaksi dengan gugus OH anomerik dari
glukosa membentuk metil glukosida (metil-glukopiranosa).

H OH H OH
H O H2O H O
HO HO
HO H + CH3- OH HO H
H OH H OH
H OH H OCH3
-D-glukopiranosa metanol Metil--D-glukopiranosa
Disakarida: 6 CH 2 O H 6 CH 2 O H

Maltosa, produk dari H

5 O H H
5 O H
pemecahan pati (e.g., H
1
H
1
4 H 4 H
amylose), adalah OH OH
disakarida dengan ikatan OH 3 2
O
3 2
OH
a(1® 4) glikosida yang H OH H OH
m altose
terbentuk antara C1 - C4
OH dari 2 glukosa 6 CH 2 O H 6 CH
2O H
5 O
H H
5 O OH
Selobiosa, adalah produk H H
4
OH H 1 O 4
OH H 1
dari pemecahan selulose,
mengandung dua residu D- OH H H
3 2 3 2
glukosa yang dihubungkan H OH H OH
oleh ikatan (1 4) glikosida cellobiose
 Sukrosa, atau gula tebu, adalah disakarida dari glukosa dan
fruktosa,paling manis diantar ketiga jenis disakarida.
 Tidak mengandung atom karbon anomer bebas krn kedua
komponen unit monosakarida berikatan satu dgn yg lain, shg
sukrosa bukan mrpk gula pereduksi.
 Pd byk tanaman mrpk bentuk utama dlm transpor gula.
Krn konfigurasi atom karbon anomer dr glukosa adl  (O di atas
cincin), maka ikatannya adalah (12).
Nama lengkap dr sukrosa adalah -D-glucopyranosyl-(12)--D-
fructopyranosa.)
• Laktosa, gula susu, disakarida dari galakatosa & glukosa, dg ikatan
(14) dari anomer OH dari galaktosa. Nama lengkap : -D-
galactopyranosyl-(1 4)--D-glucopyranose.

Krn memiliki gugus karbonil yg berpotensi bebas pd residu glukosa,

maka laktosa adalah disakarida pereduksi
Selama proses pencernaan laktosa mengalamai hidrolisis enzimatik
oleh laktase dari sel-sel mukosa usus.
 Polisakarida

• Polisakarida dsbt jg glikan, berbeda dlm kandungan unit

monosakarida, panjang rantainya dan dlm tingkat percabangan.
• Tdpt dua jenis polisakarida : homopolisakarida (mengandung
hanya satu jenis unit monomer), heteropolisakarida (mengandung
dua at lebih jenis unit monosakarida).
• Polisakarida berfungsi sbg bentuk penyimpan bagi monosakarida,
sbg unit struktural dlm dinding sel dan jaringan ikat.
• Hidrolisis sempurna oleh asam dan enzim spesifik thd polisakarida
menghasilkan monosakarida atau senyawa turunannya
 Polisakarida

CH 2 OH 6 CH OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH
2
O 5 O H O H O H H O H
H H H H H
H H H H H
OH H 1 4 OH H 1 OH H OH H OH H
O O O O OH
OH 2
3
H OH H OH H OH H OH H OH
am ylo se

Tanaman menyimpan glukosa dlm bentuk pati. Pati mengandung dua

jenis polimer glukosa, amilase dan amilopektin.Glukosa disimpan
dlm bentuk polimer untuk mengurangi pengaruh osmotik.

α Amylose t.d rantai unit-unit D glukosa panjang , tdk bercabang

dihubungkan oleh ikatan a(14). Rantai ini beragam dlm berat
molekul dari bbrp ribu sampai 500.000.
 CH 2OH CH 2OH
H O H H O H amylopectin
H H
OH H OH H 1
O
OH
O
H OH H OH

CH 2OH CH 2OH 6 CH 2 CH 2OH CH 2OH

H O H H O H H 5 O H H O H H O H
H H H H H
OH H OH H 4 OH H 1 4 OH H OH H
O O O O OH
OH
3 2
H OH H OH H OH H OH H OH

Amilopektin t.d.polimer glukosadg ikatan (14),ttp titik

percabangan amilopektin merupakan ikatan (16). Percabangan
pd umumnya lebih panjang dr gambar di atas.
Adanya percabangan menghasilkan struktur yg kompak.
 CH 2 OH CH 2 OH
H O O
glycogen
H H H
H H
OH H OH H 1
O
OH
O
H OH H OH

CH 2 OH CH 2 OH 6 CH 2 CH 2 OH CH 2 OH
H O H H O H H 5 O H H O H H O H
H H H H H
OH H OH H 4 OH H 1 4 OH H OH H
O O O O OH
OH 2
3
H OH H OH H OH H OH H OH

Glycogen, merupakan sumber banyak terdapat percabangan dan

struktur lebih kompak.Ikatan pd percabangan adalah a(16).
Glikogen terutama byk tdpt dlm polisakarida utama pd sel
hewan,memiliki struktur spt amilopektin ttp lebih hati, dpt mencapai 7%
berat basah, jg tdpt pd otot kerangka. Di dlm sel hati, glikogen
ditemukan sbg granula besar-besar yg mrpk kumpulan granula kecil-
kecil, dg berat molekul rata-rata bbrp juta. Pd granula terikat kuat enzim
yg menjalankan sintesa dan degradasi glikogen.
 CH 2 OH 6 CH OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH
2
O 5 O O H O H O OH
H H H
H H H H H
OH H 1 O 4 OH H 1 O OH H O OH H O OH H
OH H H H
H 2 H
3
H OH H OH H OH H OH H OH
cellulose

Selulosa, penyusun utama dinding sel tumbuhan,mrpk homopolisakarida

tdk bercabang t d 10.000 atau lebih unit D glukosa yg dihubungkan dg
ikatan (14).
Karena ikatan β (1-4), rantai D glukosa pd selulosa membentuk
konformasi yg melebar dan mengalami pengelompokan antar sisi menjadi
serat yg tdk larut.
Ikatan β (1-4) tdk terhidrolisa oleh α-amilase,ttp oleh selulase yg hanya
dimiliki bbrp mikroorganisme di perut hewan ruminansia dan parasit
Trichonympha pd rayap.
 CH 2 OH 6 CH OH CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH
2
O 5 O O H O H O OH
H H H
H H H H H
OH H 1 O 4 OH H 1 O OH H O OH H O OH H
OH H H H
H 2 H
3
H OH H OH H OH H OH H OH
c e llu lo se

Multisubunit Cellulose Synthase complexes in the plasma

membrane spin out from the cell surface microfibrils consisting
of 36 parallel, interacting cellulose chains.
These microfibrils are very strong.
The role of cellulose is to impart strength and rigidity to plant
cell walls, which can withstand high hydrostatic pressure
gradients. Osmotic swelling is prevented.
Explore and compare structures of amylose & cellulose using
Chime.
 CH 2 O H
D -glucuronate 6
 H 5 O
6 COO H
4 1 O
O H
H 5
H OH H
4 H 1 3 2
OH
H H NH COCH 3
3 2 O
H OH N -acetyl- D -glucosam ine
hyaluronate

Glycosaminoglycans (mucopolysaccharides) are polymers

of repeating disaccharides.
Within the disaccharides, the sugars tend to be modified, with
acidic groups, amino groups, sulfated hydroxyl and amino
groups, etc.
Glycosaminoglycans tend to be negatively charged,
because of the prevalence of acidic groups.
 CH 2 O H
D -glucuronate 6
 H 5 O
6 COO H
4 1 O
O H
H 5
H OH H
4 H 1 3 2
OH
H H NH COCH 3
3 2 O
H OH N -acetyl- D -glucosam ine
hyaluronate

Hyaluronate is a glycosaminoglycan with a

repeating disaccharide consisting of 2 glucose
derivatives, glucuronate (glucuronic acid) & N-acetyl-
glucosamine.
The glycosidic linkages are (13) & (14).
 CH 2 O H
D -glucuronate 6
 H 5 O
6 COO H
4 1 O
O H
H 5
H OH H
4 H 1 3 2
OH
H H NH COCH 3
3 2 O
H OH N -acetyl- D -glucosam ine
hyaluronate

Proteoglikan adalah glikosaminoglikan yg

berikatan kovalen dg protein spesifik.
Bbrp proteoglikan di dlm matriks ekstraselular
berikatan non kovalen dg hialuronat via protein
domains disebut link modules.
 CH 2 O H
D -glucuronate 6
 H 5 O
6 COO H
4 1 O
O H
H 5
H OH H
4 H 1 3 2
OH
H H NH COCH 3
3 2 O
H OH N -acetyl- D -glucosam ine
hyaluronate

For example, in cartilage multiple copies of the

aggrecan proteoglycan bind to an extended
hyaluronate backbone to form a large complex.
Versican, another proteoglycan that binds to
hyaluronate, is in the extracellular matrix of loose
connective tissues.
 iduronate-2-sulfate N-sulfo-glucosamine-6-sulfate
H CH2OSO3

H O H O H
COO H
OH H O OH H
H O

H OSO3 H NHSO3
heparin or heparan sulfate - examples of residues

Heparan sulfate is initially synthesized on a membrane-

embedded core protein as a polymer of alternating
N-acetylglucosamine and glucuronate residues.
Later, in segments of the polymer, glucuronate residues
may be converted to the sulfated sugar iduronic acid,
while N-acetylglucosamine residues may be
deacetylated and/or sulfated.
 Heparin, a soluble glycosaminoglycan PDB 1RID
found in granules of mast cells, has a
structure similar to that of heparan
sulfates, but is more highly sulfated.
When released into the blood, it inhibits
clot formation by interacting with the
protein antithrombin.
Heparin has an extended helical
conformation.
heparin: (IDS-SGN)5

Charge repulsion by the many negatively charged groups

may contribute to this conformation.
Heparin shown has 10 residues, alternating IDS (iduronate-
2-sulfate) & SGN (N-sulfo-glucosamine-6-sulfate).
 heparan sulfate
core glycosaminoglycan
protein

transmembrane
-helix
cytosol

Some cell surface heparan sulfate

glycosaminoglycans remain covalently linked to
core proteins embedded in the plasma membrane.
Proteins involved in signaling & adhesion at the cell
surface recognize and bind segments of heparan
sulfate chains having particular patterns of sulfation.
Oligosaccharides CH2OH C O
that are covalently H O O CH2 CH
attached to H NH serine
OH H
proteins or to residue
membrane lipids OH O H

may be linear or H HN C CH3

branched chains. -D-N-acetylglucosamine

O-linked oligosaccharide chains of glycoproteins

vary in complexity.
They link to a protein via a glycosidic bond between
a sugar residue & a serine or threonine OH. 
O-linked oligosaccharides have roles in recognition,
interaction, and enzyme regulation.
 CH2OH C O

H O O CH2 CH
H NH serine
OH H residue
OH O H
H HN C CH3

-D-N-acetylglucosamine

N-acetylglucosamine (GlcNAc) is a common O-linked

glycosylation of protein serine or threonine residues.
Many cellular proteins, including enzymes & transcription
factors, are regulated by reversible GlcNAc attachment.
Often attachment of GlcNAc to a protein OH alternates
with phosphorylation, with these 2 modifications having
opposite regulatory effects (stimulation or inhibition).
 CH2OH O HN

H O HN C CH2 CH Asn
H
H C O
OH
H HN
OH
HC R X
H HN C CH3
C O
O
N-acetylglucosamine HN

Initial sugar in N-linked

HC R Ser or Thr
glycoprotein oligosaccharide C O

N-linked oligosaccharides of glycoproteins tend to be

complex and branched. First N-acetylglucosamine is
linked to a protein via the side-chain N of an asparagine
residue in a particular 3-amino acid sequence.
 NAN NAN NAN

Gal Gal Gal

NAG NAG NAG

Man Man N-linked oligosaccharide

Man Key:
NAN = N-acetylneuraminate
NAG Gal = galactose
NAG = N-acetylglucosamine
NAG Fuc
Man = mannose
Fuc = fucose
Asn

Additional monosaccharides are added, and the N-linked

oligosaccharide chain is modified by removal and addition
of residues, to yield a characteristic branched structure.
Many proteins secreted by cells have attached N-linked
oligosaccharide chains.
Genetic diseases have been attributed to deficiency of
particular enzymes involved in synthesizing or modifying
oligosaccharide chains of these glycoproteins.
Such diseases, and gene knockout studies in mice, have
been used to define pathways of modification of
oligosaccharide chains of glycoproteins and glycolipids.
Carbohydrate chains of plasma membrane glycoproteins
and glycolipids usually face the outside of the cell.
They have roles in cell-cell interaction and signaling, and
in forming a protective layer on the surface of some
cells.
Lectins are glycoproteins that recognize and bind
to specific oligosaccharides. A few examples:
 Concanavalin A and wheat germ agglutinin
are plant lectins that have been useful research
tools. 
 Mannan-binding lectin (MBL) is a glycoprotein
found in blood plasma.
It associates with cell surface carbohydrates of
disease-causing microorganisms, promoting
phagocytosis of these organisms as part of the
immune response.
Selectins are integral selectin
lectin domain
proteins of mammalian
cell plasma membranes
with roles in cell-cell
recognition & binding. outside
transmembrane
A lectin-like domain is at -helix
the end of an extracellular cytosol cytoskeleton
segment that extends out binding domain
from the cell surface.
A cleavage site just outside the transmembrane -
helix provides a mechanism for regulated release of
some lectins from the cell surface.
A cytosolic domain participates in regulated
interaction with the actin cytoskeleton.