TUGAS KIMIA FISIKA

TERJEMAHAN BUKU
Disusun:
Agung Firmansyah
Angga Kusuma Jaya`
Dapot Tua Parulian
Dika Kameswara
Ghaly Ukhta Pradana
Irvan Eko Saputra
M Tera Arilian Raka
M Wafi Eriza
Sabdo Agung Darmawan
Samuel G Alfredo

(1415041002)
(1415041004)
(1415041011)
(1415041014)
(1415041019)
(1415041029)
(1415041027)
(1415041028)
(1415041055)
(1415041056)

TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS LAMPUNG
BANDAR LAMPUNG
2015

25,5 Laju proses permukaan

laju proses permukaan dapat dipelajari dengan teknik yang
dijelaskan dalam Bagian 25.2 dan Dampak I25.1. Teknik lain,
generasi kedua harmonik (SHG), sangat penting untuk studi semua
jenis permukaan, termasuk film tipis dan-gas cair permukaan. Kami
melihat dalam Bagian 20,10 generasi harmonik kedua adalah
konversi intens, sinar laser memancarkan radiasi dengan dua kali
frekuensi awal saat lewat material. Selain sejumlah kristal,
permukaan juga bahan yang cocok untuk SHG. Karena laser
berdenyut adalah sumber eksitasi, pengukuran waktu-diselesaikan
dari kinetika dan dinamika proses permukaan yang mungkin melebihi
skala sesingkat femtosekon.
Gambar 25.21 menunjukkan bagaimana energi potensial molekul
bervariasi dengan jarak dari permukaan substrat. Sebagai molekul
mendekati permukaan energi jatuh karena menjadi physisorbed ke
dalam kondisi prekursor untuk adsorpsi kimia. Disosiasi menjadi
fragmen sering terjadi terhadap molekul bergerak ke negara
chemisorbed nya, dan setelah kenaikan awal energi sebagai obligasi
meregangkan terjadi penurunan tajam obligasi theadsorbate-substrat
mencapai kekuatan penuh mereka. Bahkan jika molekul tidak
fragmen, ada kemungkinan akan meningkat awal energi potensial
sebagai molekul mendekati permukaan dan obligasi menyesuaikan.
Dalam kebanyakan kasus, oleh karena itu, kita dapat berharap ada
menjadi penghalang energi potensial memisahkan prekursor dan negara
chemisorbed. Penghalang ini, meskipun, mungkin rendah, dan mungkin tidak naik
di atas energi dari jauh, partikel stasioner (seperti pada Gambar. 25.21a). Dalam hal
ini, adsorpsi kimia bukan proses diaktifkan dan dapat diharapkan menjadi cepat.
Banyak adsorptions gas pada logam bersih tampaknya non-aktif. Dalam beberapa
kasus penghalang naik di atas nol sumbu (seperti pada Gambar 25.21b.);
chemisorptions tersebut diaktifkan dan lebih lambat dari nonaktif baik. Contohnya adalah H2 pada tembaga, yang
memiliki energi aktivasi di wilayah 20-40 kJ mol-1.
Satu titik yang muncul dari diskusi ini adalah bahwa
laju tidak ditentukan yang baik untuk membedakan antara
physisorption dan adsorpsi kimia. Chemisorption bisa cepat
jika energi aktivasi kecil atau nol, tetapi mungkin lambat jika
energi aktivasi besar. Physisorption biasanya cepat, tetapi
bisa tampak lambat jika adsorpsi adalah mengambil
menempatkan pada media berpori.
(a) Laju adsorpsi
laju di mana permukaan ditutupi oleh adsorbat
tergantung pada kemampuan substrat untuk mengusir energi
dari partikel yang masuk terhadap gerak termal seperti crash
pada permukaan. Jika energi tidak hilang dengan cepat,

partikel bermigrasi atas permukaan sampai getaran mengusir ke gas atasnya atau
mencapai keunggulan. Proporsi tabrakan dengan permukaan yang berhasil
menyebabkan adsorpsi disebut probabilitas mencuat, s:

Penyebut dapat dihitung dari model kinetik, dan pembilang dapat diukur dengan
mengamati laju perubahan tekanan.
Nilai s bervariasi. Sebagai contoh, pada suhu kamar CO memiliki kisaran
0,1-1,0 selama beberapa permukaan d-logam, tapi untuk N2 pada renium s <10-2,
menunjukkan bahwa lebih dari seratus tabrakan yang diperlukan sebelum satu
molekul tongkat berhasil. Studi Beam pada bidang kristal tertentu menunjukkan
spesifisitas jelas: untuk N2 pada tungsten, s berkisar dari 0,74 pada (320)
menghadap ke bawah menjadi kurang dari 0,01 pada (110) menghadapi pada suhu
kamar. Probabilitas menempel menurun dengan meningkatnya cakupan permukaan
(Gbr. 25.22). Asumsi yang sederhana adalah bahwa s sebanding dengan 1 - , fraksi
ditemukan, dan itu adalah umum ditulisnya
s = (1 - ) s0

(25,14)

dimana s0 adalah probabilitas mencuat di permukaan sangat bersih. Hasil

dalam ilustrasi tidak sesuai ungkapan ini karena menunjukkan bahwa s tetap dekat
dengan S0 sampai
cakupan telah meningkat menjadi sekitar 6 1013 molekul cm-2, dan
kemudian jatuh tajam. Penjelasannya mungkin bahwa molekul bertabrakan tidak
masuk negara chemisorbed sekaligus, tapi bergerak di atas permukaan sampai
menemukan sebuah situs yang kosong.
(b) Laju desorpsi
Desorpsi selalu diaktifkan karena partikel telah diangkat dari kadaan
potensial rendah. Sebuah partikel physisorbed bergetar dalam potensi baik dangkal,
dan mungkin kocok sendiri dari permukaan setelah waktu yang singkat.
Ketergantungan suhu tingkat orde pertama keberangkatan dapat diharapkan
menjadi Arrhenius-seperti, dengan energi aktivasi untuk desorpsi, Ed,
sebanding dengan entalpi physisorption:
kd = Ae-Ed / RT
(25,15)
Oleh karena itu, waktu paruh untuk sisa di permukaan di pengaruhi
ketergantungan suhu

(Perhatikan tanda positif di eksponen.) Jika kita menganggap bahwa 1

/ 0 adalah kira-kira sama dengan frekuensi getaran yang lemah ikatan partikel-

permukaan (sekitar 1012 Hz) dan Ed 25 kJ mol-1, kemudian tinggal setengah lives sekitar 10 ns diperkirakan di suhu kamar. Tahan mendekati 1 s diperoleh
hanya dengan menurunkan suhu sekitar 100 K. Untuk adsorpsi kimia, dengan Ed =
100 kJ mol-1 dan menebak yang 0 = 10-14 s
(Perhatikan tanda positif di eksponen.) Jika kita menganggap bahwa 1 / 0
adalah kira-kira sama dengan frekuensi getaran yang lemah ikatan partikelpermukaan (sekitar 1012 Hz) dan Ed 25 kJ mol-1, kemudian tinggal setengah lives sekitar 10 ns diperkirakan di suhu kamar
. Tahan mendekati 1 s diperoleh hanya dengan menurunkan suhu sekitar 100
K. Untuk adsorpsi kimia, dengan Ed = 100 kJ mol-1 dan menebak yang 0 = 10-14
s. (karena ikatan adsorbat-substrat cukup kaku), kami mengharapkan tinggal paruh
sekitar 3 103 s (sekitar satu jam) pada suhu kamar, penurunan untuk 1 s sekitar
350 K.
Energi aktivasi desorpsi dapat diukur dengan beberapa cara. Namun, kami
harus dijaga dalam interpretasinya karena sering tergantung pada cakupan pecahan,
dan dapat berubah terhadap hasil desorpsi. Selain itu, transfer konsep konsep seperti
'agar reaksi' dan 'tingkat konstan' dari studi massal untuk permukaan adalah
berbahaya, dan ada beberapa contoh ketat orde pertama atau kedua kinetika orde
desorpsi (hanya karena ada beberapa yang tidak terpisahkan order reaksi dalam fase
gas juga).
Jika kita mengabaikan komplikasi ini, salah satu cara untuk mengukur
aktivasi desorpsi energi untuk memantau laju peningkatan tekanan ketika sampel
dipertahankan di suhu serangkaian suhu, dan mencoba untuk membuat plot
Arrhenius. Sebuah teknik yang lebih canggih adalah diprogram desorpsi (TPD) atau
spektroskopi desorpsi termal (TDS). Pengamatan dasar adalah lonjakan tingkat
desorpsi (terhadap dipantau oleh spektrometer massa) ketika suhu dinaikkan linear
dengan suhu di mana desorpsi terjadi dengan cepat, tetapi setelah desorpsi telah
terjadi tidak ada lagi adsorbat untuk melarikan diri dari permukaan, sehingga fluks
desorpsi jatuh lagi sebagai suhu terus meningkat. TPD spektrum, plot desorpsi fluks
terhadap , karena itu menunjukkan puncak, lokasi yang tergantung pada energi
aktivasi desorpsi. Ada tiga maxima dalam contoh ditunjukkan pada Gambar. 25,23,
yang mengindikasikan keberadaan dari tiga situs dengan energi aktivasi yang
berbeda.
Dalam banyak kasus hanya energi aktivasi tunggal (dan puncak tunggal
dalam spektrum TPD) diamati. Ketika beberapa puncak yang diamati mereka
mungkin sesuai dengan adsorpsi pada bidang kristal yang berbeda atau untuk
adsorpsi multilayer. Misalnya, atom Cd pada tungsten menunjukkan dua energi
aktivasi, salah satu dari 18 kJ mol-1 dan yang lain dari 90 kJ mol-1. Penjelasannya
adalah bahwa atom Cd terikat lebih erat melekat langsung ke substrat, dan kurang
kuat terikat dalam lapisan (atau lapisan) di atas overlayer utama. Contoh lain dari
sistem yang menunjukkan dua energi aktivasi desorpsi adalah CO pada tungsten,
nilai-nilai yang 120 kJ mol-1 dan 300 kJ mol-1. Penjelasan diyakini adanya dua
jenis situs mengikat logam-adsorbat, satu melibatkan M-CO obligasi sederhana,
adsorpsi lain dengan disosiasi menjadi individual teradsorpsi
C dan O atom .

(B) Mobilitas pada permukaan

Aspek selanjutnya dari kekuatan interaksi antara adsorbat dan substrat
mobilitas adsorbat. Mobilitas sering fitur penting dari aktivitas katalis yang,
karena katalis mungkin impoten jika molekul reaktan menyerap begitu kuat
bahwa
mereka tidak dapat bermigrasi. Energi aktivasi untuk difusi atas permukaan
tidak perlu sama dengan desorpsi karena partikel mungkin dapat bergerak
melalui lembah antara puncak potensial tanpa meninggalkan permukaan
sepenuhnya. Secara umum, energi aktivasi untuk migrasi adalah sekitar 1020 persen dari energi ikatan adsorbat permukaan-, tetapi nilai yang
sebenarnya tergantung pada sejauh mana cakupan. Struktur cacat sampel
(yang tergantung pada suhu) juga mungkin memainkan peran yang dominan
karena molekul teradsorpsi mungkin akan lebih mudah untuk melewatkan
seluruh teras daripada menggulung sepanjang kaki langkah, dan molekul ini
mungkin menjadi terperangkap di lowongan di teras sebaliknya datar. Difusi
juga mungkin lebih mudah di satu wajah kristal daripada yang lain, dan mobilitas
permukaan tergantung pada bidang kisi yang terkena..
Karakteristik difusi dari adsorbat dapat diperiksa dengan menggunakan
STM untuk mengikuti perubahan karakteristik permukaan atau bidang-ionisasi
mikroskop (FIM), yang menggambarkan karakteristik listrik dari permukaan
dengan menggunakan ionisasi atom gas mulia untuk menyelidiki permukaan (Gbr
. 25.24). Atom individu dicitrakan, suhu dinaikkan, dan kemudian menurunkan
setelah interval tertentu. Sebuah gambar baru kemudian direkam, dan posisi baru
dari atom diukur (Gbr. 25.25). Sebuah urutan gambar menunjukkan

bahwa atom membuat acak berjalan di permukaan, dan koefisien difusi,D, dapat
disimpulkan dari jarak rata-rata, d, berada dalam interval dengan menggunakan
dua dimensi acak ekspresi berjalan d = (D) 1/2. Nilai D untuk bidang kristal yang
berbeda pada temperatur yang berbeda dapat ditentukan secara langsung dengan
cara ini, dan energi aktivasi untuk migrasi lebih setiap pesawat yang diperoleh dari
ekspresi Arrhenius

dimana ED adalah energi aktivasi untuk difusi. Nilai khas untuk atom W
pada tungsten memiliki ED di kisaran 57-87 kJ mol-1 dan D0 3,8 10-11m2 s-1.
Untuk CO pada tungsten, energi aktivasi jatuh dari 144 kJ mol-1 di suhu cakupan
permukaan rendah ke 88 kJ mol-1 ketika cakupan yang tinggi.

KATALISIS HETEROGEN
Katalis bertindak dengan menyediakan jalur reaksi alternatif dengan energi
aktivasi yang lebih rendah (Tabel 25.3). Tidak mengganggu komposisi
kesetimbangan akhir dari sistem, hanya tingkat di mana keseimbangan yang
mendekati. Pada bagian ini kita mempertimbangkan katalisis heterogen, di
mana (seperti yang disebutkan dalam pendahuluan Bagian 23,5) katalis dan
reagen berada di fase yang berbeda. Untuk mempermudah, kami
mempertimbangkan sistem hanya gas padat.
Banyak katalis tergantung pada co-adsorpsi, adsorpsi dua atau lebih
spesies. Salah satu konsekuensi dari kehadiran spesies kedua mungkin
modifikasi struktur elektronik pada permukaan logam. Misalnya, cakupan
parsial permukaan d-logam dengan logam alkali memiliki efek diucapkan pada
distribusi elektron dan mengurangi fungsi kerja logam. Pengubah tersebut dapat
bertindak sebagai promotor (untuk meningkatkan tindakan katalis) atau sebagai
racun (untuk menghambat aksi katalitik).
2.6 Mekanisme katalisis heterogen
Katalisis heterogen biasanya tergantung pada setidaknya satu reaktan yang
teradsorpsi (biasanya chemisorbed) dan dimodifikasi ke bentuk yang mudah
mengalami reaksi. Modifikasi ini sering mengambil bentuk fragmentasi molekul
reaktan. Dalam prakteknya, fase aktif tersebar sebagai partikel sangat kecil dari
dimensi linier kurang dari 2 nm pada dukungan oksida berpori. Bentuk-selektif
katalis, seperti zeolit (Impact I25.2), yang memiliki ukuran pori yang dapat
membedakan bentuk dan ukuran pada skala molekul, memiliki internal yang luas
permukaan spesifik yang tinggi, di kisaran 100-500 m2 g-1 .
Dekomposisi fosfin (PH3) dari tungsten adalah orde pertama pada tekanan
rendah dan zeroth-order pada tekanan tinggi. Untuk menjelaskan pengamatan ini,
kita menuliskan hukum tingkat dapat diterima dalam hal suatu isoterm adsorpsi
dan mengeksplorasi bentuk dalam batas-batas tekanan tinggi dan rendah. Angka
ini seharusnya sebanding dengan cakupan permukaan dan kita menganggap
bahwa ini diberikan oleh isoterm Langmuir, kita dapat menulis :
v = k =kKp / 1
Kp
(25,21)
di mana p adalah tekanan fosfin. Ketika tekanan sangat rendah sehingga
Kp << 1, kita bisa
mengabaikan Kp di penyebut dan memperoleh
v = KKP
(25.22a)
dan dekomposisi adalah orde pertama. Ketika Kp >> 1, kita dapat mengabaikan 1
didenominator, dimana istilah Kp membatalkan dan kita dibiarkan dengan
v=k
(25.22b)

Latihan 25.4. Bentuk hukum laju untuk deuterasi NH3 yang D2 adsorbsi
dissociatively tetapi tidak secara ekstensif (yaitu, Kp << 1, dengan p tekanan
parsial D2), dan NH3 (dengan parsial tekanan p ') adsorbsi di lokasi yang berbeda.
[v = k (Kp) 1 / 2K'p '/ (1 + K'p')]
Dalam mekanisme Langmuir-Hinshelwood (LH mekanisme) reaksi
permukaan-katalis, reaksi berlangsung dengan pertemuan antara fragmen molekul
dan atom teradsorpsi di permukaan. Oleh karena itu kami memperkirakan hukum
tingkat menjadi orde kedua di tingkat cakupan permukaan:
A + B P v = kAB
(25,23)
Penyisipan dari isoterm tepat untuk A dan B kemudian memberikan laju
reaksi dalam hal tekanan parsial reaktan. Misalnya, jika A dan B ikuti Langmuir
isoterm, dan menyerap tanpa disosiasi, sehingga
A =KapA / 1
KApA
KBpB
B =KBpB / 1
KApA
KBpB
maka berikut bahwa hukum laju adalah
v = kKAKBpApB / (1
KApA
KBpB)2
(25.25)

(25,24)

Parameter K di isoterm dan laju konstan k tergantung semua suhu,

sehingga ketergantungan suhu keseluruhan tingkat mungkin sangat non Arrhenius
(dalam arti bahwa laju reaksi tidak mungkin sebanding dengan -Ea / RT).
Langmuir-Hinshelwood mekanisme cukup dominan untuk oksidasi
katalitik CO menjadi CO2. Dalam mekanisme Eley-Rideal (mekanisme ER) dari
reaksi permukaan katalis, molekul gas-fase bertabrakan dengan molekul lain yang
sudah terserap di permukaan. Laju pembentukan produk ini diharapkan akan
sebanding dengan tekanan parsial, pB, dari non-teradsorpsi gas B dan luasnya
cakupan permukaan, A, dari terserap gas A. Oleh karena itu hukum laju harus
A + B P v = kpBA
(25.26)
Konstanta laju, k, mungkin jauh lebih besar daripada untuk esterifikasi
tanpa katalis reaksi fase gas karena reaksi di permukaan memiliki energi aktivasi
yang rendah dan adsorpsi sendiri sering tidak diaktifkan.
Jika kita tahu isoterm adsorpsi untuk A, kita dapat mengekspresikan
hukum tingkat dalam hal tekanan parsial, pA. Sebagai contoh, jika adsorpsi A
mengikuti isoterm Langmuir di kisaran tekanan kepentingan, maka hukum laju
akan
v
kKpApB / 1
KpA
(25.27)
Jika A adalah sebuah molekul diatomik yang terserap sebagai atom, kita akan
mengganti isoterm diberikan dalam eqn 25.6 gantinya.
Menurut eqn 25.27, ketika tekanan parsial A yang tinggi (dalam arti KPA >>
1) ada cakupan permukaan hampir selesai, dan angka ini sama dengan KPB.

Sekarang laju menentukan langkah adalah tabrakan B dengan fragmen terserap.

Ketika tekanan A rendah (KPA << 1), mungkin karena reaksinya, angka ini sama
dengan kKpApB; sekarang luasnya cakupan permukaan penting dalam penentuan
laju.
Hampir semua reaksi permukaan-katalis termal diperkirakan berlangsung
dengan mekanisme LH, tetapi sejumlah reaksi dengan mekanisme ER juga telah
diidentifikasi dari investigasi balok molekul. Sebagai contoh, reaksi antara H (g)
dan D (ad) untuk membentuk HD (g) dianggap oleh mekanisme ER melibatkan
tabrakan langsung dan pick-up dari atom terserap D dengan atom insiden H.
Namun, dua mekanisme harus benar-benar dianggap sebagai batas ideal, dan
semua reaksi terletak di suatu tempat antara dua dan menunjukkan fitur masingmasing.
25.6.

Aktivitas katalitik pada permukaan

Balok molekul hamburan reaktif (MBRs) studi dapat memberikan informasi

rinci tentang reaksi dikatalisis. Hal ini telah menjadi mungkin untuk menyelidiki
bagaimana aktivitas katalitik dari permukaan tergantung pada struktur serta
komposisi. Misalnya, pembelahan obligasi CH dan HH tampaknya tergantung
pada kehadiran langkah dan Kinks, dan permukaan sering memiliki aktivitas
katalitik hanya minimal. H2 Reaksi + D2 2 HD telah dipelajari secara rinci.
Untuk reaksi ini, tempat permukaan aktif tapi satu molekul dalam sepuluh
bereaksi ketika menyerang langkah. Meskipun langkah itu sendiri mungkin fitur
penting, mungkin bahwa kehadiran langkah hanya mengekspos bentuk kristal
lebih reaktif (langkah bentuk itu sendiri). Demikian juga, hidrogenasi heksana
untuk hexene sangat tergantung pada kepadatan ketegaran, dan tampaknya bahwa
Kinks diperlukan untuk membelah obligasi CC. Pengamatan ini menunjukkan
alasan mengapa bahkan sejumlah kecil kotoran dapat meracuni katalis: mereka
cenderung untuk melampirkan langkah dan situs ketegaran, dan merusak aktivitas
katalis seluruhnya. Sebuah hasil yang konstruktif adalah bahwa tingkat
dehidrogenasi dapat dikendalikan dibandingkan dengan jenis lain dari reaksi
dengan mencari kotoran yang menyerap di Kinks dan bertindak sebagai racun
tertentu.

Studi balok molekul juga dapat digunakan untuk menyelidiki rincian dari
proses reaksi, terutama dengan menggunakan balok berdenyut, di mana balok
cincang menjadi pendek
Distribusi sudut dari produk, misalnya, dapat digunakan untuk menilai

lamanya waktu bahwa spesies tetap di permukaan selama reaksi, untuk waktu
yang lama tinggal akan mengakibatkan hilangnya memori arah insiden sinar.
Aktivitas katalis tergantung pada kekuatan chemisorption yang
ditunjukkan dengan 'gunung' kurva pada Gambar. 25,28 (yang disebut adalah
karena bentuk umum). Untuk menjadi aktif, katalis harus luas ditutupi oleh
adsorbat, yang terjadi jika chemisorption kuat. Di sisi lain, jika kekuatan ikatan
substrat-adsorbat menjadi terlalu besar, aktivitas menurun entah karena molekul
reaktan lain tidak dapat bereaksi dengan adsorbat atau karena molekul adsorbat
yang bergerak di permukaan. Pola perilaku menunjukkan bahwa aktivitas katalis
harus awalnya meningkat dengan kekuatan adsorpsi (yang diukur, misalnya,
dengan entalpi adsorpsi) dan kemudian menurun, dan bahwa katalis yang paling
aktif harus mereka tergeletak di dekat puncak gunung berapi. Kebanyakan logam
aktif adalah mereka yang terletak dekat dengan tengah blok tersebut.
Banyak logam yang cocok untuk menyerap gas, dan ketertiban
umum kekuatan adsorpsi menurun sepanjang seri O2, C2H2, C2H4, CO,
H2, CO2, N2. Beberapa molekul menyerap dissociatively (misalnya, H2).
Elemen dari d block, seperti besi, vanadium, dan kromium, menunjukkan
aktivitas yang kuat terhadap semua gas ini, tapi mangan dan tembaga tidak
mampu menyerap N2 dan CO2. Logam ke arah kiri dari tabel periodik
(misalnya, magnesium dan lithium) dapat menyerap (dan, pada
kenyataannya, bereaksi dengan) hanya gas yang paling aktif (O2).
Kecenderungan ini dirangkum dalam Tabel 25.4.

Gambar. 25,28 Kurva gunung berapi aktivitas katalitik muncul

karena, meskipun
reaktan harus menyerap cukup kuat mereka tidak harus menyerap begitu
kuat bahwa mereka bergerak. Kurva yang lebih rendah mengacu pada seri
pertama logam blok d, yang uppercurve untuk
seri kedua dan ketiga blok d logam. Nomor
kelompok berhubungan dengan periodik tabel
bagian dalam sampul belakang.

DAMPAK TEKNOLOGI
125.2 Katalisis dalam industri kimia
Hampir seluruh industri kimia modern yang tergantung pada
pengembangan, seleksi, dan penerapan katalis (Tabel 25.5). Semua kita bisa

berharap dapat dilakukan di bagian ini adalah untuk memberikan indikasi singkat
dari beberapa masalah yang terlibat. Selain yang kita anggap, masalah ini
termasuk bahaya katalis diracuni oleh produk sampingan atau kotoran, dan
pertimbangan ekonomi yang berkaitan dengan biaya dan seumur hidup.
Contoh dari tindakan katalitik ditemukan dalam hidrogenasi alkena.
Alkena (2) adsorbsi dengan membentuk dua ikatan dengan permukaan (3), dan
pada permukaan yang sama mungkin ada atom H teradsorpsi. Ketika pertemuan
terjadi, salah satu obligasi permukaan alkena rusak (membentuk 4 atau 5) dan
kemudian bertemu dengan kedua rilis H atom hidrokarbon sepenuhnya
terhidrogenasi, yang merupakan spesies termodinamika lebih stabil. Bukti untuk
reaksi dua tahap adalah munculnya alkena isomer yang berbeda dalam campuran.
Pembentukan isomer muncul karena, sementara rantai hidrokarbon melambaikan
tentang atas permukaan logam, atom dalam rantai mungkin chemisorb lagi untuk
membentuk (6) dan kemudian desorb ke (7), isomer dari molekul asli. Alkena
baru tidak akan terbentuk jika dua atom hidrogen melekat secara bersamaan.
Sebuah aplikasi industri utama katalitik hidrogenasi adalah untuk
pembentukan lemak nabati dari minyak nabati dan hewani. Minyak mentah yang
diperoleh dari sumber-sumber seperti kacang thesoya memiliki struktur CH2
(OOCR) CH (OOCR ') CH2 (OOCR "), di mana R, R', dan R" adalah hidrokarbon
rantai panjang dengan beberapa ikatan ganda. Salah satu kelemahan dari
kehadiran banyak ikatan ganda adalah bahwa minyak rentan terhadap oksidasi
atmosfer, dan karena itu diancam untuk menjadi anyir. Konfigurasi geometris
rantai bertanggung jawab atas sifat cair dari minyak, dan dalam banyak aplikasi
lemak padat setidaknya jauh lebih baik dan sering diperlukan. Dikontrol
hidrogenasi parsial minyak dengan katalis dipilih dengan cermat sehingga
hidrogenasi yang lengkap dan agar rantai tidak isomerize (halus dibagi nikel,
sebenarnya), digunakan dalam skala luas untuk menghasilkan lemak yang dapat
dimakan. Proses, dan industri, tidak dibuat lebih mudah dengan variasi musiman
dari jumlah ikatan ganda dalam minyak.
Oksidasi katalitik juga banyak digunakan dalam industri dan dalam
pengendalian pencemaran. Meskipun dalam beberapa kasus itu diinginkan untuk
mencapai oksidasi lengkap (seperti dalam produksi asam nitrat dari amoniak), di
lain oksidasi parsial adalah tujuan. Misalnya, oksidasi lengkap propena menjadi
karbon dioksida dan air boros, tapi oksidasi parsial untuk propenal (akrolein, CH2
= CHCHO) adalah awal dari proses industri yang penting. Demikian juga dengan
oksidasi terkontrol dari etena menjadi etanol, asetaldehida etanal), dan (dengan
adanya asam asetat atau klorin) untuk kloroetena (vinil klorida, untuk pembuatan
PVC), adalah tahap awal dari industri kimia sangat penting.
Beberapa reaksi oksidasi ini dikatalisis oleh d-oksida logam dari berbagai
jenis. Kimia fisik permukaan oksida sangat kompleks, karena dapat dihargai
dengan mempertimbangkan apa yang terjadi selama oksidasi propena untuk
propenal di molibdat bismuth. Tahap pertama adalah adsorpsi molekul propena
dengan hilangnya hidrogen untuk membentuk propenil (alil) radikal, CH2 =
CHCH2. O atom di permukaan sekarang dapat mentransfer ke radikal, yang
mengarah ke pembentukan propenal dan desorpsi yang dari permukaan. Atom H

juga lolos dengan permukaan O atom, dan melanjutkan untuk membentuk H2O,
yang meninggalkan permukaan. Permukaan yang tersisa dengan kekosongan dan
ion logam dalam oksidasi yang lebih rendah. Kekosongan ini diserang oleh O2
molekul dalam gas atasnya, yang kemudian chemisorb sebagai O2 - ion, sehingga
reformasi katalis. Urutan kejadian ini yang disebut echanism Mars van Krevelen,
melibatkan pergolakan besar permukaan, dan beberapa bahan memecah di bawah
tekanan.
Banyak molekul organik kecil yang digunakan dalam penyusunan semua
jenis produk kimia berasal dari minyak. Ini blok bangunan kecil polimer, parfum,
dan petrokimia secara umum, biasanya dipotong dari hidrokarbon rantai panjang
yang diambil dari Bumi minyak bumi. Fragmentasi katalis diinduksi dari
hidrokarbon ong-rantai disebut retak, dan sering membawa pada katalis silika
alumina. Katalis ini bertindak dengan membentuk karbokation stabil, yang
memisahkan dan mengatur ulang untuk isomer lebih tinggi bercabang. Ini isomer
bercabang membakar lebih lancar dan efisien di mesin pembakaran internal, dan
digunakan untuk memproduksi bahan bakar oktan tinggi.
Catalytic reformasi menggunakan katalis dual-fungsi, seperti dispersi
platinum dan alumina asam. Platinum menyediakan fungsi logam, dan membawa
dehidrogenasi dan hidrogenasi. Alumina menyediakan fungsi asam, mampu
membentuk karbokation dari alkena. Urutan kejadian dalam catalytic Eforming
muncul dengan sangat jelas komplikasi yang harus terurai jika reaksi sepenting ini
harus dipahami dan ditingkatkan. Langkah pertama adalah lampiran dari
hidrokarbon rantai panjang oleh chemisorption untuk platinum. Dalam proses ini
yang pertama dan kemudian atom H kedua hilang, dan alkena terbentuk. Alkena
bermigrasi ke situs asam Brnsted, di mana ia menerima proton dan menempel ke
permukaan sebagai karbokation. Karbokation ini dapat mengalami beberapa
reaksi yang berbeda. Hal ini dapat masuk ke dua, isomerize menjadi bentuk yang
lebih bercabang, atau menjalani jenis cincin-penutupan. Kemudian molekul
teradsorpsi kehilangan proton, lolos dari permukaan, dan bermigrasi (mungkin
melalui gas) sebagai alkena ke bagian logam dari katalis di mana ia
terhidrogenasi. Kami berakhir dengan pilihan kaya molekul yang lebih kecil yang
dapat ditarik, difraksinasi, dan kemudian digunakan sebagai bahan baku untuk
produk lain.
Konsep permukaan padat telah diperpanjang dengan ketersediaan bahan
mikro, di mana permukaan efektif meluas jauh di dalam solid. Zeolit adalah
aluminosilikat mikro dengan rumus umum {[Mn +] x / n [H2O] m} {[AlO2] x
[SiO2] y} x, di mana Mn + kation dan molekul H2O mengikat dalam rongga, atau
pori-pori, dari Al kerangka -O-Si (Gambar. 25,29). Molekul kecil yang netral,
seperti CO2, NH3, dan hidrokarbon (termasuk senyawa aromatik), juga dapat
menyerap ke permukaan internal dan kita akan melihat bahwa ini sebagian
menyumbang utilitas zeolit sebagai katalis.
Beberapa zeolit yang M = H + adalah asam yang sangat kuat dan
mengkatalisis berbagai reaksi yang sangat penting tertentu untuk industri
petrokimia. Contohnya termasuk dehidrasi metanol untuk membentuk
hidrokarbon seperti bensin dan bahan bakar lainnya:

x CH3OH zeolite (CH2)x

xH2O

dan isomerisasi m-xylene (8) untuk p-xilena (9). Bentuk katalis penting dari ini
zeolit asam dapat berupa asam Brnsted (10) atau asam Lewis (11). Seperti
enzim, katalis zeolit dengan compostion dan struktur tertentu sangat selektif
terhadap reaktan dan produk karena hanya molekul ukuran tertentu dapat nter

dan keluar dari pori-pori di mana katalisis terjadi tertentu. Hal ini juga
mungkin bahwa zeolit rive selektivitas mereka dari kemampuan untuk mengikat
dan menstabilkan hanya keadaan transisi yang pas di pori-pori. Analisis
mekanisme zeolyte katalisis sangat difasilitasi oleh simulasi komputer dari sistem
mikro, yang menunjukkan bagaimana molekul cocok di pori-pori, bermigrasi
melalui terowongan yang menghubungkan, dan bereaksi pada situs aktif yang
sesuai.

Gambar. 25,29 Sebuah representasi kerangka tata letak umum dari

Si, Al, dan O

atom dalam bahan zeolit. Setiap simpul sesuai dengan Si atau Al atom dan
setiap tepi sesuai dengan perkiraan lokasi dari O atom. Perhatikan pori pusat
besar, yang dapat menampung kation, molekul air, atau molekul kecil lainnya.