BAB III

INTERPRETASI DATA REAKTOR BATCH

3.1. Pendahuluan
Pada umumnya untuk menentukan persamaan kecepatan reaksi dan
konstanta kecepatan suatu reaksi dilakukan percobaan di laboratorium. Reaksi
dijalankan dalam reaktor Batch secara isothermal pada volume tetap.
1) Jika reaksi berlangsung dalam fase cair
Percobaan dapat dilakukan dalamsebuah reaktor labu berleher tiga yang
dilengkapi dengan pengaduk, thermometer dan pipa pengambil cuplikan
(sample). Selama reaksi berlangsung perubahan yang terjadi di dalam reaktor
dapat diamati dengan cara :
a. Melihat perubahan sifat fisis larutan, misalnya :
Daya hantar listrik dengan konduktometer
Indeks refraksi dengan refraktometer
Viskositas dengan viskosimeter
b. Analisa dengan cara volumetri atau jika cuplikan yang tersedia sedikit
sekali, dapat dipakai cara khromatografi. Hasil pengamatan dapat
diperoleh dalam waktu singkat
2) Jika reaksi berlangsung dalam fase gas, perubahan yang terjadi di dalam
reaktor dapat diamati dari :
a. Perubahan tekanan total jika reaksi dijalankan pada volume
tetap.
b. Perubahan volume campuran jika reaksi dijalankan pada tekanan
tetap
Kedua cara ini dapat dijalankan jika pada reaksi itu terjdi
perubahan jumlah molekul sebelum dan sesudah reaksi. Sebagai contoh
misalnya reaksi :
a A + b B d D + e E
Jika mula mula ke dalam reaktor dimasukkan campuran gas A , B , C , D ,
E, dan inert sebanyak n
Ao
, n
Bo
, n
Do
, n
Eo
, dan n
I
, maka jumlah mol seluruhnya pada
keadaan awal :
N
to
= n
Ao
+ n
Bo
+ n
Do
+ n
Eo
+ n
I
..........................(3.1)
Setelah reaksi berlangsung selama waktu t menit, gas A yang bereaksi adalah
sejumlah aX
A
, maka gas B, D, E dan inert yang masih ada dalam reaktor adalah
sebagai berikut (zat A sebagai komponen kunci) :
n
A
= n
Ao
- aX
A
n
B
= n
Bo
- bX
A
n
D
= n
Do
+ dX
A
n
E
= n
Eo
+ eX
A
n
I
= n
I
Nt = n
Ao
+ n
Bo
+ n
Do
+ n
Eo
+ n
I
+ [(d+e) (a+b)] X
A

= n
to
+ n X
A
................(3.2)
dimana : n = (d+e) (a+b) ...............(3.3)
Jika dianggap campuran adalah gas yang mengikuti hukum gas ideal,
maka : pV = nRT atau dapat dituliskan ;
V
aX n
RT
p
V
n
C
A Ao A A
A

............
....(3.4)
Dari persamaan (3.2), dapat dihitung :
n
N N
X
to t
A

................(3.5)
Jadi :
V
N N
n
a
V
n
C
to t Ao
A

. ...............(3.6)
Komposisi dalam tekanan parsiel :
) (
to t Ao A A
p p
n
a
p RT C p

............
...(3.7)
) (
to t Bo B B
p p
n
b
p RT C p

............
...(3.8)
) (
to t Do D D
p p
n
d
p RT C p

+
............
....(3.9)
) (
to t Eo E E
p p
n
e
p RT C p

+
.............(3.10)
Jika n = 0, maka persamaan (3.7) sampai dengan (3.10) tidak berlaku,
sebab p
t
= p
to
.
3.1. Metode-Metode Analisis Data
Analisis data yang diperoleh dari hasil percobaan di laboratorium
digunakan untuk memperoleh perasamaan kecepatan reaksi dan konstanta
kecepatan reaksi. Beberapa metode yang dapat dilakukan adalah sebagai berikut ;
1. Metode Diferensial
2. Metode integral : a) dengan perhitungan/analisis
b) dengan membuat grafik
3. Metode Fraksional atau waktu setengah umut (waktu paruh)
3.1.1 Metode Diferensial
Data dari hsil percobaan di laboratorium diperoleh data hubungan antara
konsentrasi dengan waktu sebagai berikut ;
t
(waktu)
C
A
(mol/liter)
log C
A
(-r
A
) = -(dC
A
/dt) log (-r
A
) =
log (-dC
A
/dt)
0
t
1
t
2
C
Ao
C
A1
C
A2
log C
Ao
log C
A1
log C
A2
(-r
A
)
o
(-r
A
)
1
(-r
A2
log (-r
A
)
o
log (-r
A
)
1
log (-r
A
)
2
t
3
t
4
t
5
t
6
.
.
dst
C
A3
C
A4
C
A5
C
A6
.
.
.
log C
A3
log C
A4
log C
A5
log C
A6
.
.
.
(-r
A
)
3
(-r
A
)
4
(-r
A
)
5
(-r
A
)
6
.
.
.
log (-r
A
)
3
log (-r
A
)
4
log (-r
A
)
5
log (-r
A
)
6
.
.
.
Untuk mengetahui apakah suatu reaksi itu bolak-balik atau tidak, dapat
dilihat dari harga C
A
pada saat t = ~ . Jika C
A
= 0 pada t = ~ , berarti reaksi tidak
bolak-balik (irreversible). Jika CA = CA kesetimbangan pada t = ~ , berarti reaksi
yang terjadi adalah reaksi kesetimbangan atau reaksi boloak-balik (reversible).
Langkah-langkah penyelesaian dengan metode diferensial diuraikan
sebagai berikut :
a) Buatlah grafik hubungan antara konsentrasi zat pereaksi kunci (komponen
kunci) dengan waktu reaksi.
b) Hitung harga (dCA/dt) pada t
0
, t
1
, t
2
, t
3
, t
4
, t
5
, t
6
dst, seperti terlihat pada
gambar 3.1
c) Misalkan model persamaan kecepatan reaksi yang terjadi (untuk reaksi
homogen) adalah :
n
A
A
A
C k
dt
dC
r .........................(3.11)
atau
A
A
A
C n k
dt
dC
r log log ) ( log ) ( log + ........(3.12)
Jadi jika dibuatkan grafik hubungan antara log (-r
A
) terhadap log C
A
akan
diperoleh garis lurus.
d) Buat grafik hubungan antara log (- dC
A
/dt) dengan log C
A
, maka
kemiringan garis (slope) adalah n dan titik potong dengan sumbu ordinat
(intercept) adalah log k, seperti terlihat pada gambar 3.2 berikut :

Gambar di diktat
Gambar 3.1. Grafik Hubungan Konsen- Gambar 3.2. Grafik hubungan log (-r
A
)
trasi terhadap waktu reaksi. versus log C
A
.
Supaya diperoleh harga n dan log k yang ralatnya kecil terhadap data
percobaan, harga n dan log k dapat dihitung dengamn metode kuadrat terkecil
(metode least square).
Seandainya grafik log (-r
A
) terhadap C
A
bukan merupakan garis lurus, ini
menunjukkan bahwa reaksi yang terjadi bukan merupakan reaksi yang sederhana,
tetapi reaksi kompleks.
Contoh Soal 3.1 :
Reaksi fase liquid antara Trimetilamine dan n-propylbromide telah
dilakukan percobaan oleh Winkler dan Hinshelwood (1935) di laboratorium
dengan cara menempatkan reaktor gelas yang berisi reaktan dalam wadah dengan
temperatur konstan 139,4
o
C. Konsentrasi larutan awal reaktan Trilmetil amine
dan n-propyl bromide adalah sama 0,1 mol/liter. Data yang dilaporkan adalah
sebagai berikut :
run t, menit Konversi reaksi,
%
1
2
3
4
13
34
59
120
11,2
25,7
36,7
55,2
Tentukanlah persamaan kecepatan reaksi diatas dengan metode diferensial ?
Penyelesaian :
Reaksi :
Apabila reaksi yang terjadi merupakan reaksi kesetimbangan sebagai
berikut :
A + B D + E
Persamaan kecepatan reaksi ;
E D B A
A
A
C C k C C k
dt
dC
r
2 1
.......................(3.13)
Untuk mengurangi konstanta yang tidak diketahui, maka diatas dapat dituliskan
menjadi :
) (
1
K
C C
C C k
dt
dC
r
E D
B A
A
A
.............(3.14)
Sebab harga K = k
1
/k
2
= konstanta kesetimbangan reaksi yang dapat dihitung dari
data hubungan termodinamika :
K RT S T H F
T T T
ln
.............(3.15)
Atau dihitung dari harga konsentrasi C
A
, C
B
, C
D
, dan C
E
pada keadaan
kesetimbangan dengan hubungan sebagai berikut :
B A
E D
C C
C C
K
.....................................(3.16)
Jika persaman (3.14) digambarkan pada grafik hubungan (dC
A
/dt) terhadap (
K
C C
C C
E D
B A
), akan diperoleh garis lurus dengan kemiringan (slope) = k
1
.
Selanjutnya k
2
dapat dihitung dari persamaan :
K
k
k
1
2
..............................................(3.17)
Dalam hal ini senyawa A, dipilih sebagai komponen kunci, karena mol A yang
ada dalam campuran paling kecil dipandang dari segi stoikhiometri zat pereaksi.
Jumlah mol A yang bereaksi setelah t (waktu) reaksi adalah :
C
Ao
- C
A
= x
A
C
Ao
= X
A
C
B
= C
Bo
- (C
Ao
- C
A
) = C
Bo
- C
Ao
x
A
= C
Bo
- X
A
C
D
= C
Co
+ (C
Ao
- C
A
) = C
Do
+ C
Ao
x
A
= C
Do
+ X
A
C
E
= C
Eo
+ (C
Ao
- C
A
) = C
Eo
+ C
Ao
x
A
= C
Eo
+ X
A
Jadi penentuan parameter persamaan reaksi homogen cara deferensial
prinsipnya persamaan kecepatan reaksi yang dimisalkan harus diubah menjadi
persamaan garis lurus, agar mudah menentukan apakah pemisalan betul atau
tidak, dan agar lebih mudah menentukan harga tangen arah dan titik potong
dengan sumbu.
Kerugian cara deferensial, hasilnya kurang teliti, dan sulit untuk
menghitung harga (dC
A
/dt) dengan tepat dari kurva hubungan C
A
ferhadap t..
Maka cara integral lebih disarankan untuk dipakai daripada cara deferensial, sebab
cara integral memberikan hasil yang lebih teliti.
3.1.2 Metode Integral
Mekanisme pengerjaan dengan metode integral adalah sebagai berikut :
a) Tuliskan persamaan kecepatan reaksi homogen yang dianggap sesuai :
( - r
A
) = k. f (C
A
) = k . f (x)
b) Persamaan diitegrasikan dengan cara :
dt k
x f
dx
C
C f
dC
Ao
A

) ( ) (
........................
..(3.18)
c) Hitunglah harga k pada setiap t dengan mengintegrasikan dari dari CAo ke
C
A
,dan dari 0 sampai t. Jika harga k hampir konstan, dianggap
perumpamaan betul.
k = krata-rata
d) Atau dibuatkan grafik :
t
C f
dC
A
Ao
C
C
A
A
terhadap
) (

Jika diperoleh garis lurus berarti betul, harga k dihitung dengan persamaan
kuadrat terkecil.
e) Untuk reaksi tingkat n :
n
A
A
A
C k
dt
dC
r
1
.....................................(3.19)


t C
C
n
A
A
dt k
C
dC A
Ao
0
) (
.....................................(3.20)
t k n C C
n
Ao
n
A
) 1 (
1 1


.....................................(3.21)
Berlaku untuk ; n 1
Untuk menghitung n dan k dari persamaan ini harus dengan memisalkan
dulu harga n, kemudian k dihitung dari persamaan berikut :
] [
) 1 (
1
1 1 n
Ao
n
A
C C
t n
k

.....................................(3.22)
Harga n yang betul yaitu jika k hampir konstan. Dari persamaan di atas
terlihat bahwa C
A
0 pada t yang tertentu jika n > 1.
Sebaliknya jika n < 1, harga C
A,
harga C
A
dapat turun menjadi 0, dan
selanjutnya dapat negarif (hal ini tidak benar !)
Jadi dimasukkan harga C
A
= 0, maka hubungannya dengan t :
k n
C
k n
C
t
n
Ao
n
Ao
) 1 ( ) 1 (
1 1

........................(3.23)
Karena C
A
sebenarnya tidak mungkin berharga negarif, maka
persamaan di atas tidak boleh diitegrasikan sampai :
k n
C
t
n
Ao
) 1 (
1

>

................... ....(3.24)
Beberapa model persamaan kinetika untuk reaksi kimia homogen diperoleh
dengan metode integral :
1. Reaksi tingkat nol :
Reaksi : A R
k C k
dt
dC
r
A
A
A

0
atau : - dC
A
= k dt, maka :
C
Ao
- C
A
= C
Ao
x
A
= k t, untuk : t < C
Ao
/k ..............(3.25)
C
Ao
= 0 , untuk : t C
Ao
/k
Gambar 3.1. Kurva tes untuk reaksi tingkat nol.
2. Reaksi irreversible tingkat 1 (satu)
Reaksi : A R
A
A
A
C k
dt
dC
r


t C
C
A
A
dt k
C
dC A
Ao
0
) (
kt
C
C
C
C
A
Ao
Ao
A
) ( ln ) ( ln
...............................
(3.26)
kt
Ao
A
e
C
C

atau C
A
= C
Ao
. e
-kt
...................(3.27)
Jika dinyatakan dengan hubungan konversi reaktan A :
Konversi A :
Ao
A Ao
A
N
N N
X

) 1 (
) 1 (
A Ao
A Ao A
A
X C
V
X N
V
N
C

)
1
1
( ln ]
) 1 (
[ ln ) ( ln
A A Ao
Ao
A
Ao
X X C
C
C
C

kt X
A
) 1 ( ln
..............................(3.28)
Gambar 3.2. Kurva tes untuk reaksi tingkat 1 (satu).
3. Reaksi irreversible tingkat 2 (dua)
Reaksi : A + B R
Persamaan laju reaksi :
B A
A
A
C C k
dt
dC
r ..............(3.29)
Jika konversi A = X
A
,konsentrasi awal A dan B berturut-turut adalah C
Ao
dan C
Bo
, maka :
) )( 1 (
) 1 (
A Ao Bo A Ao
A
Ao
A Ao
A
x C C x kC
dt
dx
C
dt
x dC
r

Jika konsentrasi awal C
Bo
= M C
Ao
atau (C
Bo
/C
Ao
) = M , maka :
) )( 1 (
2
A A Ao
A
Ao A
x M x kC
dt
dx
C r , maka :



t
Ao
x
A A
A
dt k C
x M x
dx A
0 0
) )( 1 (
Setelah diintegrasikan dan diubah kembali ke CB dan CA, akan diperoleh
hubungan :
..........(3.30)
Gambar 3.3. Kurva tes untuk reaksi tingkat 2 (dua) untuk reaksi
A + B R dan (C
Bo
/C
Ao
) = M.
Jika pada keadaaan awal reaksi dimana C
Ao
= C
Bo
atau untuk M = 1, maka :
2 2 2
) 1 (
A Ao A
A
Ao A
x kC C k
dt
dx
C r

t
Ao
x
A
A
dt k C
x
dx A
0 0
2
) 1 (
Hasil integrasinya :
t kC
x
Ao
A

1
) 1 (
1
atau :


t C
C
A
A
dt k
C
dC A
A
0
2
0
t k
C C
Ao A

1 1
Jadi ;
t k
x
x
C C C
A
A
Ao Ao A

1
]
1

1
1 1 1
........................(3.31)
Gambar 3.4. Kurva hubungan (1/C
A
) dengan t dan
A
A
x
x
1
dengan t, untuk
reaksi tingkat 2 (dua), dimana C
Ao
= C
Bo
(persamaan
3.31)
Faktor yang berpengaruh pada persamaan hubungan antara konsentrasi
atau konversi dengan waktu (t) tidak hanya tingkat reaksi, tetapi juga bentuk
persamaan reaksinya. Sebagai contoh reaksi : A + 2 B R. Reaksi ini
adalah tingkat satu terhadap A dan tingkat dua terhadap B. Jadi merupakan reaksi
tingkat dua juga dengan bentuk persamaan reaksinya :
dt
dC
C x M x kC C kC
dt
dC
r
A
Ao A A Ao B A
A
A
) 2 )( 1 (
2
...
(3.32)
Karena jika A yang bereaksi adalah C
Ao
x
A
, maka B yang bereaksi 2 C
Ao
X
A
,
sehingga B yang masih sisa adalah C
B
= C
Bo
2 C
Ao
x
A
= C
Ao
(M 2 x
A
). Jadi
integrasi :



t x
A A
A
Ao
dt k
x M x
dx
C
A
0 0
) 2 )( 1 (
1
Hasil integrasi diperoleh :
.............................(3.33)
Jika M = 2, maka C
Bo
= 2 C
Ao
, jadi :

t
Ao
x
A
A
dt k C
x
dx A
0 0
2
2
) 1 (
t k
x
x
C C C
A
A
Ao Ao A
2
1
1 1 1

1
]
1

..............(3.34)
4. Reaksi irreversible tingkat 3 (tiga)
a) untuk reaksi : A + B + D hasil
persamaan laju reaksi :
D B A
A
A
C C kC
dt
dC
r
) )( )( 1 (
A Ao Do A Ao Bo A Ao
A
Ao A
x C C x C C x kC
dt
dx
C r

) )( )( 1 (
3
A
Ao
Do
A
Ao
Bo
A Ao
x
C
C
x
C
C
x kC
Setelah diintegrasikan, akan diperoleh hubungan sebagai berikut
t k
C
C
C C C C
C
C
C C C C C
C
C C C C
D
Do
Bo Do Ao Do
B
Bo
Ao Bo Do Bo A
Ao
Do Ao Bo Ao

,
_

,
_

,
_

ln
) )( (
1
ln
) )( (
1
ln
) )( (
1

.............(3.35)
b) untuk reaksi : A + 2 B hasil
persamaan laju reaksi :
2
B A A
C C k r (C
Bo
/C
Ao
) = M
2 2
) 2 )( 1 (
A A Ao
A
Ao A
x M x kC
dt
dx
C r ............(3.36)
Hasil integrasi dari persamaan diatas adalah :
Lihat persamanan 23, hal 46 ............(3.37)
Untuk M = 2,
Lihat pers. 24 ..............(3.38)
c) untuk reaksi : A + B hasil,
persamaankecepatan reaksinya :
2
B A A
C C k r ,(C
Bo
/C
Ao
) = M
2 3
) )( 1 (
A A Ao
A
Ao A
x M x kC
dt
dx
C r .............(3.39)
Hasil intergrasinya adalah :
Lihat pers. 26 hal 46 .............(3.40)
Untuk M = 1
Lihat pers. 27 .............(3.41)
Contoh Soal 3.2 :
Soal yang sama dengan soal nomor 3.2. diatas.
Pertanyaan :
Tentukanlah persamaan kecepatan reaksi diatas dengan metode diferensial ?
Penyelesaian :
Reaksi :
5. Reaksi Bolak-balik (reversible) tingkat 1 (satu)
Suatu reaksi disebut reaksi bolak balik, jika zat hasil reaksi dapat
bereaksi lagi membentuk zat pereaksi. Jika reaksi bolak-balik dibiarkan
dijalankan dalam waktu yang lama, akan tercapai keadaan setimbang, yaitu
suatu keadaan yang stabil.
Reaksi bolak-balik yang paling sederhana, jika reaksi yang ke kanan dan
yang ke kiri keduanya tingkat satu.
Misalnya : A R dan
gan kesetimban
2
1
1
]
1

A
R
c
C
C
k
k
K K
..............(3.42)
Jika mula-mula ke dalam reaktor batch dimasukkan zat pereaksi A dan zat
hasil R dengan perbandingan C
Ro
/C
Ao
= M, atau C
Ro
= M C
Ao
, maka
persamaan kecepatan reaksi bolak-balik dari reaksi tersebut adalah :
1
]
1

c
R
A R A
A
Ao
A
A
K
C
C k C k C k
dt
dx
C
dt
dC
r
1 2 1
]
) (
) 1 ( [
1
c
A Ao
A Ao A
K
x M C
x C k r
+

..............(3.43)
maka :


+

t x
c
A
A
A
dt
K
x M
x k
dx A
0 0
1
) (
) 1 (
jadi :

A
x
o
A A c c
A
c
x M x K k K k
dx
K t
1 1

A
x
o
A c c
A
c
x K k M K k
dx
K t
) 1 ( ) (
1 1
Setelah diintegrasikan dan diubah, diperoleh :
1
1
]
1

A c c
c
c c
c
x K M K
M K
K K
K
t
) 1 (
ln
) 1 (
...........(3.44)
Harga konstanta kesetimbangan K
c
dapat dihitung dari data
thermodinamika dengan hubungan :
F
T
= - RT ln K
c
= H
T
- T S
T
..............(3.45)
Dapat juga K
c
dihitung dari data hasil percobaan sebagai berikut :
) 1 (
) (
) 1 (
) (
gan kesetimban
2
1
Ae
Ae
Ao Ae
Ao Ae
A
R
c
x
x M
C x
C x M
C
C
k
k
K

1
]
1

.............(3.46)
) (
) 1 (
]
) 1 (
) 1 [(
1 1 A Ae
Ae Ae
Ae Ae
A
A
x x
x M
M
k
x M
x x M
x k
dt
dx

+
+

+
+


+
+

t X
A Ae
A Ae
A
x x M k
dx x M
dt k
0 0
1
1
) )( 1 (
) (
,setelah diintegrasikan akan
diperoleh persamaan :
t k
x M
M
C C
C C
x
x
Ae Ae Ao
Ae A
Ae
A
1
1
ln ) 1 ( ln
+
+

............(3.47)
Jika dibuatkan grafik
) 1 ( ln
Ae
A
x
x

atau [
Ae Ao
Ae A
C C
C C

ln
] terhadap t, akan
diperoleh garis lurus dengan kemiringan (slope) 1
1
k
x M
M
Ae
+
+
dan titik potong
dengan sumbu pada t = 0.
Gambar 3.5. Kurva tes untuk reaksi bolak-balik tingkat satu.
(persamaan 3.47)
6. Reaksi Bolak-balik (reversibel) tingkat 2 (dua)
a) Jika reaksi yang ke kanan maupun ke kiri tingkat dua dan tidak terjadi
perubahan jumlah molekul pada persamaan reaksinya, misal untuk reaksi :
A + B C + D
atau :
A + B 2 D
atau :
a A C + D
Dengan keadaan awal yang ekimolal : C
Ao
= C
Bo
dan C
Co
= C
Do
= 0,
maka :
] ) 1 ( [
2 2
2
1
c
A Ao
A Ao
A
Ao
A
A
K
x C
x C k
dt
dx
C
dt
dC
r
..........
(3.48)
Dimana :
2
2
2 2
2 2
gan kesetimban
2
1
) 1 ( ) 1 ( ) (
Ae
Ae
Ae Ao
Ae Ao
A
R
c
x
x
x C
x C
C
C
k
k
K

1
]
1

...........
(3.49)
Jadi persamaan (3.48) digabung dengan persamaan (3.49), akan diperoleh :
]
) 1 (
) 1 [(
2
2 2
2
1
Ae
Ae A
A Ao
A
x
x x
x C k
dt
dx

Setelah diintegrasikan dan dilakukan sedikit perubahan, akan diperoleh
hubungan :
t C
x
k
x x
x x x
Ao
Ae A Ae
A Ae Ae
) 1
1
( 2 ]
) 1 2 (
[ ln
1

............(3.50)
Gambar 3.6. Kurva tes untuk reaksi bolak-balik tingkat 2 (dua).
(persamaan 3.50)
b). Jika pada keadaan awal ..................................
7. Reaksi Otokatalitik
8. Reaksi Paralel pada volume tetap
3.1.3 Metode Waktu Setengah Umur (Waktu Paruh) dan Fraksionasi