Senyawa Benzena dan Aromatik

Capsaicin bertanggung jawab atas karakteristik fl avor pedas dari jalapeno dan Habanero paprika.
Meskipun terlebih dahulu menghasilkan sensasi terbakar pada kontak dengan mulut atau kulit, aplikasi
berulang desensitizes daerah nyeri. Properti ini telah membuatnya menjadi bahan aktif dalam sev- krim
topikal eral untuk pengobatan nyeri kronis. Capsaicin juga telah digunakan sebagai pencegah hewan di
semprotan lada, dan sebagai aditif untuk membuat birdseed tupai-bukti. Capsaicin adalah senyawa
aromatik karena mengandung cincin benzena. Dalam bab ini, kita belajar tentang karakteristik senyawa
aromatik seperti capsaicin.
Hidrokarbon kami telah meneliti sejauh-termasuk alkana, alkena, alkuna dan, serta diena terkonjugasi
dan poliena dari Bab 16-telah hidrokarbon alifatik. Dalam Bab 17, kita melanjutkan studi kami sistem
terkonjugasi dengan hidrokarbon aromatik.
Kita mulai dengan benzena dan kemudian memeriksa siklik lainnya, planar, dan sistem cincin
terkonjugasi belajar definisi modern apa artinya menjadi aromatik. Kemudian, dalam Bab 18, kita akan
belajar tentang reaksi senyawa aromatik, hidrokarbon tak jenuh tinggi yang tidak mengalami reaksi
Selain seperti senyawa tak jenuh lainnya. Penjelasan dari perilaku ini bergantung pada pemahaman
tentang struktur senyawa aromatik yang disajikan dalam Bab 17.
17.1 Latar Belakang
Benzene (C6H6) adalah hidrokarbon aromatik yang paling sederhana (atau aren). Sejak isolasi oleh
Michael Faraday dari residu berminyak yang tersisa di garis gas menerangi di London pada 1825, telah
diakui sebagai senyawa yang tidak biasa. Berdasarkan perhitungan diperkenalkan dalam Bagian 10.2,
benzena memiliki empat derajat ketidakjenuhan, membuatnya menjadi hidrokarbon tak jenuh tinggi.
Tapi, sedangkan hidrokarbon tak jenuh seperti alkena, alkuna, dan diena bacaan ily mengalami reaksi
Selain itu, benzena tidak. Sebagai contoh, bromin menambah etilen untuk membentuk dibromide, tapi
benzena yang lembam bawah kondisi yang sama.
Untuk 6 C, maksimum Benzene (C6H6) adalah
hidrokarbon aromatik yang paling sederhana (atau
aren). Sejak isolasi oleh Michael Faraday dari residu
berminyak yang tersisa di garis gas menerangi di London
pada jumlah H = 2n + 2 = 2 (6) + 2 = 14. Karena benzena
hanya 6 H, ia memiliki 14-6 = 8 H kurang dari jumlah
maksimum. Hal ini terkait dengan ke 8 H / 2 H untuk
Benzena tidak bereaksi dengan bromin hanya di hadapan FeBr3 (asam Lewis), dan reaksinya adalah
setiap tingkat ketidakjenuhan = empat derajat
substitusi, bukan tambahan.
ketidakjenuhan dalam benzena.

Dengan demikian, struktur apapun yang diusulkan untuk benzena harus memperhitungkan tingkat tinggi
dari jenuh dan kurangnya reaktivitas terhadap penambahan elektrofilik. Di paruh terakhir abad

kesembilan belas Agustus Kekul mengusulkan struktur yang dekat dengan deskripsi modern benzena.
Dalam model Kekul, benzena dianggap campuran cepat equili- brating dari dua senyawa, masingmasing berisi cincin beranggota enam dengan ikatan tiga bolak-balik. Struktur ini sekarang disebut
struktur Kekul. Dalam uraian Kekul, ikatan antara dua atom karbon kadang-kadang ikatan tunggal dan
kadang-kadang ikatan ganda.

Meskipun benzena masih ditarik sebagai cincin beranggota enam dengan ikatan tiga bolak, pada
kenyataannya tidak ada keseimbangan antara dua jenis molekul benzena. Sebaliknya, deskripsi saat
benzena didasarkan pada resonansi dan delokalisasi elektron karena orbital lap berlebihan, seperti yang
dijelaskan dalam Bagian 17.2.
Pada abad kesembilan belas, banyak senyawa lain yang memiliki sifat yang mirip dengan orang-orang
dari benzena diisolasi dari sumber alami. Karena senyawa ini memiliki yang kuat dan karakter-bau istic,
mereka disebut senyawa aromatik. Ini adalah sifat kimia mereka, meskipun, tidak bau mereka yang
membuat senyawa ini khusus.
senyawa aromatik menyerupai benzena-mereka adalah senyawa tak jenuh yang tidak mengalami
reaksi Selain karakteristik alkena.
Struktur Benzena
Struktur untuk benzena harus memperhitungkan berikut:
Ini berisi cincin beranggota enam dan tiga derajat tambahan jenuh.
Ini adalah planar.
Semua C - panjang C ikatan adalah sama.
Meskipun struktur Kekule memenuhi dua kriteria pertama, mereka memecah dengan ketiga, karena
memiliki ikatan tiga bolak berarti bahwa benzena harus memiliki tiga ikatan ganda pendek bergantian
dengan tiga lagi ikatan tunggal.

Resonansi

Benzene adalah terkonjugasi, jadi kita harus menggunakan resonansi orbital dan untuk menggambarkan
strukturnya. Deskripsi nance reso- benzena terdiri dari dua struktur Lewis setara, masing-masing dengan
tiga ikatan ganda yang bergantian dengan tiga ikatan tunggal.

Deskripsi resonansi benzena cocok dengan deskripsi Kekule dengan satu tion pengecualian penting.
Kedua representasi Kekul tidak dalam kesetimbangan dengan satu sama lain. Sebaliknya, struktur yang
benar benzena adalah hibrida resonansi dari dua struktur Lewis, dengan garis putus-putus hibrida yang
menunjukkan posisi obligasi .
Kami akan menggunakan salah satu dari dua struktur Lewis dan tidak hibrida dalam menggambar
benzena, karena lebih mudah untuk melacak pasangan elektron dalam ikatan (elektron ).
Karena masing-masing obligasi o memiliki dua elektron, benzena memiliki enam o elektron.
Resonansi hybrid benzena menjelaskan mengapa semua C - panjang C ikatan adalah sama. Setiap C ikatan C adalah tunggal dalam satu struktur resonansi dan ganda yang lain, sehingga panjang ikatan yang
sebenarnya (139 pm) adalah penengah antara ikatan karbon-karbon tunggal (153 pm) dan ikatan ganda
karbon karbon-(134 pm) .

Hibridisasi dan Orbital

Setiap atom karbon dalam cincin benzena dikelilingi oleh tiga atom dan tidak ada pasangan elektron
bebas, sehingga sp2 hibridisasi dan planar trigonal dengan semua ikatan sudut 120 . Setiap karbon juga
memiliki ap orbital dengan satu elektron yang membentang di atas dan di bawah bidang molekul.

Enam orbital p yang berdekatan tumpang tindih, delocalizing enam elektron selama enam atom cincin
benzena dan membuat molekul terkonjugasi. Karena setiap p orbital memiliki dua lobus, satu di atas dan
satu di bawah bidang cincin benzena, tumpang tindih orbital p menciptakan dua "donat" dari kerapatan

elektron, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 17.1a. Plot potensial elektrostatik pada Gambar 17.1b
juga menunjukkan bahwa wilayah yang kaya elektron terkonsentrasi di atas dan di bawah bidang
molekul, dimana enam elektron berada.
Benzene enam o elektron membuatnya elektron kaya dan sehingga mudah bereaksi dengan elektrofil.
Banyak molekul organik mengandung cincin benzena dengan satu atau lebih substituen, jadi kita harus
belajar bagaimana nama mereka. Banyak nama-nama umum diakui oleh sistem IUPAC, bagaimanapun,
jadi ini mempersulit nomenklatur turunan benzena agak.

Nomenclature of Benzene Derivatives

a. View of the p orbital overlap

Tumpang tindih enam orbital p yang berdekatan menciptakan dua cincin dari
kerapatan elektron, satu di atas dan satu di bawah bidang cincin benzena.
b. Elektrostatik potensial petak

The kaya elektron wilayah (merah) terkonsentrasi di atas dan bawah cincin
karbon, di mana enam elektron berada. (Wilayah kaya elektron bawah pesawat
tersembunyi dari pandangan.)
17.3A Monosubstituted Benzenes
Untuk nama cincin benzena dengan satu substituen, nama substituen dan
menambahkan benzena kata. Substituen karbon disebut sebagai kelompok alkil.

Banyak benzenes monosubstituted, seperti yang dengan metil (CH3 -), hidroksi (- OH), dan amino (NH2) kelompok, memiliki nama umum bahwa Anda harus belajar juga.

17.3B

Disubstituted Benzenes

Ada tiga cara yang berbeda bahwa dua kelompok dapat dilampirkan ke cincin benzena, sehingga prefixorto, meta, atau para-dapat digunakan untuk menunjuk posisi relatif dari dua substituen. Ortho, meta,
dan para juga disingkat o, m, dan p masing-masing.

Jika kedua kelompok pada cincin benzena yang berbeda, menurut abjad nama-nama substituen
mendahului benzena kata. Jika salah satu dari substituen merupakan bagian dari akar yang sama, nama
ecule mol sebagai turunan dari yang benzena monosubstituted.

17.3C Polysubstituted Benzenes

Selama tiga atau lebih substituen pada cincin benzena:
[1] Jumlah untuk memberikan nomor serendah mungkin sekitar ring.
[2] mengabjadkan nama substituen.
[3] Ketika substituen adalah bagian dari akar yang sama, nama molekul sebagai turunan dari yang
monosubstituted benzena. Substituen yang terdiri dari akar yang sama terletak di C1
Contoh penamaan benzenes polysubstituted

 Menetapkan set terendah nomor.

mengabjadkan nama semua substituen.

Nama molekul sebagai turunan dari anilin akar umum.

Tentukan posisi kelompok NH2 sebagai "1," dan kemudian menetapkan kemungkinan set terendah
nomor ke substituen lain.