BAB 2

TINJAUAN PUSTAKA

2.1 PENGERTIAN PUPUK

Pupuk adalah suatu bahan yang digunakan untuk mengubah sifat fisik, kimia atau

biologi tanah sehingga menjadi lebih baik bagi pertumbuhan tanaman. Dalam

pengertian yang khusus, pupuk adalah suatu bahan yang mengandung satu atau lebih

hara tanaman.

Berbicara tentang tanaman tidak akan lepas dari masalah pupuk. Dalam

pertanian modern, penggunaan materi yang berupa pupuk adalah mutlak untuk

memacu tingkat produksi tanaman yang diharapkan.

Seperti telah diketahui bersama bahwa pupuk yang diproduksi dan beredar

dipasaran sangatlah beragam, baik dalam hal jenis, bentuk, ukuran, maupun

kemasannya. Pupuk–pupuk tersebut hampir 90% sudah mampu memenuhi kebutuhan

unsur hara bagi tanaman, dari unsur makro hingga unsur yang berbentuk mikro. Kalau

tindakan pemupukan untuk menambah bahan-bahan yang kurang tidak segera

dilakukan tanaman akan tumbuh kurang sempurna, misalnya menguning, tergantung

pada jenis zat yang kurang.

Menurut hasil penelitian setiap tanaman memerlukan paling sedikit 16 unsur

(ada yang menyebutnya zat) agar pertumbuhannya normal. Dari ke 16 unsur tersebut,

tiga unsur (Carbon, Hidrogen, Oksigen) diperoleh dari udara, sedangkan 13 unsur lagi

tersedia oleh tanah adalah Nitrogen (N), Pospor (P), Kalium (K), Calsium (Ca),

Magnesium (Mg), Sulfur atau Belerang (S), Klor (Cl), Ferum atau Besi (Fe), Mangan

(Mn), Cuprum atau Tembaga (Cu), Zink atau Seng (Zn), Boron (B), dan Molibdenum

Universitas Sumatera Utara

(Mo). Tanah dikatakan subur dan sempurna jika mengandung lengkap unsur-unsur

tersebut diatas.

Ke-13 unsur tersebut sangat terbatas jumlahnya di dalam tanah. Terkadang

tanah pun tidak mengandung unsur-unsur tersebut secara lengkap. Hal ini dapat

diakibatkan karena sudah habis tersedot oleh tanaman saat kita tidak henti-hentinya

bercocok tanam tanpa diimbangi dengan pemupukan. Kalau dilihat dari jumlah yang

disedot tanaman, dari ke-13 unsur tersebut hanya 6 unsur saja yang diambil tanaman

dalah jumlah yang banyak. Unsur yang dibutuhkan dalam jumlah yang banyak

tersebut disebut unsur makro. Ke-6 jenis unsur makro tersebut adalah N, P, K, S, Ca,

dan Mg. (Marsono.2001)

2.2 Kalsium dan Magnesium

2.2.1 Kalsium

Kalsium adalah logam putih perak yang melebur pada 845o C. Kalsium dapat bereaksi

dengan oksigen amfoter dan udara lembab; pada reaksi ini terbentuk kalsium oksida

ataupun hidroksida. Kalsium menguraikan air dengan membentuk kalsium hidroksida.

Kalsium membentuk kation (II), Ca2+, dalam larutan-larutan air. Garam-garamnya

biasanya berupa bubuk putih dan membentuk larutan yang tak berwarna, kecuali bila

anionnya berwarna. (Vogel, 1990)

Unsur kalsium yang diperlukan oleh tanaman tingkat tinggi dalam jumlah

relatif banyak dan diserap dalam bentuk ion Ca2+. Kalsium termasuk unsur hara yang

essensial, unsur ini diserap dalam bentuk Ca2+. Sebagian besar terdapat dalam daun

dalam bentuk kalsium pektat yaitu dalam lamella pada dinding sel. Selain itu terdapat

juga dalam batang, berpengaruh baik pada pertumbuhan ujung dan bulu-bulu akar.

Dalam hal ini apabila zat tidak diperhatikan atau ditiadakan, maka pertumbuhan ujung

Universitas Sumatera Utara

dan bulu-bulu akar akan terhenti sedangkan bagian-bagian yang telah terbentuk akan

mati dan berwarna coklat kemerah-merahan.

Sumber-sumber Ca2+ terutama terdapat pada batu-batu kapur dan sisa-sisa

tanaman. Ternyata bahwa banyak tanah yang menderita kekurangan Ca2+ sehingga

pada penanaman tanam-tanaman tertentu perlu mendapatkan pengapuran terlebih

dahulu, Kalsium berhubungan rata dengan pembentukan protein dan bagian tanaman

yang aktif juga untuk membentuk dinding sel sehingga berpengaruh pada kesegaran

tanaman. Kalsium ini dapat menetralkan asam dalam tanah. Sumber kalsium yang

paling umum adalah batu kapur, meskipun sisa-sisa tanaman juga mengandung

kalsium. Semakin lama tanah ditanam maka semakin asam sehingga tetap diperlukan

ion Ca untuk mengganti yang diserap tanaman. (Isnaini,M.,2006)

Tabel 2.1 Kandungan Ca Berbagai Pupuk (Rosmarkam,E.2002)

Nama Pupuk Kadar Ca (%)

Kalsium Nitrat 19,4

Amonium Nitrat campur kapur 8,2

Kalsium Sianida 38,5

Gips (gipsum) 22,3

Batuan Fosfat 33,1

Super Fosfat (enkle) 19,6

Superfosfat 36,0

Universitas Sumatera Utara

2.2.2 Magnesium

Magnesium adalah logam putih yang melebur pada 650o C. Logam ini mudah terbakar

dalam udara atau oksigen dengan mengeluarkan cahaya putih yang cemerlang,

membentuk oksida MgO dan beberapa nitride Mg3N 2. Logam ini perlahan-lahan

terurai oleh air pada suhu biasa, tetapi pada titik didih air reaksi berlangsung dengan

cepat. Magnesium Hidroksida, jika tak ada garam ammonium, praktis tak larut.

Magnesium larut dengan mudah dalam asam. Magnesium membentuk kation ekivalen

Mg2+. Oksida, hidroksida, karbonat dan fosfatnya tidak larut sedangkan garam-garam

lainnya larut. (Vogel, 1990)

Magnesium diserap oleh tanaman dalam bentuk ion Mg2+ yang merupakan

usnur penting dalam tanaman sebagai penyusun klorofil. Magnesium juga mempunyai

peranan penting terhadap metabolisme nitrogen. Makin tinggi tanaman menyerap Mg,

maka makin tinggi juga kadar protein dalam akar ataupun bagian atas tanaman.

Kekurangan Mg menyebabkan kadar protein turun dan non-protein naik. Unsur Mg

yang dahulu hanya sebagai pelengkap pupuk lain kini telah menjadi unsur utama pada

pupuk-pupuk tertentu. Hal ini disebabkan fungsi atau peranan Mg pada pertumbuhan

tanaman semakin diperhitungkan.

Pada awalnya yang disebut sebagai pupuk tunggal hanya ada tiga jenis, yaitu

pupuk N, pupuk K, dan pupuk P. Namun , sejalan dengan perkembangan ilmu

pertanian pupuk Mg juga dapat dimasukkan kedalam kelompok pupuk tunggal.

Salah satu jenis pupuk Mg yang mudah dapat ditemukan di toko-toko

pertanian adalah magnesium sulfat (MgSO4.H2O). Di pasaran pupuk ini dikenal

dengan nama kieserite. Bahan utama penyusun pupuk Mg ini adalah brucit atau

Mg(OH)2 dan magnesit atau MgCO3. (Marsono. 2001)

Universitas Sumatera Utara

Tabel 2.2 Kandungan Mg berbagai Pupuk (Rosmarkam, E. 2002)

Jenis Pupuk Mg Mg(%) Unsur lain

Basic slag 3,4 -

Amonium nitrat campur kapur 4,4 -

Dolomit (MgCO3 .Ca CO3) 5-20 20%-45% CaO

Epsom salt (MgSO4).7.H2O 9,6 13% S

Kieserit (MgSO4.H2 O). 18,3 22% S

Garam (manure salt) 3,5 Na, Cl

Kalium magnesium sulfat 11,5 22-30% K2O

Magnesia 55,0 -

Magnesium klorida (MgCl2.6H2O) 20,0 -

Magnesiumsulfat anhydrous 33,0 26,5% S

Magnesite 45,0 -

Nitro magnesia 7,0 -

Pupuk magnesium sulfat berbentuk hablur dan berwarna putih keabu-abuan.

Sifat kimianya sukar larut dalam air dan bereaksi asam. Oleh sebab itu, apabila

digunakan secara terus-menerus dapat menyebabkan turunnya pH tanah atau tanah

menjadi masam. (Marsono, 2001)

2.3 Kapur Karbonat: Kalsit dan Dolomit

Kapur karbonat dihasilkan melalui proses penggilingan langsung pada batuan

kapur. Kandungan utama dalam kapur ini adalah kalsium dan magnesium karbonat.

Bila kadar kalsium karbonatnya lebih banyak maka kapur tersebut dinamakan kalsit.

Sebaliknya, bila yang dominan adalah magnesium karbonat maka disebut dolomite.

Universitas Sumatera Utara

Jenis kapur inilah yang umum digunakan sebagai upaya untuk meningkatkan pH

tanah.

Jumlah kapur yang diberikan tergantung dari derajat keasamannya. Semakin

tinggi derajat keasaman berarti semakin banyak kapur yang harus ditaburkan.

Umumnya tanah-tanah pertanian yang akan ditanami membutuhkan kapur sebanyak

2-4 ton/ha. Meskipun dari pengukuran tanah pertanian menunjukkan pH netral,

sebaiknya pengapuran tetap dilakukan. Hal ini dimaksudkan untuk mem-buffer atau

menahan naiknya keasaman tanah akibat penggunaan pupuk-pupuk kimia.

(Marsono, 2001)

2.3.1 Kapur Dolomit

Berbentuk bubuk berwarna putih kekuningan. Dikenal sebagai bahan untuk

menaikkan pH. Dolomit adalah sumber Ca (30%) dan Mg (19%) yang cukup baik.

Kelarutannya agak rendah dan kualitasnya sangat ditentukan oleh ukuran butiran.

Semakin halus butirannya akan semakin baik kualitasnya.

2.3.2 Kapur Kalsit

Berfungsi untuk meningkatkan pH tanah. Dikenal sebagai kapur pertanian

yang berbentuk bubuk. Warnanya putih dan butirannya halus. Pupuk ini mengandung

90-99% Ca. bersifat lebih cepat larut didalam air. (Novizan, 2002)

Universitas Sumatera Utara

2.4 Faktor-Faktor Yang Mempengaruhi Ketersediaan Ion Kalsium dan

Magnesium

2.4.1 Faktor-faktor yang mempengaruhi ketersediaan ion Kalsium

Ketersediaan Ca2+ bagi pertumbuhan tanaman di tanah dipengaruhi oleh:

a. Pasokan total ion Kalsium dalam tanah

Ketersediaan Kalsium tampaknya bukan merupakan faktor pembatas pertumbuhan

utama kecuali pada tanah asam. Jika tidak ada faktor beracun, kebanyakan tanah asam

kemungkinan dapat memasok Ca2+ secara memadai kebanyakan tanaman.

b. pH tanah atau ion Hidrogen

Pengaruh langsung H + dalam tanah terhadap pengambilan ion-ion dan terhadap

pertumbuhan tanaman sulit ditentukan, karena pada pH yang tingkat ion H + nya tinggi

kemungkinan unsur lainnya juga larut dalam pH< 5. Jika tanaman ditumbuhkan dalam

larutan hara, pengaruh negatif dari ion H+ dapat secara jelas ditunjukkan. Serapan

Ca2+ menurun cukup berat pada pH < 5. Pengaruh ion H+ terhadap pertumbuhan dapat

diatasi dengan penambahan Ca2+ mudah larut.

c. Tipe koloid tanah dan tingkat kejenuhan ion Kalsium

Mehlich dan Colwell (1994) menyimpulkan bahwa dalam tanah-tanah mineral

asam, Ca2+ tidak secara merata mudah tersedia untuk tanaman pada kejenuhan basa

yang rendah dan menunjukkan bahwa persen kejenuhan basa lebih penting daripada

Ca2+ total yang ada. Adams (1967) melaporkan bahwa pada tanah lapisan bawah

bersifat asam.

Universitas Sumatera Utara

 d. Rasio kation Kalsium terhadap kation Aluminium dan kation lain dalam

larutan tanah

Mungkin faktor tunggal yang paling penting yang mempengaruhi ketersediaan

Ca2+ dalam tanah asam adalah tingkat Al3+ yang dapat dipertukarkan atau yang dapat

larut dalam hubungannya dengan Ca2+.

2.4.2 Faktor-faktor yang mempengaruhi ketersediaan ion Magnesium

a. Umum

Kondisi yang dapat mengakibatkan perkembangan defisiensi Mg pada

tanaman adalah: tanah asam, berpasir. Tanah asam dengan Mg2+ tersedia rendah

ditingkatkan dengan kapur kalsit takaran tinggi, dan pemberian pupuk-pupuk konsep

takaran tinggi.

b. pH tanah

Serapan Mg2+ oleh tanaman dari larutan hara dipengaruhi oleh konsentrasi ion

H+. Serapan Mg2+ oleh tanaman meningkat dengan meningkatnya pH yang mencapai

pH optimum yaitu pada pH sekitar 5,5. Defisiensi pada tanaman secara umum

berasosiasi dengan nilai pH tanah < 5. Jika tanah bereaksi asam dan ketersediaan

Mg2+ rendah, penggunaan kapur dolomit merupakan pendekatan terbaik dalam

mengoreksi defisiensi Mg2+.

c. Kejenuhan Magnesium

Kejenuhan Mg2+ merupakan suatu ukuran yang lebih baik dari ketersediaan

Mg2+ daripada jumlah Mg2+ dapat dipertukarkan sebenarnya. (Engelstad,O.P., 1997)

Universitas Sumatera Utara

2.5 Fungsi Kalsium (CaO) dan Magnesium (MgO)

a. Mengoreksi keasaman tanah agar sesuai dengan pH yang diperlukan tanaman,

kolam dan tambak.

b. Menetralisir kejenuhan zat - zat yang meracuni tanah, tanaman, kolam dan

tambak bilamana zat tersebut berlebihan seperti zat Al (aluminium), Fe (zat

besi), Cu (Tembaga).

c. Meningkatkan efektifitas dan efisiensi penyerapan zat - zat hara yang sudah

ada dalam tanah baik yang berasal dari bahan organik maupun pemberian

pupuk lainnya seperti Urea, TSP dan KCl.

d. Menjaga tingkat ketersediaan unsur hara mikro sesuai kebutuhan tanaman.

Artinya dengan Kalsium (CaO) dan Magnesium (MgO) yang cukup unsur

mikropun memadai.

e. Memperbaiki porositas tanah, struktur serta aerasi tanah sekaligus bermanfaat

bagi mikrobiologi dan kimiawi tanah sehingga tanah menjadi gembur, sirkulasi

udara dalam tanah lancar dan menjadikan akar semai bebas bergerak

menghisap unsur hara dari tanah.

f. Aktifator berbagai jenis enzim tanaman, merangsang pembentukan senyawa

lemak dan minyak, serta karbohidrat.

g. Membantu translokasi pati dan distribusi phospor didalam tubuh tanaman.

h. Unsur pembentuk warna daun (klorofil), sehingga tercipta hijau daun yang

sempurna.

Universitas Sumatera Utara

2.6 Gejala Dan Dampak kekurangan Kalsium (CaO) dan Magnesium (MgO)

2.6.1 Gejala kekurangan Kalsium (CaO) dan Magnesium (MgO)

a. Pada tanaman penghasil biji-bijian akan menghasilkan biji lemah, keriput, dan

kempes tidak berisi.

b. Kuncup bunga dan buah busuk dan akhirnya akan gugur.

c. Matinya titik tumbuh pada pucuk dan akar tanaman.

d. Tepi daun muda mengalami klorosis lalu menjalar ketulang daun, kuncup

tanaman atau tunas muda mati.

e. Pada daun tua tampak bercak coklat, lalu menguning, mengering lalu mati.

2.6.2 Dampak dan kerugian kekurangan Kalsium dan Magnesium :

a. Kekurangan Kalsium dan Magnesium dalam tanah, menjadikan tanah bereaksi

masam, mengakibatkan unsur hara lain seperti Phospor dan Kalium terikat

sehingga tak terserap oleh tanaman dengan maksimal, pemupukan yang

diberikan kurang efektif dan tidak efisien. produktifitas tanaman menurun

rendah dengan mutu hasil kurang baik. secara ekonomis merugikan karena

pendapatan rendah.

b. Kekurangan Kalsium dan Magnesium akan menaikkan unsur Al (Aluminium),

Fe (zat besi), Mn (mangan), Zn (sen) dan Cu (tembaga), unsur tersebut dalam

jumlah berlebihan akan menjadi racun bagi tanah, mengganggu tanaman,

kolam dan tambak

Denutrisi pada tanaman mengakibatkan daya tahan tanaman terhadap serangan

hama dan penyakit menjadi rendah, tanaman mudah terserang hama dan penyakit,

Universitas Sumatera Utara

demikian pula dengan udang, ikan dan rumput laut yang berada pada tanah yang

kekurangan Kalsium dan Magnesium.

(http://pupukdsp.com/pupuk-tanaman/unsur-hara-Kalsium-Magnesium.html)

2.7 Titrasi Kompleksometri

2.7.1 EDTA dan Complekson

Titrasi kompleksometri meliputi reaksi pembentukan ion-ion kompleks

ataupun pembentukan molekul netral yang terdisosiasi dalam larutan. Persyaratan

mendasar terbentuknya kompleks demikian adalah tingkat kelarutan tinggi. Contoh

dari kompleks tersebut adalah kompleks logam dengan EDTA. Demikian juga dengan

titrasi merkuro nitrat dan perak sianida juga dikenal sebagai titrasi kompleksometri.

EDTA dikenal dengan nama Versen, Complexon III, Sequesterene, Nulpon,

Trilon, dan sebagainya. Struktur EDTA adalah sebagai berikut :

HOOC – CH2 HOOC – CH2

N – CH2 – CH 2 – N

HOOC – CH2 HOOC – CH 2

Gambar 2.1 Struktur EDTA

EDTA adalah suatu ligan yang heksadentat (mempunyai enam buah atom donor

pasangan elektron), yaitu melalui kedua atom N dan keempat atom O (dari OH).

Dalam pembentukan kelat, keenam (tetapi kadang-kadang hanya lima) bersama-sama

mengikat satu ion inti dengan membentuk lima lingkaran kelat; molekul EDTA dilipat

mengelilingi ion logam sedemikian rupa sehingga keenam atom donor terletak pada

puncak-puncak sebuah oktaeder tersebut.

Universitas Sumatera Utara

2.7.2 Indikator Metalokromat

Sebagian besar titrasi kompleksometri mempergunakan indikator yang

bertindak juga sebagai pengompleks dan tentu saja kompleks logamnya mempunyai

warna yang berbeda dengan pengompleksnya sendiri. Indikator demikian disebut

indikator metalokromat. Indikator jenis ini contohnya adalah; Eriochrome Black T,

Pyrotechol violet, Xylenol orange, Calmagit, Asam Salisilat, Zincon, Murexid, PAN

(1-2-Piridil Azonaftol), Metafalein, dan Calcein Blue. (Underwood,A.L.,1990)

Struktur indikator Murexide dapat terlihat pada gambar berikut :

O +NH4+

HN – C CO – NH

CO C–N=C CO

NH – CO CO - NH

Gambar 2.2 Murexide (pH 6,0 – 13,0)

Titrasi substitusi kompleks juga dapat dilakukan, misalnya penambahan kompleks

Mg(EDTA)2 terhadap garam Ca2+, akan diperoleh Ca(EDTA) 2 dan Mg2+ bebas, yang

kemudian dapat membentuk kompleks berwarna dengan EBT yang dititrasi dengan

titran EDTA. (Khopkar,S.M.1990)

2.7.3 Titrasi Kompleksometri untuk analisa ion Mg2+ dan Ca2+

Titrasi langsung dengan EDTA terhadap sedikitnya 25 kation dengan

menggunakan indikator metalokhromatik. Pereaksi pembentukan kompleks seperti

sirat dan tartrat, sering ditambahkan untuk mencegah pengendapan hidroksida logam.

Universitas Sumatera Utara

Buffer NH3 – NH4Cl dengan pH 9-10 sering digunakan untuk logam yang membentuk

kompleks dengan amoniak. (Khopkar,S.M.,1990)

Kesalahan total air, kalsium, dan magnesium dapat ditentukan dengan EDTA

dengan menggunakan Eriochrom Black T atau Calmagite. Seperti dikatakan

sebelumnya, kompleks antara Ca2+ dan indikatornya terlalu lemah untuk terjadinya

perubahan warna yang sesuai. Akan tetapi magnesium membentuk kompleks lebih

kuat dengan indikatornya daripada dengan kalsium dan suatu titik akhir yang cocok

diperoleh dengan buffer ammonium dengan pH 10. jika contoh yang dititrasi tidak

mengandung magnesium, beberapa garam magnesium dapat ditambahkan kepada

EDTA sebelum larutan ini distandarisasi. (Underwood,A.L.,1990)

2.7.4 Kelebihan Titrasi Kompleksometri

EDTA stabil, mudah larut dan menunjukkan komposisi kimiawi yang tertentu.

Selektivitas kompleks dapat diatur dengan pengendalian pH, misal Mg2+, Cr3+ Ca2+

dan Ba2+ dapat dititrasi dengan pH 11; Mn2+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+, Al3+, Pb2+,

Cu2+, Ti dan V dapat dititrasi pada pH 1,0-4,0. EDTA sebagai garam natrium, Na2H2Y

sendiri merupakan standar primer sehingga tidak perlu standarisasi lebih lanjut.

Kompleks yang mudah larut dalam air ditemukan. Suatu titik ekuivalen segera

tercapai dalam titrasi demikian dan akhirnya titrasi kompleksomteri dapat digunakan

untuk penentuan beberapa logam pada operasi skala mikro. (Khopkar, S.M., 1990)

Universitas Sumatera Utara