Sintesis dan Karakterisasi Pangkalan 2,2'-bipiridin-5,5'-Dialdehyde Schif dari O, S, N

dan F-Mengandung Amine

Abstrak
Desain dan sintesis agen chelating organik yang mengandung nitrogen dan sulfur
sebagai atom donor dan kompleks logam mereka adalah bidang penelitian yang
menarik untuk berbagai kegiatan mereka. The bi-dentate N, N zat pengkelat seperti
2,2-Bipyridal telah memainkan peran penting dalam sintetis
dan obat kimia. 2,2-Bipyridal telah digunakan untuk mempersiapkan banyak
kompleks mixed-ligan.
kompleks ligan yang berbeda dibuat dari 2,2-Bipyridyl digunakan di daerah yang
berbeda seperti molekul katalisis, konversi energi surya, analisis kalorimetrik,
herbisida, pengakuan molekul, self assembly, agen antineoplastik, dan probe asam
nukleat. Properti lain yang penting dari ini jenis senyawa adalah karakter negara
triplet photosensitizing inti bipyridyl, yang ditunjukkan dalam kompleks logam. Hal
ini juga menemukan bahwa senyawa yang mengandung O, S, atom N telah
menerima perhatian karena studi farmakologi mereka seperti antikanker,
antibakteri, dan kegiatan antitumor. Oleh karena itu, telah memutuskan untuk
mensintesis basa Schif yang berasal dari 2,2'- senyawa bipyridyl-5,5'-
dicarbaldehyde dengan O, S, N dan F yang mengandung amina dan mempelajari
antibakteri mereka
properti. Beberapa pangkalan Schif baru telah disintesis dan sepenuhnya ditandai
dengan Data spektral. Makalah ini menyajikan sintesis dan karakterisasi baru
dirancang Schif basa.

1. Perkenalan
Desain dan sintesis agen chelating organik yang mengandung nitrogen dan
sulfur sebagai atom donor dan logam mereka kompleks adalah bidang
penelitian yang menarik untuk berbagai kegiatan mereka. Dalam hal ini, bi-
dentate N, N zat pengkelat seperti 2,2'-bipyridyl telah memainkan peran
penting dalam membangun banyak kompleks mixed-ligand karena adanya
diinginkan diprediksi perilaku koordinasi dan elektrokimia dan sifat
photophysical [1] - [3]. Itu
2,2'-bipyridyl dan ligan berasal dari itu juga banyak digunakan di daerah
yang berbeda, seperti perancah molekul, majelis supramolekul, katalisis,
biokimia, elektrokimia, polimerisasi metatesis pembukaan cincin dan biokimia
[4] - [8], reaksi biologis photoredox [9], sintetis, obat kimia, bioteknologi [10]
dan sel surya [11] [12]. Ia telah mengamati bahwa basis Schif dibentuk oleh
kondensasi S-alkil / ester aril asam dithio-carbazaic dengan aldehida
heterosiklik dan keton mengandung nitrogen dan sulfur yang memenuhi
syarat untuk membentuk kompleks stabil dengan berbagai ion logam,
beberapa di antaranya telah ditemukan untuk menunjukkan menarik sifat
[13] - [15]. Mengingat pentingnya basis Schif berasal dari 2,2'-bipyridyl-
5,5'dicarbaldehyde dan O, S, N dan F yang mengandung amina di berbagai
 bidang, kami laporkan di sini sintesis dan karakterisasi beberapa basis Schif
baru dari 2,2'-bipyridyl-5,5'-dialdehyde dan beberapa sulfur, nitrogen dan
fluorin yang mengandung amina.
2. Metode Umum dan Tata Cara
pelarut kelas HPLC yang digunakan dalam semua reaksi. Metode
konvensional sintesis dari basis Schif melibatkan refluks campuran reaksi
yang mengandung dialdehida dan amina selama 1 jam diikuti dengan filtrasi
produk padat dengan menggunakan filtrasi hisap. Dalam semua reaksi, 2-3
tetes conc. asam sulfat yang digunakan. Produk padat yang terbentuk
disaring menggunakan filtrasi hisap. Semua data NMR dicatat pada 400 MHz
Varian NMR Spectrometer. Mass Spectra diperoleh pada Varian LC-MS dengan
ESI.

3. Sintesis
Delapan Basa Schiff baru dari 2,2'-bipyridyl-5,5'dicarbaldehyde dengan sulfur yang
mengandung amina, seperti: S-methyldithiocarbazate (SMDTC, 1), Thiosemicarbazate (2),
S-benzyldithiocarbazate (SBDTC, 3), Thiocarbazate (4), 2- (Methylthio) anilin (5),
Pentafluorophenylhydrazine (6), 4- (Trifluoromethyl) phenylhydrazine (7), dan 4,4-Di-metil-
3-Thiosemicarbazide (8), telah disintesis.
3.1. Sintesis 2,2-Bipyridyl-5,5'dicarboxaldehyde 3 dari 2,2'-bipiridin-5,5'-dimetil
2,2'-bipyridyl-5,5'dicarboxaldehyde disintesis dari 2,2'-bipiridin-5,5'dimethyl berikut literatur
Prosedur [16]. Langkah pertama dilakukan di bawah kondisi nitrogen untuk menghasilkan
5,5'-bis (methylbromo) - 2,2'-bipiridin oleh brominasi mengikuti prosedur dilaporkan
sebelumnya [16]. Proton dan C-13 NMR Data konsisten dengan nilai sastra. yield adalah
35% (Skema 1). Kemudian dibromo senyawa 2 dihidrolisis di 50% asam asetat mengikuti
prosedur dilaporkan sebelumnya [17].
Endapan putih murni produk 3 dikumpulkan setelah pengaturan pH pada 10 (Y = 75%).
3.2. Sintesis dari Schif Basis 4 dengan S-Methyldithiocarbazate (SMDTC) (Skema 2)
SMDTC disiapkan mengikuti prosedur literatur [18]. 3 setara SMDTC ditambahkan ke
dalam larutan
satu ekuivalen 2,2'-bipiridin-5,5'dicarboxaldehyde dalam 25 ml metanol
mengandung 2-3 tetes conc.
asam belerang. Solusinya direfluks selama 1 jam dan kemudian dibiarkan dingin
sampai suhu kamar. padat
produk yang terbentuk disaring dan dicuci dengan metanol dan dikeringkan di
bawah vakum. Hasil terisolasi dari
produk 4 adalah 75%. IR, (cm-1): 3113 (NH), 2966 dan 2859 (CH aromatik dan
alifatik), 1592 (C = N), 1515,
1470 (C = C, aromatik), 1592 (C = N), 1050 (C = S). 1H-NMR (DMSO-d6, ppm): H =
13.50 (s, 2NH), 8,30 (d, 2H),
8.50 (d, 2H), 8.35 (s, 2H), 9,00 (s, 2H), 2,55 (s, 6H). 13C-NMR (DMSO-d6, ppm): C
= 199, 156, 149, 143, 135,
130, 121, 17. LC-MS (m / z): 420 (M +), 421 (M + H +, 100%). Proton dan C-13 NMR
Data menunjukkan bahwa senyawa
memiliki simetri dua kali lipat.
3.3. Sintesis dari Pangkalan Schif 5 dengan S-Benzyldithiocarbazate (SBDTC)
(Skema 3)
SBDTC disiapkan berikut prosedur dipublikasikan sebelumnya [18]. 3 setara SBDTC
ditambahkan ke
solusi dari 1 setara 2,2-bipyridyl-5,5'dicarboxaldehyde dalam 30 ml metanol
mengandung 2-3 tetes con.
asam belerang. Solusinya direfluks selama 1 jam dan kemudian dibiarkan dingin
sampai suhu kamar. padat
produk yang terbentuk disaring dan dicuci dengan metanol dan dikeringkan di
bawah vakum (Y = 85%). IR, (cm-1):
3200 (NH), 3060, 2916 (CH alifatik aromatik dan), 1574 (C = N), 1590, 1470 (C = C,
aromatik), 1050 (C = S).
1H-NMR (DMSO-d6, ppm): H = 13.50 (s, 2NH), 8,30 (d, 2H), 8,50 (d, 2H), 8,05 (s,
2H), 8.9 (s, 2H), 7.3 ( m,
3H), 4,55 (s, 2H). 13C-NMR (DMSO-d6, ppm): C = 197, 156, 149, 143, 137, 135,
129, 128, 127121, 52. LC-MS
(M / z): 573 (M + H +), 572 (M + H +) (100%).
3.4. Sintesis dari Schif Basis 6 dengan Thiosemicarbazate (Skema 4)
3 setara thiosemicarbazate ditambahkan ke dalam larutan 1 setara dengan 2,2-
bipyridyl-5,5'dicarboxaldehyde di
30 ml MeOH. Solusinya direfluks selama 1 jam dan kemudian dibiarkan dingin
sampai suhu kamar. padat
produk yang terbentuk disaring dan dicuci dengan metanol dan dikeringkan di
bawah vakum (Y = 75%). Pengikut
Data spektral dikonfirmasi pembentukan Schiff dasar yang diinginkan 6. IR, (cm-
1): 3433, 3372 (NH), 3279 (N-H),
3168, 2900 (CH aromatik), 1599 (C = N1530, 1600 (C = C, aromatik), 1097 (C = S)
1H-NMR (DMSO-d6, ppm). H
= 11,67 (s, 2NH), 8.20 (d, 2H), 8,30 (d, 2H), 8,05 (s, 2H), 8.9 (s, 2H). 13C-NMR
(DMSO-d6, ppm): C = 176,
155, 149, 139, 135, 131, 130. LC-MS (m / z): 388 (M +), 389 (M + H +) (100%).
3.5. Sintesis dari Schif Basis 7 dengan Thiocarbazate (Skema 5)
3 setara thiocarbazate ditambahkan ke dalam larutan 1 setara dengan 2,2 'bipiridin-
5,5'dicarboxaldehyde di
30 ml metanol. Solusinya direfluks selama 1 jam dan kemudian dibiarkan dingin
sampai suhu kamar. padat
produk yang terbentuk disaring dan dicuci dengan metanol dan dikeringkan di
bawah vakum. IR, (cm-1): 3433, 3372
(NH2), 3279 (N-H), 3168, 2900 (CH aromatik), 1599 (C = N), 1530, 1600 (C = C,
aromatik), 1097 (C = S).
1H-NMR (DMSO-d6, ppm): H 11,71 (s, 2 NH), 10,01 (s, 2NH), 8,40 (d, 2H,
aromatik), 8,60 (d, 2H, aromatik),
8.05 (s, 2H, aromatik), 9,05 (s, 2H, enamina). 13C-NMR (DMSO-d6, ppm): C = 199,
146, 139, 129, 127, 126,
119. LC-MS (m / z): 358 (M +), 359 (M + H +) (100%).
3.6. Sintesis dari Schif Basis 8 dengan 2 (Methylthio) -Marcaptoaniline (Skema 6)
4 setara dengan 2 (methylthio) -marcaptoaniline ditambahkan ke dalam larutan
satu ekuivalen 2,2-bipyridyl-
5,5'dicarboxaldehyde dalam 30 ml metanol mengandung 2-3 tetes conc. asam
belerang. Solusinya direfluks
selama 1 jam dan kemudian dibiarkan dingin sampai suhu kamar. Produk padat
yang terbentuk disaring dan
dicuci dengan metanol dan dikeringkan di bawah vakum (Y = 55%). IR, (cm-1):
3168, 2900 (CH aromatik), 1599
(C = N), 1530, 1600 (C = C, aromatik). 1H-NMR (DMSO-d6, ppm): H 8,51 (d, 2H),
8.57 (d, 2H), 8,66 (s, 2H),
9.22 (s, 2H, enamina). 13C-NMR (DMSO-d6, ppm): C = 157, 156, 151, 148, 136,
135, 132, 127, 125, 124, 121,
117, 14. LC-MS (m / z): 454 (M +), 455 (M + H +) (100%).

3.7. Sintesis dari Schif Basis 9 dengan 4-Metil-Semicarbazate (Scheme 7)

3 setara dengan 4-metil-semicarbazate ditambahkan ke dalam larutan satu
ekuivalen 2,2'-bipiridin 5,5'dicarboxaldehyde dalam 25 ml metanol mengandung 2-3
tetes con. asam belerang. Solusinya direfluks
selama 1 jam dan kemudian dibiarkan dingin sampai suhu kamar. Produk padat
yang terbentuk disaring dan dicuci dengan metanol dan dikeringkan di bawah
vakum (Y = 60%). IR, (cm-1): 3373, 3156 (2N-H), 3001 (CH aromatik
dan alifatik CH), 1552 (C = N) 1530, 1523 (C = C, aromatik), 1097 (C = S). 1H-NMR
(DMSO-d6, ppm): H =
11.85 (s, 2NH), 9,01 (s, 2NH), 8,75 (d, 2H), 8,40 (s, 2H), 8,05 (s, 2H), 3,00 (s, 6H).
13C-NMR (DMSO-d6, ppm):
C = 178, 155, 149, 138, 135, 131, 130, 31. LC-MS (m / z): 414 (M +), 415 (M + H
+) (100%).
3.8. Sintesis dari Schif Basis 10 dengan Pentaflurophenylhydrazine (Skema 8)
3 setara pentaflurophenylhydrazine ditambahkan ke dalam larutan satu ekuivalen
2,2-bipyridyl-
5,5'dicarboxaldehyde dalam 20 ml metanol mengandung 2-3 tetes conc. asam
belerang. Solusinya direfluks
selama 1 jam dan kemudian dibiarkan dingin sampai suhu kamar. Produk padat
yang terbentuk disaring dan
dicuci dengan metanol dan dikeringkan di bawah vakum (Y = 70%). IR, (cm-1):
3433, 3372 (NH2), 3279 (N-H), 3168,
2900 (CH aromatik), 1599 (C = N1530, 1600 (C = C, aromatik), 1097 (C = S) 1H-
NMR (DMSO-d6, ppm). H =
10.70 (s, 2NH), 8.9 (s, 2H), 8.15 (d, 2H), 8,50 (d, 2H), 8.10 (s, 2H). 13C-NMR (DMSO-
d6, ppm): C = 155, 148,
139, 134, 131, 121. LC-MS (m / z): 544 (M +), 545 (M + H +) (100%).
3.9. Sintesis dari Pangkalan Schif 11 dengan 4- (Trifluromethyl) Phenylhydrazine
(Skema 9)
3 setara 4- (trifluromethyl) phenylhydrazine ditambahkan ke dalam larutan satu
ekuivalen 2,2-bipyridine-
5,5'dicarboxaldehyde dalam 25 ml metanol mengandung 2-3 tetes con. asam
belerang. Solusinya adalah
direfluks selama 1 jam dan kemudian dibiarkan dingin sampai suhu kamar. Produk
padat yang terbentuk disaring dan
dicuci dengan metanol dan dikeringkan di bawah vakum (Y = 55%). IR, (cm-1):
3239 (N-H), 2980 (CH aromatik), 1584
(C = N1530, 1615 (C = C, aromatik), 1092 (C = S) 1H-NMR (DMSO-d6, ppm). H =
11,10 (s, 2NH), 8,40 (d, 2H),
8.30 (d, 2H), 8,95 (s, 2H), 8,05 (s, 2H), 7,30 (d, 2H), 7.60 (d, 2H). 13C-NMR (DMSO-
d6, ppm): C = 155, 148,
136, 133, 131, 127, 126, 124, 121, 119, 112, 49. LC-MS (m / z): 528 (M +), 529 (M +
H +) (100%).

4. Kesimpulan
Delapan basis Schiff baru 2,2'-bipyridyl-5,5'dialdehyde dengan O, S, N dan F yang mengandung
amina telah berhasil
disintesis. Pekat. Selain sulfat telah ditemukan untuk secara signifikan meningkatkan hasil
produk.
Dalam beberapa kasus, asam sulfat tidak ditambahkan untuk menghindari pembentukan garam
dengan kelompok nitrogen dan amina. Namun,
diamati bahwa yield meningkat secara signifikan ketika reaksi dilakukan dalam kondisi aicidic
ringan.
Hal ini disebabkan fakta bahwa protonasi gugus karbonil (C = O) meningkatkan serangan
nukleofilik -NH2
kelompok amina.