Paku payung tidak benar-benar

mengapung di permukaan air karena

densitasnya lebih besar dari air

paku payung tidak tenggelam karena

tegangan permukaan air

Apakah densitas?
Apakah tegangan permukaan?

Surfaktan
Kuliah 9

mengapungkan paku payung di permukaan air

Tegangan Pemukaan
Memasukkan tusuk gigi
ke permukaan air tidak
menyebabkan gangguan
terhadap tegangan
permukaan
Mengapa serangga itu dapat
berjalan di atas air?

Tegangan permukaan menahan air di

permukaan daun

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

Paku payung di permukaan segelas air

Kerja untuk pembentukan permukaan

Pemisahan cairan
memerlukan kerja
untuk melawan
gaya kohesi

Tegangan permukaan ( atau ) energi bebas meningkat akibat

pembentukan 1 unit permukaan (m2 ,cm2)
G
=
;
A p,T

Jika tusuk gigi sebelumnya dicelupkan ke dalam larutan sabun maka paku
payung akan tenggelam karena tegangan permukaannya terganggu

Prinsip tegangan permukaan

Pembentukan permukaan menimbulkan kenaikan energi

bebas G:
G = A > 0
A

PERSAMAAN YOUNG-LAPLACE
Equation of Capillarity

R1

Molekul di permukaan
menerima gaya yang kuat dari
samping, bawah, depan, dan
belakang

R2

1
1

P =
+
R 2
R1
- tegangan antar muka
P - tekanan
R - radius

Tekanan di dalam tetesan atau gelembung selalu lebih

besar daripada tekanan pada fasa kontinyu

Molekul di bagian dalam

menerima gaya yang lebih
lemah dari segala arah

Keseimbangan antara tegangan permukaan dan gaya

eksternal (misal: gravitasi) menentukan bentuk tetesan atau
gelembung

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

> 0 (selalu positif)

Tegangan permukaan merupakan gaya

PENGUKURAN
TEGANGAN PERMUKAAN
-- du Nouy ring --

Adamson, Physical
Chemistry
of Surfaces, 2nd Ed
p. 22 (1976)

gaya: 2L
satuan : [N/m]

Lapisan sabun

ring

+ 2(2R )

wttotal = total weight ,

wtring = ring weight

wt

gaya: mg [N, Newton]

total

= wt

R = ring radius

= surface tension

MASIH BANYAK DIGUNAKAN, KESALAHAN

SEKITAR 25%

Tegangan permukaan adalah vektor
memiliki arah

9

11

PENGUKURAN
TEGANGAN PERMUKAAN
-- Wilhelmy Plate --

Pengukuran
tegangan permukaan
Teknik Ring tearing
Gaya ekesternal
x

cos()=

Ring tearing

fT

= tegangan permukaan
= contact angle
wttotal = berat total

gaya

f T (correction factor)
Tegangan permukaan = 2 {ring circumference}

2l

wtplate = tinggi plat

b = gaya apung
l = panjang plat

platinum digunakan untuk mendapatkan q
0 dan palt hanya

meyentuh cairan sehingga daya apung kecil

10

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

wttotal (wt plate b)

12

PENGUKURAN
TEGANGAN PERMUKAAN

Fenomena pembasahan

-- Drop Weight Method -No wetting

Absolute wetting

= 0o

W = 2r
W = berat tetesan
r = radius radius tetesan
= tegangan permukaan

=180o

< 90o

= 90o

Ref. Adamson, Physical Chemistry of Surfaces, 2nd Ed , p. 19 (1976)

See: http://www.erc.ufl.edu/education/courses/intephen1/_files/lecture1.ppt
9

> 90o

13

Tetesan di permukaan padatan

15

Wettability serbuk

Contact angle,
Liquid, L
Vapor, V
SL

(menyatakan derajat pembasahan)

Vapor

LV
SV

LV

Solid, S

Liquid

SV = SL + LV cos
14

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

Solid

Youngs equation menghubungkan tegangan permukaan dan

contact angle

SV = SL + LV cos

SV

SL

16

Molekul sabun

Koloid
Micelles tidak terlarut
dalam air, tetapi
tersuspensi

Kepala Hidrofilik ( liofobik,

suka air) mengandung
gugus fungsional yang
bermuatan

suspensi tersebut
merupakan koloid.
koloid: partikel terdispersi
satu sama lain

Ekor hidrofobik ( liofilik,

takut air) mengandung
rantai hidrokarbon

Koloid dapat dideteksi dari

perpendaran cahaya yang
melewatinya, dinamakan
efek tyndall.

Jika sejumlah sabun yang mencukupi ditambahkan ke

dalam air molekul-molekul akan mengatur dirinya
membentuk struktur yang dinamakan micelle

Efek tyndall nampak sebagai berkas

cahanya melewati titik-titik air di atmosfir.

17

19

Surfaktan Amphiphilic

Surfaktan

O
S - +
O Na
O
Sodium dodecylsulfate (SDS)

semua sabun adalah

deterjen; semua deterjen
adalah surfaktan.

Surfaktan adalah molekul-molekul yang dapat teradsorpsi

pada antar muka, misal: padat/cair (froth flotation), cair/gas
(foam), cair/cair (emulsi).
Secara signifikan mengubah energi bebas antar muka (kerja
yang dibutuhkan untuk memperluas area antar muka)
Energi bebas antar muka diminimalkan dengan mengurangi
area antar muka

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

O
O
+
Na-O S
O

Aerosol OT

18

Surfaktan Amphiphilic mengandung bagian non polar

(ekor) dan bagian polar (kepala).
20

Cara kerja surfaktan

air
minyak

hidrofobik
lipofilik

Jenis surfaktan

hidrofilik
lipofobik

21

Definisi Surfaktan

23

Klasifikasi surfaktan

Surface Active Agent

 Zat yang mereduksi tegangan permukaan/tegangan antar

muka antara 2 fase
 Senyawa cenderung berkumpul mengelilingi antar muka
antara 2 bahan yang berbeda dan mengubah sifat antar
muka tersebut
 Menjadi mediator untuk menstabilkan 2 fase yang tidak
saling bercampur

Anionic

O
S - +
O Na
O

Soap

Sodium dodecylsulfate (SDS)

Cationic

+
N
Br-

Cetylpyridinium bromide

Zwitterionic

O
O

OCH2CH2N(CH3)3+
P OO

Dipalmitoylphosphatidylcholine (lecithin)

Nonionic

OH

Polyoxyethylene(4) lauryl ether (Brij 30)

22

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

24

Micelles

Struktur molekul

Jika konsentrasi cukup tinggi surfaktan dapat membentuk agregat

dalam larutan micelles.
Biasanya berupa partikel bentuk bola dengan diameter 2.5-6 nm
Hartley
Spherical
Micelle

+
+

- -

McBain
Lamellar
Micelle

- +
- -+
- -

Water
Layer
Hydrocarbon
Layer
Water
Layer

Sodium dodecylsulfate (SDS)

Aerosol OT

25

Critical Micelle Concentration

Agregat surfaktan
Unimers (monomers)

Normal micelles

27

micelle terbentuk ketika surfaktan mencapai konsentrasi

tertentu
critical micelle concentration (CMC).

cylindrical

spherical

CMC
Inverted hexagonal phase
Reverse micelles

14

Bilayer lamella

12
10

4 nm

CMC

2
0
0

26

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

1
Surfactant concentration

Di bawah CMC hanya terbentuk

unimer
Di atas CMC, micelles
berkesetimbangan dengan
unimer

28

Sifat larutan & CMC

Conc.

14
12
10
8
6
4
2
0
0

14

1/R12
10
8
6
4
2
0
0

unimers

CMC

micelles

1
Surfactant concentration

(Surfactant

Nonionic surfactant
m - jumlah agregat
Di atas cmc: [SURF] cmc

14 Osmotic pressure
12
10
8
6
CMC
4
2
0
0 Surfactant concentration
1

K mic =

Isc
12

10
8
6
4
2
0
1/2
1
0
concentration)

cmic
[SURF]m

o
Gmic
=

Light scattering

[SURF]m

m.[SURF]

cmic
[cmc]m

G o
RT
RT co
=
ln K mic =
ln + RT ln cmc RT ln cmc ( m = 30 100)
m
m
m m

CMC

o
G mic
RT ln cmc
o
H mic
RT 2

1
Surfactant concentration

--Driving Force--

Gugus liofobik (takut pelarut) dapat mennganggu struktur solven dan

meningkatkan energi bebas sistem. Surfaktan terkonsentrasi pada
antar muka gas-solven untuk mengurangi Go.

d ln cmc
dT

o
S mic
= R ln cmc RT 2

29

Termodinamika Miselasi

Kmic

co = [cmc ] + m cmic m cmic

14

Molar conductivity

CMC

Micellization Thermodynamics

Micelles

d ln cmc
dT

31

--Temperatur dan Tekanan--

Untuk ionic surfactants terdapat temperatur kritis di mana kelarutan

naik secara tajam dan terbentuk micelles
Krafft point or Krafft temperature (TK),

Go dapat juga diperkecil dengan agregasi membentuk micelles

gugus liofobik menuju ke bagia dalam struktur dan gugus liofobik
menghadap solven

di bawah TK kelarutan rendah dan tidak ada micelles yang terbentuk.

Penurunan Go untuk menghilangkan gugus liofobik dari antar muka

solven dapat dicegah dengan:
(i) kehilangan entropi
(ii) ikatan elektron oleh gugus kepala yang bermuatan

Micellization merupakan kesetimbangan antara berbagai gaya

UDARA

AIR
Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

30

(Klimpel, Intro to Chemicals Used in Particle Systems, p. 30, 1997, Fig 22)

32

Micelles

Sabun: bagaimana sabun membersihkan?

--Temperatur and Tekanan--

Kristal
surfaktan

TK
Temperatur

Surfaktan kurang efektif di bawah Krafft point, misal: deterjen.

Untuk non-ionic surfactants, kenaikan temperatur dapat
mengasilkan larutan yang bening menjadi keruh akibat pemisahan
fase. Temperatur kritis ini dinamakan cloud point.
Cloud point perubahan biasanya lebih tajam dibandingkan Krafft
point.

33

Soap: How does soap clean?

Krafft Point, CMT dan Cloud Point (~ temp.)

(I) Krafft Point
c
Crystals +
solution

sabun mengubah kotoran yang berlemak dan berminyak menjadi micelles yang
dapat terdispersi dalam air.

c
Micelles +
solution

Micelles +
solution
CMC

sabun menjaga micelles yang berminyak dalam suspensi dan mencegah kotoran
untuk menempel kembali sampai dapat dihilangkan dari larutan. (repulsion of the
charges)

Phase
Separation

CMC

Solution
Tkrafft

sabun menurunkan tegangan permukaan air, membuatnya sebagi wetting agent

yang lebih baik.

(II) CMT and Cloud Point

Liquid
crystals

35

Solution
CMT

Cloud1
point

I. Di atas Kraft point, kelarutan meningkat tajam karena terjadi pembentukan micelles.
II. Beberapa surfaktan (misal: polyoxyethylene (POE)-based) terdahidrasi dan fasenya
memisah dengan kenaikan temperatur (cloud point).
III. Pada Pluronic block copolymer, micelles terbentuk sebagai akibat dehidrasi bagian
polyoxypropylene (critical micelle temperature atau CMT).

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

34

36

Bagaimana sabun dibuat?

Apakah yang
terdapat di dalam
deterjen ?

Pemecahan ester dengan proses hidrolisis

Bahan kimia pa sajakah ?

Pemecahan ikatan

Apa guna dari bahan

kimia tersebut ?

Acid-catalyzed and base-catalyzed hydrolysis.

37

39

Apakah yang terdapat di dalam deterjen ?

Bagaimana sabun dibuat?

Sabun tidak dibuat dari ester sederhana tetapi dari ester yang
kompleks

Lemak hewan
saponifikasi triglyceride.

38

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

40

HLB
Hydrophilic Lipophilic Balance
HLB: cara untuk menyatakan sifat hidrofilik
surfaktan

41

HLB dan kegunaan surfaktan

Solubilisasi

Surfaktan Amphiphilic ditentukan dengan hydrophilic-lipophilic

balance (HLB): rasio relatif gugus polar dan non polar dalam
surfaktan
harga HLB berkisar antara 0-40, dapat digunakan untuk
mennetukan kualitas surfaktan berdasarkan data emulsi, semi
empirik.

Transfer spontan suatu senyawa tidak larut dalam suatu solven ke

dalam larutan di dalam micelles suatu surfaktan.

Normal micelles
non-polar compound

43

Reverse micelles
polar compound

Surfaktan hidrofilik, HLB 40

Surfaktan liofilik, HLB 1
14

Solubility

amphiphilic compound

Coil

oil

12
10

Solubilitas suatu senyawa

yang sukar larut meningkat
sebagai akibat solubilisasi di
dalam micelles.

water

8
6

CMC

Cwater
C6H13COO-

4
2

C8H17COO-

C10H21COO-

HLB menurun

0
0

Surfactant

concentration1

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com

42

44

HLB dan kegunaan surfaktan

HLB ca. 1 to 3.5:
HLB ca. 3.5 to 8:
HLB ca. 7 to 9:
HLB ca. 8 to 16:
HLB ca. 13 to 16:
HLB ca. 15 to 40:

Strongly Lipophilic
Antifoams
Water-in-Oil Emulsifiers
Wetting and spreading agents
Oil-in-Water Emulsifiers
Detergents
Solubilizers
Strongly hydrophilic

Question:
Why antifoaming or water-in-oil emulsifiers use low-HLB
surfactants & why detergents use hi-HLB surfactants?

45

Kebutuhan HLB untuk emulsifikasi fase minyak

jika terdapat beberapa macam minyak, HLB dihitung dari jumlah HLB
masing-masing komponen dikalikan dengan fraksinya
* Calculate the required HLB for the oil phase of the following o/w emulsion: cetyl
alcohol 15 g., white wax 1g. Lanolin 2 g, emulsifier (q.s.), glycerin 5 g. water
100 g.
Cetyl alcohol
White wax
Lanolin
Total required HLB

HLB (from reference)

15
x
12
x
10
x

Fraction
15/18
1/18
2/18

=
=
=
=

12.5
0.7
1.1
14.3

pencampuran surfaktan umumnya digunakan untuk mendapatkan sifat

emulsifikasi yang diinginkan
* What is the HLB of the mixture of 40 % Span 60 (HLB = 4.7) and 60 % Tween 60
(HLB = 14.9)?
HLB of mixture: 4.7 x 0.4 + 14.9 x 0.6 = 10.8
* In what proportion should Span 80 (HLB = 4.3) and Tween 80 (HLB = 15.0) be
mixed to obtain required HLB of 12.0?
4.3.(1-x) + 15.x = 12

x = 0.72

( 72 % Tween 80 and 28 % Span 80)

46

Printed with FinePrint trial version - purchase at www.fineprint.com