Karya ini menggambarkan material anoda potensial untuk baterai lithium-ion (libs), yaitu,

anatase TiO2 nanopartikel-dihiasi

karbon nanotube (CNT @ TiO2). Sifat elektrokimia CNT @ TiO2 yang diselidiki secara
menyeluruh menggunakan
berbagai teknik elektrokimia, termasuk voltametri siklik, spektroskopi impedansi elektrokimia,
bersepeda galvanostatik, dan tingkat percobaan. Hal itu terungkap bahwa dibandingkan dengan
nanopartikel TiO2 murni dan CNT
saja, nanohybrids CNT @ TiO2 menawarkan kemampuan tingkat superior dan mencapai kinerja
bersepeda lebih baik bila digunakan
sebagai anoda dari libs. CNT @ TiO2 nanohybrids dipamerkan stabilitas bersepeda dengan
kapasitas reversibel tinggi sekitar 190
mAh g-1 setelah 120 siklus pada kepadatan arus 100 mA g-1 dan kemampuan tingkat yang
sangat baik (sampai 100 mAh g-1 pada
rapat arus dari 1.000 mA g-1).

Penggunaan sumber daya bahan bakar fosil yang terbatas dan negatif dampak
terhadap lingkungan tantangan yang signifikan menghadapi ekonomi dunia saat ini,
menciptakan mendesak permintaan untuk teknologi baru yang memungkinkan
efisiensi tinggi di pemanenan energi, konversi, dan perangkat penyimpanan [1,2].
Berbagai teknologi, termasuk sel bahan bakar, baterai, sel surya, dan kapasitor,
menunjukkan janji besar untuk secara signifikan mengurangi jejak karbon,
mengurangi ketergantungan
pada bahan bakar fosil, dan mengembangkan kekuatan pendorong baru untuk
pertumbuhan ekonomi [3,4]. baterai lithium-ion (libs) memiliki dianggap sebagai
salah satu penyimpanan energi yang paling menjanjikan teknologi untuk berbagai
perangkat elektronik portabel
[5], dan salah satu tujuan utama dalam mengembangkan sistem libs
adalah untuk merancang dan membuat bahan elektroda fungsional
yang dapat menurunkan biaya, meningkatkan kapasitas, dan meningkatkan tingkat
kemampuan dan siklus kinerja [6-9].
Telah secara luas melaporkan bahwa TiO2 adalah menjanjikan
kandidat untuk bersaing dengan anoda grafit komersial untuk
Libs karena beberapa keuntungan dari kelimpahan tinggi,
biaya rendah, potensi Li-penyisipan tinggi (1,5-1,8 V vs
Li + / Li), stabilitas struktural, dan keamanan yang sangat baik selama bersepeda
[10]. aplikasi praktis dari TiO2 di libs, bagaimanapun,
menghadapi tantangan yang signifikan dari konduktivitas listrik miskin
dan rendah difusivitas kimia Li, yang merupakan dua kunci
faktor untuk reaksi lithium penyisipan-deinsertion.
Oleh karena itu, sangat diinginkan untuk mengembangkan strategi handal
untuk memajukan konduktivitas listrik dan Li + difusivitas
di TiO2 [11,12]. Bahkan, terobosan terus memiliki
dibuat dalam penyusunan dan modifikasi TiO2-
Nanomaterials berdasarkan untuk konversi energi kinerja tinggi
dan perangkat penyimpanan [13,14].
Secara umum diakui bahwa ada tiga rute
tersedia untuk menyesuaikan sifat-sifat TiO2 untuk yang sesuai
Aplikasi: (1) persiapan struktur nano berbasis TiO2
dengan morfologi tertentu [11]. Sebagai contoh,
nanorods berbasis TiO2 dilaporkan menunjukkan ditingkatkan
kemampuan tingkat dan peningkatan stabilitas sebagai elektroda di libs
karena satu dimensi (1D) struktur dan permukaan yang tinggi
daerah [15,16]. (2) Sintesis dari nanocrystals TiO2 dengan
spesifik orientasi permukaan kristal [17]. Dilaporkan
yang nanocubes berbasis TiO2 didominasi oleh (001) pesawat
memiliki aktivitas katalitik yang lebih tinggi untuk foto-degradasi
pewarna organik dari TiO2 konvensional dengan campuran
aspek kristalografi [18,19]. (3) fabrikasi TiO2 berbasis
nanohybrids dengan bahan fungsional lainnya. Karbon
struktur nano, seperti karbon nanotube (CNT) dan
graphene, adalah bahan fungsional yang paling menarik untuk
meningkatkan kinerja TiO2 struktur nano karena struktur yang unik mereka,
konduktivitas listrik yang baik,
stabilitas tinggi, dan sifat mekanik yang besar [20,21].
Kami baru-baru mengembangkan prosedur nyaman untuk
mensintesis TiO2 nanopartikel-dihiasi CNT hibrida
struktur (CNT @ TiO2) melalui pengobatan anil
dari karbon CNT polimer-dimodifikasi dengan terserap
Ti4 +. Sebagai disiapkan CNT @ TiO2 nanocomposites pameran
beberapa fitur yang menguntungkan, seperti listrik yang baik
konduktivitas dan luas permukaan yang tinggi cukup besar,
yang membuat mereka harus berpotensi digunakan untuk menjanjikan
bahan elektroda penyimpanan energi elektrokimia
dan perangkat konversi. Kami sistematis diselidiki
sifat elektrokimia dari CNT @ TiO2 nanohybrids
sebagai anoda dari libs, dan menunjukkan bahwa
Sifat unik dari kedua CNT dan TiO2 dapat menggabungkan
baik di nanohybrids CNT @ TiO2 dengan efek sinergis.
Dengan cara ini, CNT @ TiO2 berpotensi dapat mengatasi
masalah intrinsik terkait dengan anoda TiO2
di libs, konduktivitas listrik yaitu miskin dan rendah
difusivitas kimia ion Li, dan dengan demikian secara signifikan meningkatkan
kinerja dalam hal kapasitas, kinerja siklus,
dan kemampuan tingkat.

metode
Bahan dan sintesis
Semua bahan-bahan kimia yang dibeli dari Sigma-Aldrich (St.
Louis, MO, USA) dan digunakan tanpa pemurnian lebih lanjut,
kecuali CNT (200 nm diameter) yang dibeli
dari Carbon Nanotechnologies, Inc (Sunnyvale,
CA, USA). CNT @ TiO2 disiapkan melalui dimodifikasi
rute dilaporkan sebelumnya [22]. Biasanya, 0,15-g
CNT benar-benar dicampur dengan larutan glukosa 60-ml
(0,5 mg / ml) di bawah sonication. Campuran keruh
Cairan itu kemudian ditempatkan dalam 100 ml Teflon-berbaris stainless
autoclave baja dan dipanaskan pada suhu 180 C selama 5 jam. Berikutnya, 0,2 g
produk setelah pemusingan dan pengeringan, yaitu karbon
polimer-dimodifikasi CNT (CNT @ Cpolymer), adalah
kemudian tersebar di 15 ml etanol dengan penambahan
1 ml dari titanium isopropoksida (TIP, 97%) di bawah kuat
agitasi. Setelah pemusingan dan pengeringan, padat
produk kemudian dikalsinasi pada 400 C dan terkena dalam
atmosfer udara untuk berkembang menjadi CNT @ TiO2. powder Xray
difraksi (XRD) dilakukan pada Scintag XDS
2000 X-ray powder difraktometer (Scintag Inc., Santa
Clara, CA, USA) menggunakan monochromatized CuK sebagai
radiasi ( = 1,5418 ); data dikumpulkan oleh
scanning sudut (2) dari 20 sampai 60 . N2 adsorptiondesorption
eksperimen diuji pada 77 K oleh Quantachrome
Autosorb sistem gas-serapan (Boynton
Beach, FL, USA). Morfologi dari as-siap
sampel yang diamati menggunakan Hitachi (H 9000 NAR,
Tokyo, Jepang) mikroskop elektron transmisi (TEM)
dan Hitachi S-4800 pemindaian mikroskop elektron (SEM).

Karakterisasi
Elektroda kerja LIB disiapkan oleh mengompresi
campuran bahan aktif (80%), asetilena hitam
(10%), dan polyvinylidene fluoride (10%) sebagai pengikat terlarut
dalam larutan 1-metil-2-pyrrolidinone ke tembaga
menggagalkan. pelet dikeringkan dalam vakum pada 120 C selama 10 jam dan
kemudian dirakit menjadi sel koin dalam sarung tangan Ar-dilindungi
kotak. Larutan elektrolit itu 1 M LiPF6 dilarutkan dalam
campuran etilen karbonat (EC) dan dimetil karbonat
(DMC), dengan rasio volume EC / DMC = 4: 6. galvanostatik
percobaan bersepeda dilakukan untuk mengukur
kegiatan elektroda menggunakan Maccor sistem tester baterai
(Tulsa, OK, USA) pada suhu kamar. voltamogram siklik
(Riwayat Hidup) dilakukan dengan tiga elektroda
sel dan dicatat 3,0-1,0 V pada tingkat scan
0,1 mV s-1 menggunakan CHI 600 stasiun elektrokimia (CHI
Inc, Austin, TX, USA). kurva debit-biaya dicatat
di batas tegangan tetap antara 3,0 dan 1,0 V di
berbagai kepadatan saat ini. Kapasitas tertentu dihitung
berdasarkan total massa dari bahan aktif. elektrokimia
impedansi spektroskopi (EIS) pengukuran
dilakukan di negara tegangan rangkaian terbuka segar
sel menggunakan CHI600 sebuah (Austin, TX, USA) elektrokimia
workstation. Spektrum impedansi dicatat potentiostatically
dengan menerapkan tegangan AC dari 5-mV amplitudo
selama rentang frekuensi dari 100 kHz sampai 5 MHz.

hasil dan Diskusi

Struktur kristal, morfologi, dan struktur nano
dari produk tersebut terlebih dahulu diselidiki menggunakan XRD,
SEM, dan TEM, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1. Gambar 1a menunjukkan
pola XRD dari CNT @ TiO2, yang menunjukkan puncak khas baik untuk anatase TiO2 dan
puncak karakteristik dari CNT, menunjukkan penggabungan baik nanopartikel anatase TiO2 pada
CNT.
Gambar 1b memperlihatkan SEM gambar khas asprepared yang CNT @ TiO2, menunjukkan
bahwa sampel memiliki struktur 1D dengan diameter rata-rata sekitar 200 nm. Gambar 1c
menyajikan SEM citra satu tunggal CNT @ TiO2; dapat mengamati sejumlah besar nanopartikel
seragam dihiasi pada permukaan nanofiber, yang berdiri di kontras dengan karbon yang
dimodifikasi CNT dengan permukaan halus relatif
(File tambahan 1: Gambar S1). CNT TiO2-dihiasi
yang tambahan dikonfirmasi oleh gambar TEM khas
(Gambar 1d).
Gambar 1e menunjukkan gambar TEM struktur nano dari ujung CNT @ TiO2; dulu
mengungkapkan bahwa ukuran nanopartikel TiO2 pada CNT adalah sekitar 5 ~ 10 nm. Sebagai
perbandingan, kita siap TiO2 nanopartikel dengan diameter rata-rata 50 nm melalui metode sol-
gel (Gambar 1f).
CNT ini @ TiO2 memiliki menguntungkan berpori
struktur dan konduktivitas listrik meningkat, yang
yang menarik untuk mengatasi masalah yang ada untuk TiO2
sebagai anoda dari libs; Oleh karena itu, kami sistematis diselidiki
kinerja elektrokimia dari CNT @ TiO2 sebagai
anoda libs. Kami pertama kali menerapkan teknik galvanostatik
biaya / debit dan CV untuk membandingkan dan mempelajari
sifat elektrokimia dari lithium penyisipan / deinsertion
setengah-sel berdasarkan CNT, TiO2, dan bahan CNT @ TiO2.
Gambar 2a, b, c dan angka 2d, e, f menampilkan awal dua
profil charge-discharge dan kurva CV untuk CNT,
TiO2, dan CNT @ TiO2 elektroda, masing-masing. Inisial
dua profil charge-discharge umumnya konsisten
dengan hasil CV yang sesuai. Untuk CNT, tidak ada
diucapkan puncak di kisaran 1,0-3,0 V dengan luar biasa
kapasitas debit kerugian dari 55 mAh g-1 di
siklus pertama yang 20 mAh g-1 pada siklus kedua. Sebaliknya,
baik TiO2 dan CNT @ elektroda TiO2 menunjukkan pelepasan
dataran tinggi di sekitar 1,70 V dan dataran tinggi biaya sekitar
1,90 V pada siklus I, yang pada dasarnya sesuai dengan
yang dilaporkan sebelumnya [20,21]. Secara khusus, TiO2 yang
elektroda menunjukkan hilangnya kapasitas diucapkan dari 20,0% di
proses discharge kedua, sedangkan CNT @ TiO2 elektroda
hanya menunjukkan hilangnya kapasitas kurang dari 10,0% di
awal dua siklus. Seperti yang diharapkan, ada sepasang puncak di
kurva CV dari TiO2 dan CNT @ TiO2 elektroda,
yaitu, puncak katodik di 1,69 V dan puncak anodik
di 2,08 V, yang sesuai dengan transisi biphasic reversibel
antara anatase tetragonal dan ortorombik
LixTiO2, masing-masing (Persamaan 1).
xLi xe- TiO2LixTiO2 D0 x 1: 0th

Ada penurunan diamati dari saat ini katodik di

CV kedua dibandingkan dengan CV pertama untuk TiO2 yang
elektroda, yang setuju dengan laporan sebelumnya pada
bahan anoda TiO2 dan dapat dikaitkan dengan ireversibel
lithium reaksi penyisipan-deinsertion, menunjukkan
kerugian kapasitas besar selama dua siklus pertama. Itu
CNT @ TiO2, bagaimanapun, hanya menampilkan perubahan kecil selama
awal dua Riwayat Hidup, menunjukkan kerugian kapasitas kecil
di awal dua siklus.
Gambar 3a membandingkan kinerja bersepeda dan tingkat
kemampuan antara TiO2 dan CNT @ TiO2. Itu
CNT @ TiO2 menunjukkan secara signifikan meningkatkan kinerja di
hal kapasitas (kecuali kapasitas debit pertama),
kemampuan tingkat, dan stabilitas. Pertama, CNT @ TiO2 menunjukkan
peningkatan luar biasa dalam kinerja bersepeda dibandingkan
dengan TiO2. CNT @ TiO2 disampaikan kapasitas tertentu
dari 251,9 mAh / g pada siklus pertama pada densitas arus
dari 100 mA g-1. Nilai ini sedikit lebih rendah dari yang sesuai
kapasitas TiO2 (263,0 mAh / g); Namun,
CNT @ TiO2 dibuang kapasitas yang lebih tinggi daripada TiO2 di
berikut siklus. Satu dapat mengamati bahwa debit

kapasitas secara bertahap menurun dalam beberapa siklus awal untuk

baik CNT @ TiO2 dan TiO2. CNT @ TiO2 elektroda
mencapai kapasitas stabil sekitar 195,5 mAh / g di
siklus kesepuluh, sementara TiO2 menunjukkan penurunan terus menerus,
bahkan di awal 20 siklus. Bahkan, ketika rapat arus
beralih kembali ke 100 mA g-1 dalam siklus 81, yang
CNT @ TiO2 mencapai kapasitas reversibel sekitar 191,0
mAh g-1 dan dipelihara kapasitas ini di berikutnya
siklus, sedangkan TiO2 yang dibuang kapasitas yang sesuai
dari 163,3 mAh g-1 dan menunjukkan penurunan yang lambat dengan
bersepeda terus menerus. Selain itu, CNT @ TiO2 juga
dipamerkan kinerja tingkat sangat meningkat dibandingkan
dengan TiO2, dengan berbagai kepadatan arus dari 100 sampai
1.000 mA g-1. Misalnya, CNT @ TiO2 mempertahankan
kapasitas 110 mAh g-1 pada kepadatan arus setinggi
1.000 mA g-1, sedangkan TiO2 hanya memiliki kapasitas
sekitar 85 mAh g-1 di bawah kerapatan arus ini. Itu harus
dicatat bahwa CNT @ TiO2, sebagai anoda libs, juga
Acara meningkatkan kinerja elektrokimia dibandingkan
dengan struktur nano TiO2 dilaporkan sebelumnya [23-25],
menandakan bahwa CNT sebagai dirancang @ TiO2 menunjukkan besar
berjanji untuk memajukan kinerja elektrokimia. Di
Selain itu, CNT @ TiO2 dapat bersaing dengan atau mengungguli
komposit TiO2 / CNT dilaporkan sebelumnya di
hal kapasitas dan bersepeda kinerja [26,27]. Untuk
Misalnya, CNT @ TiO2 masih memiliki kapasitas tertentu
dari sekitar 190 mAh g-1 pada kepadatan arus
100 mA g-1 [28], yang menunjukkan perbedaan yang sangat
yang dicampur TiO2 / CNT yang hanya mempertahankan kapasitas
sekitar 170 mAh g-1 pada kepadatan arus yang sama.
Gambar 3b skematis menggambarkan Li + penyisipan / deinsertion
di CNT @ nanohybrids TiO2 dan menunjukkan keuntungan
konduktivitas listrik tinggi dan lancar
transportasi dari Li + di nanohybrids CNT @ TiO2. membaik
kinerja elektrokimia di CNT @ nanohybrids TiO2
dapat dikaitkan dengan faktor-faktor berikut: di atas
semua, nanopartikel TiO2 yang seragam dihiasi di
permukaan CNT satu dimensi, yang ditawarkan sangat baik
fleksibilitas dan ruang yang cukup untuk mengurangi efek
degradasi elektroda dan perubahan volume pada
bersepeda. Selain itu, area permukaan besar (109,9 m2 g-1)
dan ukuran pori-pori yang cocok (11,5 nm) di CNT @ TiO2 dapat memfasilitasi
transportasi elektrolit dan Li + pada antarmuka
elektroda, yang mengarah ke tingkat kemampuan yang baik. Selanjutnya,
konduktivitas listrik, berkat inti CNT, diharapkan
akan sangat ditingkatkan, yang dapat menurunkan secara signifikan
hilangnya kapasitas dari perlawanan ohmik.
Pengukuran EIS dilakukan untuk menyelidiki
perlawanan terkait dengan TiO2 dan
CNT @ TiO2. Gambar 4 menunjukkan plot Nyquist dicatat
untuk TiO2 dan CNT @ TiO2, masing-masing, yang biasanya
terdiri dari setengah lingkaran frekuensi tinggi yang sesuai
dengan resistensi transfer muatan (Rct). Nyquist
Data kemudian dipasang ke rangkaian ekuivalen hipotetis

(Inset dari Gambar 4a) untuk mengevaluasi Rct dan resistance

dari film yang terbentuk pada permukaan elektroda (Rf). Hal itu terungkap
bahwa Rct dan Rf untuk CNT @ TiO2 yang 48,8
dan 21.3, masing-masing, jauh lebih rendah dari yang sesuai
RCT (117.95) dan Rf (72.0) untuk elektroda TiO2,
menunjukkan bahwa CNT @ TiO2 memiliki signifikan lebih rendah
keseluruhan impedansi, yang mungkin menjadi salah satu faktor kunci
bertanggung jawab atas kinerja elektrokimia ditingkatkan
dari CNT @ TiO2. Kami diteliti lebih lanjut impedansi
berubah setelah bersepeda; terungkap bahwa TiO2 yang /
CNT hanya menunjukkan sedikit perubahan dalam spektroskopi impedansi,
sedangkan TiO2 menunjukkan perubahan jelas dalam impedansi
spektroskopi setelah 120 siklus (Gambar 4b). Ini
Hasil tambahan menegaskan bahwa mantan dapat juga
menjaga konduktivitas yang tinggi pada bersepeda.
Kesimpulan
Singkatnya, kami menunjukkan sifat elektrokimia
dari nanohybrids TiO2 nanopartikel-dihiasi
CNT sebagai anoda baterai lithium-ion. Itu
CNT @ TiO2 hibrida menunjukkan kinerja elektrokimia yang lebih baik
dari nanopartikel TiO2 murni berkaitan
kapasitas tertentu (kecuali siklus awal), berkemampuan,
dan stabilitas bersepeda. Peningkatan elektrokimia
Kinerja dapat berasal efek sinergis dari
sifat gabungan, termasuk satu dimensi
struktur, kekuatan tinggi dengan fleksibilitas, sangat baik listrik
konduktivitas, dan luas permukaan yang besar.