HASIL

Katalis kinerja dan stabilitas. Pada awalnya, kami menguji 1%

Au-Pd/TiO2 (MIm) di bawah batch kondisi dengan 10 wt % larutan LA di dioksan 473 K dan 40
bar H2. Yang sesuai
monometallic 1% Au/TiO2 (MIm) dan 1% Pd TiO2
Katalis (MIm) juga diuji di bawah kondisi yang identik untuk
perbandingan; Semua hasil panen waktu on line GVL (dalam mol %) diberi
dalam

GAMBAR 2A. Lengkap LA konsumsi dan produk pembentukan

Profil disajikan dalam buah ara tambahan 1-3. Monometallic
Au dan Pd katalis adalah hampir tidak aktif dengan molar
konversi mencapai hanya 3,6 dan 2,5% setelah 4 h, masing-masing.
Akibatnya, GVL produktifitas, seperti yang ditunjukkan dalam

FIG. 2B, sangat

rendah di 0.073 molGVL gmetal
1 h 1 (Au, TOF 0.004 s 1) dan
0.054 molGVL gmetal
1 h 1 (Pd, TOF 0.005 s 1). Dalam kontras yang kuat,,
katalis Au-Pd HEC ditampilkan secara substansial lebih tinggi
aktivitas di bawah kondisi yang identik, memberikan 90% konversi
La di selektivitas GVL 97,5%; LA konversi kuantitatif
setelah 5 h, dengan 97.3% selektivitas untuk GVL. Produktivitas GVL sehingga
B27-flip ditingkatkan untuk 1,97 molGVL gmetal
1 h 1 (TOF 0.1 s 1).
Sejumlah kecil PD (0.4%) dan MTHF (0,3%) terbentuk
oleh oleh reaksi hydrodeoxygenation berturut-turut
(Fig. 1). Waktu pada baris data pada konsentrasi LA yang berbeda dan
hidrogen tekanan disajikan untuk 1% Au-Pd/TiO2 (MIm) di
Tambahan gambar 4.
Didorong oleh ini menjanjikan hasil dan mempertimbangkan
berbasis Ru katalis biasanya paling aktif di LA hidrogenasi,
Kami menyiapkan HEC 1% Ru-Pd/TiO2 (MIm) katalis menggunakan
metode sintesis MIm dan diuji di bawah standar kami
kondisi reaksi. Hasil, termasuk perbandingan dengan
berbagai monometallic 1% Ru TiO2 katalis, diringkas dalam
GAMBAR 2 C, D, serta di buah ara tambahan 5-8. Dengan HEC
Katalis Ru-Pd/TiO2 (MIm) 1% setelah 30 menit, kuantitatif konversi
dari LA (499%) diamati dengan selektivitas GVL sangat tinggi
99.6%, sesuai dengan produktivitas 17.2molGVL gmetal
1h1
(TOF 0.6 s 1). Sesuai monometallic 1% Ru TiO2
Katalis (MIm) memberikan konversi LA kuantitatif setelah 40 menit dengan
99,0 selektivitas % untuk GVL (produktivitas 16.4molGVL gmetal
1 h 1,
TOF 0,5 s 1). Terutama, GVL selektivitas malah menurun 93.0%
dengan 1% Ru/TiO2 (MIm) pada waktu reaksi yang lebih lama hingga 2 h, dengan
PD (1,2%) dan MTHF (0.7%) yang dibentuk oleh (Fig. 1).
Sebaliknya, dengan katalis Ru-Pd, molar selektivitas GVL
tetap stabil atB99% bahkan setelah 2 h reaksi. Dibandingkan dengan
peningkatan yang nyata dalam aktivitas katalis yang terlihat pada paduan Au
dengan Pd, perbaikan GVL produktivitas lebih terbatas untuk
Ru-Pd, tetapi paduan itu membantu dalam mencapai dan mempertahankan sangat
baik GVL selektivitas dan, penting, meningkatkan kestabilan
katalis.
Kewaspadaan HEC 1% Ru-Pd/TiO2 (MIm) dan 1%
Au-Pd/TiO2 (MIm) katalis diperiksa dengan melakukan tiga
berturut-turut katalitik berjalan dan hasil recyclability
katalis yang ditampilkan dalam Fig. 3. Aktivitas dan selektivitas
juga dibandingkan pada tingkat konversi LA yang berbeda. Tampilkan semua hasil
bahwa GVL selectivities dan hasil yang berkelanjutan pada beberapa menggunakan kembali.
Pencucian terbatas dari fase logam (tambahan tabel 2)
dan hilangnya minimal luas permukaan (tambahan Tabel 3) lebih lanjut
menggambarkan bahwa kedua katalis HEC tidak menunjukkan signifikan
penonaktifan selama berjalan katalitik tiga berturut-turut.
Meskipun penambahan HCl untuk campuran pendahulu
penting untuk menghasilkan paduan komposisi seragam, hal ini tidak selalu diperlukan untuk
sintesis katalis monometallic. Kami
oleh karena itu juga disintesis katalis Ru/TiO2 (MIm, 0 M HCl) 1%
tanpa menggunakan kelebihan HCl. Katalis ini, dicap sebagai Ru-3 di

gambar 2d,
menunjukkan aktivitas yang sangat tinggi. Produktivitas GVL
51.7 molGVLgmetal
1 h 1 (TOF 2.0 s 1) jauh lebih tinggi daripada
16.4 molGVLgmetal
1 h 1 diperoleh untuk 1% Ru/TiO2 (MIm) (TOF
0,5 s 1) disiapkan dengan kelebihan 0,5 M HCl dan dicap sebagai
Ru-2. Katalis Ru/TiO2 (MIm, 0 M HCl) 1% sangat aktif dengan demikian
melebihi semua katalis diuji oleh us12 dan, sejauh yang kami sadar,
lain (tambahan tabel 1) 10. Adapun 1%Ru/TiO2 (MIm), beberapa
sintering dari partikel nano ruthenium terlihat untuk menghabiskan 1%
Katalis ru/TiO2 (MIm, 0 M HCl), namun. Sebagai perbandingan, kita
disiapkan katalis Ru TiO2 1% oleh basah-impregnasi konvensional
diikuti oleh calcination dan pengurangan, sebagai reported12 sebelumnya. The
Produktivitas GVL katalis ini, dicap sebagai Ru-1 dan diuji di bawah
kondisi reaksi identik, berjumlah 5.14molGV gmetal
1h1
(TOF 0.2 s 1), nilai lebih mirip dengan produktifitas mereka
didukung Ru katalis tercantum dalam article10 review kemarin. Ini
hasil tetap menunjukkan pentingnya khusus sistem
sintesis strategi untuk mencapai aktivitas katalitik sangat tinggi.
KETERANGAN
Gambar 1 | Konversi katalis asam levulinic. Reaksi skema untuk konversi katalitik platform
molekul levulinic asam (LA), yang dapat
dengan mudah dihasilkan dari fraksi karbohidrat dalam lignocellulosic biomassa. Langkah-
langkah hidrogenasi dan dehidrasi berturut-turut dapat mengubah LA ke
bahan kimia berguna g-valerolactone (GVL), 1,4-pentanediol (PD) dan methyltetrahydrofuran
(MTHF).

Gambar 2 | Kinerja katalitik katalis HEC dan monometallic.

(A) produksi GVL sebagai fungsi waktu selama proses hidrogenasi LA
menggunakan monometallic 1% Au/TiO2 (MIm) (lingkaran merah) dan 1% Pd/TiO2 (MIm)
(segitiga biru) dan HEC 1% Au-Pd/TiO2 (MIm) (kotak hitam) katalis.
(b) perbandingan GVL mengefisiensikan TiO2 didukung katalis Au, Pd dan Au-Pd setelah 4 h
waktu reaksi.
(c) produksi GVL sebagai fungsi waktu
selama proses hidrogenasi LA menggunakan monometallic 1% Ru/TiO2 (MIm) (lingkaran
merah, Ru-2), 1% Ru/TiO2 (MIm, 0 M HCl) (hitam kotak, Ru-3) dan HEC
1% Ru-Pd/TiO2 (MIm) (segitiga biru, Ru-Pd) katalis.
(d) perbandingan GVL mengefisiensikan didukung 1% Ru/TiO2 (WIm) (Ru-1), 1% Ru/TiO2
(MIm) (Ru-2), 1% Ru/TiO2 (MIm, 0 M HCl) (Ru-3) dan 1% Ru-Pd/TiO2 (MIm) (Ru-Pd) setelah
4 h waktu reaksi. Kondisi reaksi: T473 K; pH240 bar;
10 wt % LA dioksan; LA untuk Ru berat ratio1, 000.