BAB I

PENDAHULUAN
Radiasi elektromagnetik dapat digunakan untuk menyelidiki siIat dari suatu
zat serta mengetahui jumlah zat pada sampel . Interaksi radiasi elektromagnetik
dengan atom atau molekul mengganggu elektron pada orbit dari atom atau molekul.
Perhitungan secara kuantitatiI dari perubahan radiasi elektromagnetik tersebut dengan
menggunakan instrumentasi optik merupakan basis dari spektroskopi. Seperti
lazimnya metoda atau teknik pengukuran, proses perhitungan akan melibatkan
serentetan kejadian terpadu. Pertama zat yang akan diukur diidentiIikasi (berupa atom
atau molekul) kemudian dibuat interaksi antara radiasi elektromagnetik pada suatu
panjang gelombang dengan jenis zat tersebut . InIormasi dari zat kemudian
ditransmisikan ke photodetektor yang bertindak sebagai transducer yang merubah
besaran tersebut menjadi besaran listrik agar mudah diidentiIikasi.Dengan kata lain
secara kuantitatiI enersi yang diserap oleh zat akan identik dengan jumlah zat
perkandungan zat tersebut, sedangkan secara kualitatiI panjang gelombang dimana
enersi dapat diserap akan menunjukan jenis zatnya.
Semua jenis spektroIotometer merupakan alat ukur 'Optoelektronik yang
Iungsi kerjanya merupakan gabungan dari dua bidang ilmu yaitu optik dan elektronik.
%iga tipe metode spektro untuk identiIikasi elemen pada sampel dan
mengukur konsentrasinya, yaitu Spektrometri optic, Spektrometri massa, dan
Spektrometri sinar-X. Dalam spektrometri optik, elemen pada sampel diubah menjadi
atom gas atau ion dasar dengan proses yang disebut atomisasi

BAB II
PEMBAHASAN
Komponen Instrumen Optik
Instrumen untuk daerah UV, Visibel dan IR memiliki tampilan yang sama
yaitu ketiganya sering disebut sebagai instrumen optik. Dalam hal ini kita
menganggap bahwa Iungsi, kebutuhan dan siIat komponen instrumen untuk
spektroskopi optik untuk ketiga tipe radiasi ini.
Metode spektroskopi optik didasarkan pada enam Ienomena, yaitu Absorbsi,
Fluoresensi, FosIoresensi, Scattering, Emisi, dan Kemiluminesensi.
Instrumen spektroskopik umumnya mengandung lima komponen, antara lain:
1) Sumber energi radian yang stabil
2) Wadah transparan untuk menampung sampel
3) Alat untuk mengisolasi daerah tertentu dari spektrum untuk pengukuran
4) Detektor radiasi, yang mengubah energi radian menjadi sinyal listrik yang
dapat digunakan
5) Prosesor sinyal dan pembacaan, yang menampilkan sinyal yang telah diubah
pada skala meter, layar, layar komputer, meter digital atau alat perekam
lainnya.


Sumber Radiasi
Untuk kebutuhan spektroskopi, sebuah sumber harus menghasilkan cahaya
dengan kekuatan radian yang cukup untuk deteksi dan pengukuran yang mudah.
Kekuatan outputnya harus stabil. Umumnya, kekuatan sumber radiasi dari sumber
bervariasi secara eksponensial dengan kekuatan supplynya.
Sumber radiasi terdiri dari dua, yaitu .4393::2 84:7.08 yang mengubah
radiasi yang intensitasnya berubah perlahan-lahan sebagai Iungsi panjang
gelombang, dan 3084:7.08yang mengubah sejumlah kecil garis atau pita radiasi
yang masing-masing meliputi interval panjang gelombang yang terbatas.
Monokromator
Monokromator didesain untuk pembacaan spektra. Monokromator untuk
UV, Vis dan IR adalah sama dalam konstruksi mekaniknya yaitu menggunakan
slit, lensa, cermin, window, dan grating atau prisma.
Elemen optik pada monokromator, yaitu:
1)Entrance slit yang memberikan gambar optik segitiga,
2)Collimating lens atau cermin yang menghasilkan sinar radiasi paralel,
3)Prisma atau grating yang mendispersikan radiasi ke dalam komponen panjang
gelombangnya.
4)Elemen pemIokus yang membentuk gambar dari entrance slit dan
memIokuskannya pada permukaan datar yang disebut 14.,5,30
5)Exit slit pada Iocal plane yang mengisolasi -,3/ (sekumpulan panjang
gelombang kontinyu yang sempit dan terbatas) spektra yang diinginkan.
adah Sampel
Wadah dibutuhkan untuk semua spektroskopi kecuali spektro emisi.
Seperti elemen optik dari monokromator, .0 atau .:;0990 yg memegang sampel
harus terbuat dari bahan yang transparan terhadap radiasi pada daerah spektra yang
diinginkan.
Prosesor Sinyal
Prosesor sinyal biasanya berupa alat elektronik yang mengampliIikasi
sinyal elektrik dari transducer. Prosesor sinyal mengubah Iase sinyal dan
menyaringnya untuk menghilangkan komponen yang tidak diinginkan. Prosesor
sinyal dapat menunjukkan operasi matematika dari sinyal seperti diIerensiasi,
integrasi atau konversi ke logaritma. Beberapa tipe alat pembacaan ditemukan
pada instrumen modern, diantaranya adalah D` Arsonval meter, meter digital,
rekorder, tube katode, panel LCD, dan display komputer.
Instrumen analitik mulai menggunakan serat optik untuk mentransmisi radiasi
dan gambar dari satu komponen instrumen ke instrumen lain.



Spektroskopi Optik
%iga jenis utama metode spektrometri yang digunakan untuk mengidentiIikasi
elemen, hadir dalam sampel materi dan menentukan konsentrasinya: (1) spektrometri
optik, (2) spektrometri massa, dan (3) spektrometri sinar-X. Dalam spektrometri optik
elemen hadir dalam sampel yang dikonversi untuk atom gas atau ion dasar oleh
proses yang disebut atomisasi. Penyerapan ultraviolet-tampak, emisi, atau Iluoresensi
dari spesies atom dalam uap ini kemudian diukur.
Spektra Optik Atom
Diagram tingkat energi untuk elektron terluar dari sebuah elemen adalah
metode yang nyaman untuk menggambarkan proses dibalik berbagai metode
spektroskopi atom. Diagram untuk natrium ditunjukkan pada Gambar 8-1a adalah
khas. Perhatikan bahwa skala energi linier dalam satuan volt elektron (eV) dengan
orbital 3s diberi nilai nol. Skala meluas ke sekitar 5.14 eV, yaitu energi diperlukan
untuk melepaskan elektron tunggal 3s untuk menghasilkan ion natrium, disebut
energi ionisasi.
Garis horizontal pada diagram menunjukkan energi dari beberapa orbital
atom. Perhatikan bahwa orbital p dibagi menjadi dua tingkat dengan sedikit
perbedaan energi. Pandangan klasik merasionalisasi perbedaan ini dengan
menerapkan gagasan bahwa elektron berputar pada porosnya dan bahwa arah spin
mungkin sama sebagai arah gerakan orbital atau arah yang berlawanan. Baik spin
dan gerakan orbital menciptakan bidang magnet sebagai akibat dari rotasi muatan
pada elektron. Dua bidang berinteraksi tarik menarik jika kedua gerakan berada di
arah yang berlawanan; bidang tolak menolak satu sama lain ketika gerakan yang
paralel. Akibatnya, energi dari sebuah elektron yang berputar melawan gerakan
orbital adalah sedikit lebih kecil dari sebuah elektron dengan spin untuk paralel
gerak orbitnya. Ada perbedaan yang sama dalam orbital d dan I, namun besaran
mereka biasanya sangat kecil sehingga mereka tidak terdeteksi. Dengan demikian,
hanya tingkat energi tunggal yang ditampilkan untuk orbital d pada Gambar 8-1a.

Pemisahan orbital p, d, dan I yang berenergi lebih tinggi ke dalam dua
daerah adalah karakteristik dari semua spesies yang mengandung elektron kulit
terluar tunggal. Dengan demikian, diagram tingkat energi untuk Mg

, ditunjukkan
dalam Gambar 8-1b, mempunyai banyak kesamaan penampilan umum dengan
atom natrium yang bermuatan. Meskipun semuanya merupakan spesies isoelektrik,
perbedaan energi antara daerah 3p dan 3s berbeda dalam setiap kasus sebagai
akibat dari muatan nuklir yang berbeda. Sebagai contoh, perbedaan ini adalah
sekitar dua kali lebih besar untuk Mg

dengan Na.

Dengan membandingkan Gambar 8-lb dengan Gambar 8-2, kita melihat
bahwa tingkat energi, dan spektrum dari ion secara signiIikan berbeda dari atom
induknya. Untuk atom magnesium, dengan dua elektron 1s, terdapat daerah
singlet dan triplet tereksitasi dengan energi yang berbeda. Dalam keadaan singlet
tereksitasi, spin dari dua elektron adalah berlawanan dan berpasangan. Dalam
keadaan triplet, spin tidak berpasangan atau paralel. Menggunakan panah untuk
menunjukkan arah spin, keadaan dasar dan keadaan tereksitasi kedua dapat
diwakili seperti pada Gambar 8-3. Seperti halnya molekul, keadaan triplet
tereksitasi lebih rendah energi daripada yang keadaaan singlet.

Orbital p, d, dan I dari keadaan triplet dibagi menjadi tiga tingkat yang
sedikit berbeda dalam energi. Kita merasionalisasi pemisahan ini dengan
memperhatikan interaksi antara bidang yang terkait dengan spin dari dua elektron
terluar dan medan bersih yang dihasilkan dari gerakan orbital dari semua elektron.
Dalam keadaan singlet, dua spin berpasangan dan masing-masing membatalkan
eIek magnetik, dengan demikian tidak ada pemisahan energi diamati. Dalam
keadaan triplet, dua spin yang tidak berpasangan (yaitu, momen spin mereka
berada di arah yang sama). EIek magnetik orbital saat itu, medan magnet dari spin
gabungan menghasilkan pemecahan tingkat p ke dalam triplet. Karena jumlah
elektron kulit terluar menjadi lebih besar, diagram tingkat energi menjadi semakin
kompleks. Jadi, dengan tiga elektron terluar, pemisahan tingkat energi menjadi dua
dan empat daerah terjadi; dengan empat elektron terluar, terdapat singlet, triplet,
dan kuintet.
Meskipun hubungan spektrum atom dengan diagram tingkat energi untuk
elemen seperti natrium dan magnesium relatiI berbanding lurus dan sesuai
interpretasi teoretis, hal ini tidak berlaku untuk elemen yang lebih berat,
khususnya logam transisi. Spesies ini memiliki sejumlah besar tingkat energi
berjarak dekat, dan sebagai hasilnya jumlah penyerapan atau garis-garis emisi bisa
sangat besar. Sebagai contoh, survei garis diamati dalam spektrum atom terionisasi
netral dan sendiri-sendiri untuk berbagai elemen dalam kisaran 300-700 nm (3000-
7000 A) mengungkapkan jumlah garis berikut; untuk logam-logam alkali, jumlah
ini adalah 106 untuk lithium, 170 untuk natrium, 124 untuk kalium, dan 294 untuk
rubidium, magnesium memiliki 147, kalsium 182, dan barium 201. Kromium,
besi, dan skandium dengan 792, 2340, dan 1472 garis, masing-masing adalah
spesiIik untuk logam transisi. Perhatikan bahwa radiasi menghasilkan transisi yang
ditunjukkan pada Gambar 8-1 dan 8-2 yang diamati hanya antara daerah-daerah
energi tertentu. Sebagai contoh, transisi dari 5s atau 4s ke daerah 3s tidak terjadi,
begitu juga antara daerah p atau daerah d.
Spektrum Emisi Atom
Pada suhu kamar, semua atom berada pada ground state. Contohnya,
elektron terluar tunggal dari atom sodium menempati orbital 3s. Eksitasi elektron
ini ke orbital yang lebih tinggi dapat dilakukan dengan pemanasan nyala api (heat
oI the Ilame), plasma, dan nyala listrik. 10920 sebuah atom tereksitasi singkat,
dan kembalinya ke tingkat dasar menghasilkan emisi Ioton.

Gambar 8-4 menunjukkan sebuah bagian dari spektrum emisi yang terekam
dari sodium (natrium). Eksitasi pada kasus ini diperoleh dengan menyemprotkan
larutan NaCl ke dalam nyala oksihidrogen.
Puncak yang lebih kecil pada sekitar 570 nm (5700 A) pada gambar 8-4
merupakan Iakta dua garis unresolved nonresonance yang timbul dari dua transisi
4d menjadi 3p juga terlihat dalam diagram tingkat energi.

%ugas Kelompok

SpekrroskopI 0prIk

0Ieb
KeIompok I
A. ,srur,b P,r,,rI
SIrrI Nur],bId,b
HusnI ub,r,k
RIzk, R,bm,db,nI
. Subb,n A. SIb,du
HerIy,nro
Irr, P. R,.bmI
FIrrI ReskI Ayu


UIN ALAUDDIN AKASSAR
zoxx