PENGOKSIDAAN DAN PENURUNAN (REDOX)

Pengoksidaan -Pada masa dahulu Pengoksidaan dihubungkan dengan kombinasi dengan oksigen. -Sekarang didefinasikan sebagai perubahan kimia dimanasebatian kehilangan elektron Penurunan -Pada masa dahulu dihubungkan dengan kombinasi dengan hidrogen. -Sekarang didefinasikan sebagai perubahan kimia dimanasebatian menerima elektron

Nombor Pengoksidaan -Menerangkan keupayaan sesuatu unsuruntuk bergabung dalam satu-satu sebatian -Merupakan nombor bulat yang positif atau negatif. -Perubahan dalam nombor pengoksidaan menggambarkan jumlah elektron yang hilang atau yang diterima

Perubahan Positif Daripada keadaan bebas/neutral (nombor pengoksidaan kosong) kekeadaan positif. Disebabkan oleh kehilangan elektron (elektron bercas negatif). H H+ + e

Perubahan Negatif Daripada keadaan bebas/neutral (nombor pengoksidaan kosong) kekeadaan negatif. Disebabkan oleh penambahan elektron.

Pengoksidaan : menyebabkan nombor pengoksidaan bertambah Penurunan : menyebabkan nombor pengoksidaan berkurang

Persamaan Redox (Persamaan Penurunan dan Pengoksidaan) Bila bahan teroksida elektron yang dilepaskan diterima oleh bahan lain dan bahan itu terturun. Sebab itu pengoksidaan berlaku bersama-sama penurunan dan penurunan berlaku bersama-sama pengoksidaan. Dipanggil persamaan redox. Bahan yang teroksida Bahan yang terturun Ca
(s)

dipanggil ejen penurunan dipanggil ejen pengoksidaan CsS

(s)

+ S

(s)

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Ca dan S Ca

nombor pengoksidaan 0 (keadaan bebas/neutral) nombor pengoksidaan 2+ untuk Ca. Iaitu nombor pengoksidaan berubah dari 0 2+ Pertambahan nombor pengoksidaan. Dipanggil ejen penurunan nombor pengoksidaan 2- untuk S. Perubahan nombor pengoksidaan dari 0 2-. Pengurangan nombor pengoksidaan. Dipanggil ejen pengoksidaan.

PENGOKSIDAAN DAN PENURUNAN (Redox)

PENGOKSIDAAN 1) Terima atom oksigen. CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

PENURUNAN 1) Hilang atom oksigen. 2PbO2 2PbO + O2

C dan H teroksida

PbO2 terturun.

2) Hilang atom hidrogen. CH3OH CH2O + H2

2) Terima atom hidrogen. Tb. Sebaliknya.

Metanol hilang hidrogen

3) Sebatian kehilangan elektron. Mg + Cl2 Mg teroksida. Mg2+ + 2Cl-

3) Sebatian menerima elektron.

Cl terturun.

4) Nombor pengoksidaan Bertambah. 2Br Br2

4) Nombor pengoksidaan Berkurang. Al3+ + 3e Al

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Rules for assigning Oxidation Numbers (U&B pg. 393)

Rules must be applied in order 1. The sum of the oxidation numbers of all the atoms in a species must equal the net charge on the species 2. In compounds, the oxidation numbers of the elements in Group 1A (1) are +1. The oxidation numbers of the elements in Group IIA are +2, and the oxidation numbers of boron and aluminum are +3. The oxidation numbers of florine is -1 3. In compounds, the oxidation number of hydrogen is +1, except that in binary combinations with metals it is 1 4. In compounds, the oxidation number of oxygen is -2 Q: What is the the oxidation number of each atom in HClO4 rule 1, the sum of the oxidation numbers of hydrogen, oxygen and chlorine in HClO4 must be zero rule 3 & 4, the oxidation numbers of hydrogen is +1, oxygen is 2 If , the oxidation numbers of fluorine is x Therefore, HClO4 : (+1) + x + 4(-2) = 0 the oxidation numbers of chlorine, x=+7

Elektrokimia
a) Elektrolisis Kajian pertukaran tenaga elektrik ke tenaga kimia. Melibatkan penguraian sebatian oleh arus elektrik.

b) Sel Voltan /Sel Galvani / Bateri Kajian pertukaran tenaga kimia ke tenaga elektrik.

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

SEL VOLTAN/sel galvani e

(anod) Zn titian garam (katod) Cu

Zn2+ SO4

22-

Cu2+

Cu2+

Zn2+ SO4

SO42- SO42-

Sekeping Zn dalan larutan Zn2+ (ion Zn) Sekeping Cu dalan larutan Cu2+ (ion Cu) Kedua-dua larutan dihubungkan oleh titian garam- iaitu elektrolit yang ion-ionnya tidak terlibat dalam jumlah perubahan Kimia. Eg> KNO3, KCl dalam gelatin. Kedua-dua elektrod dihubungkan oleh dengan wire Voltmeter digunakan untuk mengesan aliran electrons daripada elektrod zink ke kuprum

4 keputusan didapati: a) b) c) jisim elektrod Zn berkurang. kepekatan ion Zn2+ bertambah. jisim elektrod Cu bertambah.

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

d)

kepekatan ion Cu2+ berkurang warna biru CuSO4 hilang.

Kesimpulan (a) dan (b) Zn yang neutral menjadi ion Zn2+ Zn(s) Zn2+(aq) + 2e

Kesimpulan (c) dan (d) ion Cu2+ mengambil 2 electrons dan terturun menjadi logam Cu dan termendak pada elektrod Cu Cu2+ + 2e Cu

SEL VOLTAN (Bateri)

Tb.kimia pada anod (Zn) - pengoksidaan Tb.kimia pada katod (Cu) - penurunan Aliran elektron: anod katod ion Cu2+

Perpindahan e- dari atom Zn

Setengah tindak balas anod : Zn(s) katod: Cu2+(aq) + 2e Zn(s) + Cu2+(aq) Esel = EZn + ECu Zn2+(aq) + 2e Cu(s) Eo=0.76 V Eo=0.34 V Cu(s) + Zn2+(aq)

= 0.76 + 0.34 = 1.10 volt.

Bila Esel positif tb adalah sepontan. Sel diringkaskan sebagai: cell diagram Zn |Zn2+ || Cu2+ | Cu

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Keupayaan Sel
Arus elektrik terhasil dengan gerakan electron daripada anod , melalui dawai ke katod Gerakan electrons menghasilkan daya elektromotif (emf) Emf sel dipanggil juga keupayaan sel. Esel keupayaan.piawai sel Eosel jika larutan garam diguna adalah 1M. emf diukur dalam volt (V) emf bergantung kepada: kepekatan sepsis yang mengalami tindak balas penurunan dan pengoksidaan. suhu IV = 1J/1C

Keupayaan elektrod Piawai, Eo

Nilai Eo adalah menunjukkan kuasa pengoksidaan sesuatu bahan dibandingkan dengan pengoksidaan atom hydrogen. Nilai Eo, adalah hasil pengukuran satu sel dimana salah satu daripada elektrodnya dibuat daripada elektrod hydrogen. Rujuk Table 19.1 ms.750 Umland and Bellama, Keupayaan penurunan piawai unsurunsur pada 25oC . Dalam pengukuran itu elektrod hydrogen di sifatkan sebagai titik bandingan, dimana tindak balas pengoksidaan hydrogen diberikan keupayaan sifar H+ + e Sel itu diringkaskan sebagai H2-Pt | H+(1M) || ion X (1M) | X H Eo + 0.00 Volt

Elektrod Piawai hydrogen

Standard hydrogen electrod, SHE ( U & B pg. 747, Fig. 19.6)

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Elektrod hydrogen mengandungi dawai Platinum disalut dengan gelas dan gas hydrogen melaluinya pada tekanan 1 atm (101.325 kPa) Dawai Pt disambung kepada lapisan Pt yang bertindak sebagai mangkin 2H+ + 2e H2 (g)

pasangan sel ini dibenamkan dalam larutan asid 1M

Kesan Kepekatan Ke atas Keupayaan sel, Esel

Perhubungan kepekatan spesis dengan dengan Esel telah di kaji oleh Walter Nernst. Eo, keupayaan piawai adalah didapati apabila semua sepsis ion adalah unit kepekatan/kepekatan ion-ion adalah 1M. E, ialah keupayaan sel bukan dalam keadaan piawai ( = 1 M) boleh dikira dengan menggunakan

Persamaan Nernst.

E = Eo RT ln Q nF
R = malar gas, 8.31 JK-1 mol-1 T = suhu mutlak, Kelvin (0C + 273K) n = bilangan elektron terlibat F = malar Faraday 9.6485 x 104 C/mol (bil. cas pada 1 mol e)

Untuk Tb. Umum

AA + bB Q = [E]e [F]f [A]a [B]b

eE + fF ungkapan tindakan jisim

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

E = Eo

RT nF

ln [E]e [F]f [A]a[B]b

atau

E = Eo 2.30 RT

log [E]e [F]f nF [A]a[B]b

Pada 250C, nilai

RT = 0.0257 V nF e

Jadi:

E = Eo 0.0257 n

ln [E]e [F]f [A]a[B]b

Untuk sel:

Zn (p) Zn2+ (ak , 0.35 M) Cu2+ (ak, 4.7 x 10-5) Cu (p)

Tb. Sel : Zn (p) + Cu2+ (ak) Q = [Zn2+(ak)] [Cu(p)] [Cu2+(ak)] [Zn(p)] Zn2+ (ak)

Cu (p)

[Zn2+(ak)] [Cu2+(ak)]

Tb. ini melibatkan 2 elektron, n=2

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

E = Eo 0.0257 n
Eo = 1.10 V.

ln Q

E = 1.10 V - 0.0257 2 = 0.99 V

ln 0.35 4.7 x 10-5

Kegunaan Sel Voltan Bateri dalam radio atau alat permainan kanak-kanak, lampu suluh Bateri kering: sel Zink-karbon

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Sel Elektrolisis

Bateri

Elektrolit
XY X+ Y-

Katod

X+

Y-

Anod

Discas ion pada elektrod Katod : penurunan (elektrod dimana aliran electron bertemu larutan) Kation Xn+ + ne Xo

Anod: pengoksidaan (elektrod dimana electron meninggalkan larutan) Anion YnYo + ne

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Elektrolisis memerlukan tenaga elektrik bagi tindak balas (perubahan Kimia)

Kimia berlaku

Tindak balas yang mungkinberalaku untuk sel elektrolisis a) Ion atau molekul bahan larut mengalami tindak balas redoks b) Pelarut boleh terturun atau teroksida Jadi tindak balas yang separuh paling mungkin adalah tindak balas yang

mempunyai keupayaan yang paling besar

Elektrolisis NaCl Lebur

Ion natrium, Na+ bergerak ke katod Ion klorida, Cl- bergerak ke anod tindak balas yang berlaku anod (grafit): katod (besi): 2Cl-(ak) Na+(ak) + e Cl2 (g) + 2e Na(p)

tindak balas sel didapati dengan mencampur tindak balas anod dan di katod. Bilangan electrons yang hilang mesti sama dengan bilangan electrons yang diterima.

tindak balas sel 2Na+(ak) + 2Cl-(ak) Natrium terbentuk di katod Gas klorin terbentuk di anod - kaedah mendapatkan logam Na dan gas klorin 2Cl2 (g) + 2Na(p)

Elektrolisis NaCl Akeus

Kemungkinan Tb. yang Berlaku pada Anod (pengoksidaan) a*) 2Cl-(ak) b) 2H2O(c) Cl2 (g) + 2e O2 (g) + 4H+(ak) + 4e Eo = -1.36 V Eo = -0.82 V

Note: Tb. (a) yang terjadi, Cl2 terhasil di anod

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Di jangkakan tindak balas (b) yang berlaku kerana nilai Eo yang besar, tetapi gas klorin yang terhasil. Ini disebabkan oleh penghasilan gas oksigen memelukan keupayaan tambahan yang lebih besar untuk berlakub dipanggil keupayaan lampau (over potensial). Ii extra voltage is needed to make slow reaction take place at a practical rate

Kemungkinan Tb. yang Berlaku pada Katod (penurunan) c) Na+(ak) + e d*) 2H2O(c) + 2e Na(p) H2(g) + 2OH-(ak) Eo = -2.71 V Eo = -0.42 V

Note: Tb. (d) yang terjadi, H2 terhasil di katod (dapat di ramal dari nilai Eo)

Tb. Sel Elektrolisis a*) 2Cl-(ak) d*) 2H2O(c) + 2e 2H2O(c) + 2Cl-(ak) Cl2 (g) + 2e H2(g) + 2OH-(ak) Eo = -1.36 V Eo = -0.42 V

Cl2 (g) + H2(g) + 2OH-(ak)

Larutan yang tinggal mengandungi ion-ion: Na+ dan OH- : Kaedah penghasilan NaOH

Kegunanaan Elektrolisis
1. Ektraksi unsur-unsur: logam: Na, K. Mg, Ca Al, Zn

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

bukan logan: hydrogen, klorin, florin

2. Penulinan logam seperti emas, kuprum 3. Penyaduran elektrik (elektroplating): perak, emas, Cr, Ni 4. Membentuk lapisan oksida pada alat-alat daripada aluminum untuk melindungi logam daripada kakisan 5. Penyediaan sebatian: NaOH, natrium klorat

Hukum Faraday
The English chemist found the relationship between atomic mass and the quantity of electricity needed to free a given amount of an element from a compound. The masses of the products formed by electrolysis and the masses of the reactants used up are directly proportional to the quantity of electricity transferred at the electrodes The masses of the products and reactant also depend on the molar masses of the substance involved in the reaction. 1F (Faraday) is the charge on one mole of electrons = 9.65 x 104 C/mol Relationship between coulombs, current and time; Coulombs = amperes x second C=Axs

Penerangan 1F (Faraday) adalah kuantiti elektrik yang mesti di berikan kepada sel untuk melibatkan 1 mol elektron dalam tindak balas Ag+(ak) + e Ag(p)

1F (Faraday) diperlukan untuk 1 mol Ag+ bertindak balas dengan 1 mol e menjadi 1 mol logam perak atau 107.9 g (jisim molar) Ag. 1 Coulombs (C)

kuantiti arus yang bergerak melaui satu titik bila arus 1 ampere (A) di bekalkan selama 1 saat (s)

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

C=Axs Maka : 1 F = 9.65 x 104 C/mol 1 mol electrons = 1 F = 9.65 x 104 C/mol

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com