1900-1950: Grignard, Sabatier,

Ini adalah pada pergantian abad XXth bahwa kontribusi utama Prancis datang ke hasil dengan karya Barbier dan khususnya muridnya Victor Grignard. Nama Grignard adalah selamanya terukir dalam sejarah kimia untuk reaksi magnesium dengan halida organik RX terkemuka, dengan penambahan oksidatif, untuk Grignard reagen RMgX yang dapat alkylate turunan karbonil.
Reaksinya Penemuan ini memiliki dampak yang sangat besar, tidak hanya pada kimia organik, tetapi juga terbukti penting yang cukup besar dalam logam transisi kimia organologam. Misalnya, pada tahun 1919, Hein disintesis apa yang dia diyakini polyphenylchromium suatu turunan rumus Reaksi

Namun, 36 tahun kemudian, terungkap bahwa senyawa tersebut memiliki sebuah sandwich-tipe struktur. Paruh pertama abad XXth terutama penting bagi munculnya katalisis. Perbedaan antara katalisis homogen dan heterogen ini pertama kali digambarkan oleh kimiawan Perancis Paul Sabatier (salah satu mahasiswa Berthelot s). Sabatier dan Senderens 'bekerja pada hidrogenasi olefin heterogen untuk hidrokarbon jenuh menggunakan nikel akhirnya menyebabkan Hadiah Nobel pada tahun 1912 bersama antara Sabatier dan Grignard. Penemuan mani, bagaimanapun, dibuat di Jerman selama paruh pertama abad XXth. Pada tahun 1922, Fischer Tropsch dan melaporkan reaksi heterogen dikatalisis antara CO dan H2 (syngas) untuk bentuk campuran alkana dan alkena linier dengan beberapa oxygenates sebagai produk (Fischer-Tropsch proses, industri yang dikembangkan pada tahun 1925). Pada tahun 1938, ditemukan Roelen katalisis oleh [Co2 (CO) 8] dari hidroformilasi olefin oleh CO dan H2 (proses okso). Dari tahun 1939 sampai akhir 1940-an, Reppe bekerja pada katalisis transformasi alkynes (tetramerization ke cyclo-octatetraene, 1948). Anehnya, hanya ada beberapa kemajuan dalam penemuan kompleks baru selama periode ini. Selain iodotrimethylplatinum, [PtMe3I], disintesis oleh Paus di awal abad XXth, daftar mencakup [Fe (4-butadiena) (CO) 3] yang dibuat oleh Reilhen dalam pekerjaan tahun 1930 dan Hieber di karbonil logam dari 1928 dan seterusnya (misalnya sintesis [Fe (H) 2 (CO) 4], 1931).
Ferrocence

Ferrocene adalah senyawa stabil, organologam kuning, C10H10Fe. Ketika pertama kali ditemukan pada tahun 1951 ada sejumlah besar perdebatan tentang struktur senyawa ini. Usulan awal bahwa besi divalen membuat dua Fe-C obligasi untuk cincin siklopentadienil. Namun, segera terbukti terdiri dari dua 5-cincin beranggota terjepit di sekitar sebuah atom besi. Salah satu cara untuk mewakili senyawa ini adalah sebagai dua cyclopentadienylanions, C5H5-, dan ion besi, Fe2 +. Lima karbon dari cincin masing-masing berinteraksi sama

dengan atom besi. Anion siklopentadienil sangat stabil karena aromatik: memiliki siklus dari 5 orbital p yang berisi total 6electrons, karena mematuhi 4n +2 Hckel itu aturan untuk aromatisitas. Struktur ini menjelaskan sejumlah pengamatan tentang ferrocene. Secara khusus, ferrocene mengalami reaksi substitusi aromatik elektrofilik (yaitu, nitrasi, halogenasi, Friedel Kerajinan alkylations dan acylations) umum untuk turunan benzena.

Di antara hidrokarbon sederhana, cyclopentadiene relatif asam (pKa = 15,5). Basa kuat seperti kalium hidroksida akan bereaksi dengan cyclopentadiene untuk menghasilkan ion cyclopentadienide. Dengan kalium hidroksida pilihan pelarut penting jika spolutions dasar yang cukup kuat harus diperoleh. Dua pelarut yang cocok adalah 1,2-dimethoxyethane (Glyme) dan dimetil sulfoxide (DMSO). Kedua pelarut memiliki polaritas moderat, yang mendukung pemisahan dari kalium hidroksida menjadi ion-ion kalium dan hidroksida.

Dalam cyclopentadiene percobaan hari ini materi kita awal untuk persiapan ion siklopentadienil. Siklopentadienil Kalium kemudian direaksikan dengan besi (II) klorida untuk menghasilkan metalosena, ferrocene, dan bubur ferrocene yang dihasilkan dimurnikan dengan sublimasi.