Polimer karbohidrat 150 (2016) 201208
Daftar Isi Tersedia di ScienceDirect
Halaman Jurnal: w w w.e l s e v i e r .c o m / l o c a t e / c a r b p o l
Absorben Kitosan
Serapan Zat WarnaMagnetik yang Dapat Didaur Ulang dan Diregenerasi Untuk
a,b
Weifeng Zhao , Xuelian Huang a , Yilin Wang a , Shudong Sun
a,
a
Sebuah perguruan Tinggi Ilmu Polimer dan Rekayasa, Negara Kunci Laboratorium Bahan Polimer Teknik Universitas Sichuan, 610.065 Chengdu, Cina
b
serat dan Polimer Teknologi, Sekolah Ilmu Kimia dan Teknik, Royal Institute of Technology (KTH), Teknikringen 56-58 SE-100 44, Stockholm, Swedia
Info artikel
sejarah artikel:
menerima 16 Maret 2016 Diterima di
direvisi bentuk 5
Mei 2016 Diterima 12 Mei 2016 Tersedia
secara
online 16 Mei 2016
Kata kunci:
magnetik kitosan penyerap didaur ulang
1. Pendahuluan
Saat ini, pencemaran air oleh zat warna dan ion logam berat
menjadi masalah serius bagi lingkungan. Di antaranya limbah dari
industri (Wang et al., 2012). metilen blue (MB) adalah salah satu
pewarna beracun yang khas dengan efek berbahaya bagi manusia
(Wang, Ding et al., 2015). Adanya MB dalam sistem air bahkan
pada konsentrasi rendah yaitu 1 ppm dapat menghambat transisi
sinar matahari dan mempengaruhi proses fotosintesis dalam air
(Guo & Wilson, 2012). Oleh karena itu, penghilangan MB perlu
diperhatikan sebelum dibuang ke lingkungan. Teknik pengolahan
air limbah yang hemat biaya diperlukan untuk mengurangi
konsentrasi MB pada tingkat yang diperbolehkan. Di antara teknik
ini, adsorbsi zat warna berdasarkan teknik pemisahan magnetik
telah mendapatkan perhatian karena murah, efisiensi yang tinggi,
proses operasi yang mudah dan stabilitas mekanik yang baik
(Chen et al., 2014).
Banyak polimer termasuk polimer sintetis dan polimer alami
digunakan dengan bahan magnetik untuk menghilangkan MB,
disebabkan jumlah sisi aktif yang besar dalam polimer. Asam
poliasiklik (PAA) merupakan polimer sintetik yang biasa
digunakan untuk penghilangan MB. nanopartikel PAA/Fe 3O4 Telah
dikembangkan untuk absorpsi MB dari larutan encer (Mak & Chen,
2004).
Corresponding author.
Alamat email: zhaoscukth@163.com (W. Zhao), huangxlscu@163.com (X.
Huang), 525642600@qq.com (Y. Wang), sunshudong@scu.edu.cn (S. Sun),
zhaochsh70@163.com, zhaochsh70@scu.edu.cn (C. Zhao).
http://dx.doi.org/10.1016/j.carbpol.2016.05.037
0144-8617/ 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved
Polimer Karbohidrat
a
, Changsheng Zhao
A b s t r ak
regenerable Self-assembly Post-silang Absorben polisakarida magnetik yang dapat didaur ulang dan dapat diregenerasi untuk
menghilangankan metilen blue (MB) telah dibuat dari lapisan nanopartikel magnetik polietilen amin dengan kitosan sulfonat
dan selanjutnya diikat silang dengan glutaraldehid. Gaya yang terjadi pada pelapisan adalah interaksi elektrostatik antara
muatan positif polietileneimin magnetik ( PEI) dan muatan negatif kitosan sulfonat (SCS). Spektra infra red, potensial zeta,
analisa gravimetri termal dan difraksi sinar x menunjukan bahwa absorben polisakarida magnetik telah berhasil dibuat.
Penggabungan polisakarida dengan nanopartikel magnetik tidak mengubah nilai megnetisasi satirasi dari absorben oleh
getaran magnetometer sampel. Nanopartikel menunjukan kecepatan penghilangan MB (sekitar 30 menit untuk mencapai
kesetimbangan). Secara khusus, kemampuan penghilangan MB setelah desorpsi menunjukan kemampuan regenerasi yang
sangat baik. Studi ini memberikan pengetahuan baru dalam pemanfaatan polisakarida untuk memperbaiki masalah lingkungan
dan menciptakan bahan magnetik canggih untuk berbagai aplikasi.
2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
Baru-baru ini, nanokomposit PAA/MGO telah disintesis dari
Nanopartikel Fe3O4 magnetik yang difungsionalisasi dengan PAA-Grafin
oksida. kapasitas adsorpsi PAA/MGO lebih tinggi dibandingkan dengan
fungsionalisasi PAA dan kandungan gugus karboksil yang bermuatan lebih
tinggi dari pada MGO. Namun, polimer sintetik tidak dapat terdegredasi dan
menjadi polusi sekunder setelah penghilangan MB. Dengan demikian para
ilmuan memfokuskan perhatian mereka terhadap pembuatan adsorben magnetik
menggunakan polimer alami.
Di antara polimer alami, polisakarida adalah polimer yang bersifat
biodegradabel, hidrofilik dan murah, sehingga biasa digunakan sebagai bahan
adsorben untuk pengolahan air limbah (Lu et al., 2015). Telah dilaporkan bahwa
pektin (Rakhshaee & Panahandeh, 2011), karbon aktif / alginat (Ai, Li, & Li,
2011), GO / kalsium alginat (Lagu, Wu, Zhong, Lin, & Chen, 2015), selulosa /
GO (Shi, Li, Zhong, & Xu, 2014), jerami jagung (Zhao, Xia, Yang, Wang, &
Zhao, 2014), pati karboksimetil / poli (vinil alkohol) (Gong, Zhang, Cheng, &
Zhou, 2015 ) dan -cyclodextrin (Badruddoza, Hazel, Hidajat, & Uddin, 2010;.
Zhou et al, 2016) dapat digunakan untuk membuat absorben magnetik untuk
menghilangkan MB. Selain polisakarida, kitosan juga menarik banyak perhatian
untuk menghilangkan MB. Kitosan terlapisi nanopartikel silika mesopori
magnetik dengan kapasitas adsorpsi dan respon magnetik yang baik disintesis
untuk menghilangkan limbah MB. (Li, Zhou, Nie, Sing, & Chen, 2015).
 W. Zhao et al. / Carbohydrate Polymers 150 (2016) 201208
20
Zeng et al. (2015) komposit mikropori absorben magnetik untuk
menghilangkan MB diperoleh dari kitosan yang diinterkalisi dengan Fe 3O4.
karena GO memiliki sifat magnetik maka GO digunakan dalam pembuatan
bioadsorben komposit magnetik, untuk menghilangkan MB (Fan et al, 2012).
Untuk memperoleh adsorben yang stabil, etilen diamin tetra asetat dianhidrad-
dimodifikasi dengan kompleks kitosan magnetik dan diikat silang dengan
glutaraldehid untuk menghilangkan MB (Xia et al, 2013). pembentukan
nanopartikel magnetik dimulai dari interaksi antara muatan negatif polisakarida
dan muatan positif nanopartikel megnetik yang selanjutnya diikat silang dengan
glutaraldehid sehingga diperoleh nanopartikel magnetik yang dapat didaur
ulang dan diregenerasi untuk menghilangkan MB.
Tujuan dari percobaan ini yaitu untuk membuat absorben magnetik yang
dapat didaur ulang dan dapat diregenerasi untuk menghilangkan MB dari
lapisan nanopartikel polietilenemin magnetik (PEI@MNP) dengan kitosan
sulfonat (SCS) dan selanjutnya diikat silang dengan glutaraldehid. SCS
disintesis terlebih dahulu dengan sulfonat dan CS oleh HSO 3Cl. Reaksi
solvotermal digunakan untuk menghasilkan PEI@MNP. Setelah pembentukan
SCS menjadi PEI@MNP dengan interaksi elektrostatik, kemudian SCS di
silangkan dengan glutaraldehid. sebagai konsekuensinya, SCS distabilkan
menjadi nanopartikel magnetik sehingga bahan magnet hibrid ini bisa
diregenerasi dan didaur ulang selama pengujian air limbah. Spektra Infra red,
resonansi magnetik nuklir, GPC, dan analisis unsur lainnya digunakan untuk
karakterisasi SCS. Selain itu, IR, potensial Zeta, analisis gravimetri termal dan
difraksi X-ray juga digunakan untuk melihat terbentuknya ikatan silang SCS
pada nanopartikel magnetik. Proses magnetisasi partikel magnetik ditunjukkan
dengan getaran pada sampel magnetometer. adsorpsi, desorpsi dan readsorpsi
nanopartikel magnetik untuk MB juga diteliti.
2. Percobaan
2.1. Bahan
Kitosan dengan tingkat deasetilasi 95% dan viskositas 100-200
mpas dibeli dari Aladin Inc. Fe 3Cl4.6H2O 99%, polyetilenemin
(PEI), dietilen glikol (DEG), asam asetil, asam kloro sulfonik,
etanol, NAOH, dan larutan garam. N.N Dimetilformamida (DMF)
disuling dalam keadaan vakum sebelum digunakan. Air deionisasi
(DI) digunakan pada saat penelitian.
2.2. Persiapan untuk polietileneimin magnetic (PEI) Nanopartikel
(PEI@MNPs)
20
PEI@MNPS disintesis dengan modifikasi reaksi solvotermal. Pertama
0,8 g NaOH ditambahkan kedalam 20 mL DEG pada suhu 120 C selama 1 jam
dibawah kondisi N2, dan didinginkan hingga suhu 70 C untuk menghasilkan
larutan NaOH/DEG. Kemudian, 1 g PEI dan 1 g FeCl3.6H2O didispersi pada
40 mL DEG, dan dipanaskan pada suhu 220 C dibawah kondisi nitrogen dan
diaduk secara konstan. Setelah itu, 5 mL larutan NaOH/DEG dimasukan
kedalam campuran panas. Campuran yang dihasilkan disimpan pada suhu 220
C selama 1 jam. Kemudian dibiarkan dingin pada suhu kamar. dengan bantuan
magnet, produk kotor dicuci dengan air DI beberapa kali untuk menghilangkan
pelarut dan bahan kimia yang tidak bereaksi, kemudian disimpan dalam larutan
garam.2.3. Sulfonasi kitosan
10 g CS dilarutkan dalam asam asetat/DMF (w/w 1/10) pada suhu 60 C
selama beberapa jam. larutan tersebut didinginkan dibawah suhu 0 C.
kemudian ditambahkan HSO3Cl/DMF (v/v 1/2 ) selama 1 jam dibawah kondisi
gas nitrogen. Reaksi berlangsung dalam suhu 0 C selama 10 jam. CS yang
tersulfonasi diekstraksi dengan dietil eter, kemudian dimurnikan dengan etanol.
produk kemudian dikeringkan dalam oven vacumm pada suhu 50 C selama 48
jam.
2.4. Karakterisasi SCS
spektrometer FTIR (Nicolet 560, America) digunakan untuk
memperoleh pembentukan spektra FTIR dari modifikasi SCS. 1H
data NMR diperoleh dari spektrometer BRUKER (400 MHz).
Berat molekul dan distribusi berat molekul diukur dengan
kromatografi gel (HLC-8320 GPC, Japan). Analisis unsur
dilakukan menggunakan CARLO Erba 1106 analisis unsur karbon
(Italy), hidrogen, nitrogen dan sulfur dengan gas murni (He, pada
laju alir 100 mL/min) pada suhu 100 C menggunakan sampel
padat.
2.5. Pembentukan dan ikatan silang dari SCS pada
nanopartikel magnetik.
20 mL PEI@MNPs (1 mg/mL) ditambahkan tetes demi tetes ke dalam 10
mL larutan SCS. pembentukan dilakukan dengan pengadukan selama 1 jam.
PEI @ MNP / SCS diperoleh dari pencucian dengan 20 mL air DI selama 3-5
kali untuk menghilangkan SCS yang berlebih. untuk ikatan silang dari SCS
pada nanopartikel magnetik, 1 ml dari 50 % larutan glutaraldehida ditambahkan
ke PEI@MNP / SCS, ikatan silang dilakukan pada suhu 70 C selama 3 jam,
yaitu sebagai PEI@MNP/SCS Cl. Untuk membandingkan efek dari produk asam
pada ikatan silang dari SCS, 100 mL asam asetat ditambahkan pada saat reaksi
silang PEI@MNP/SCS, dan dinamakan sebagai PEI@MNP/SCS CLA.
pembentukan PEI@MNP/SCSCLA digambarkan dalam skema 1.
2.6. Karakterisasi nanopartikel magnetik
Analisis ATR-FTIR menggunakan instrument nicolet 560, dilengkapi
dengan single-bouncing diturunkan Total sel refleksi, adetector, dan satu kristal
ZnSe. Semua spektra IR diperoleh dengan resolusi 4 cm -1 dalam jarak 4000-600
cm-1. Sebelum analisis termal, semua sampel dikeringkan lebih dulu di 30C
selama 24 jam di bawah vakum. TGA dari spesimen menggunakan TG209F1
(Netzsch Co, Jerman), dan sampel dipanaskan dari 30 C sampai 700 C pada
laju 10C min-1, dengan kondisi nitrogen. Pengukuran XRD dilakukan
menggunakan Empyrean difraksi sinar-X (B.V. analitis, Netherland) dengan
menggunakan Cuk radiasi (= 0,154 ). Saat ini, Tegangan operasi masing-
masing berada pada 40 kV dan 35 mA. Kisaran 2 adalah 10-70 dalam
tahapan 0.03 dengan hitungan waktu 0,2 s. Potensi zeta nanopartikel magnetik
ditentukan oleh hamburan cahaya dinamis (DLS) (ZETA-Sizer, MALVERN
Nano-ZS90). Suhunya 25 C dan sudut hamburannya adalah 90. Larutan
nanopartikel diencerkan 0,1 mg / mL sebelum pengujian. Gambar TEM diambil
menggunakan Tecnai G2 F20 S-TWIN (FEI, Amerika) mikroskop elektron
transmisi dengan filamen tungsten pada tegangan percepatan 200 kV. Sifat
magnetik dari nanopartikel diukur dari getaran sampel magnetometer (VSM)
pada suhu kamar dengan density sebesar -10 sampai 10 kG.
 W. Zhao et al. / Carbohydrate Polymers 150 (2016) 201208
20 20

2.7. Adsorpsi Penghilangan warna dilakukan dengan menggunakan metil biru (MB)
sebagai pewarna standar. 10 mg nanopartikel magnetik didespersikan kedalam
4 mL dari 100 Mol / L MB dengan pengadukan secara terus menerus.
 Skema 1. Illustrasi sintesis dari partikel magnetik.
Setelah kesetimbangan tercapai, pewarna terserap hibrida magnetis dipisahkan
menggunakan magnet dan konsentrasi kesetimbangan dari pewarna kemudian
ditentukan menggunakan spektrofotometer UV-vis pada = 631 nm. Jumlah
adsorpsi dihitung menggunakan perbedaan konsentrasi MB dalam larutan
sebelum dan sesudah adsorpsi.
Q e = (Cb Cf )V/m
Qe adalah kesetimbangan konsentrasi MB pada adsorben (mg g-
1); Cb dan Cf tarif konsentrasi MB sebelum dan sesudah
adsorpsi, masing-masing; V adalah volume (mL) larutan MB;
dan m adalah berat (g) dari nanopartikel magnetik. Percobaan
penghilangan warna diulang tiga kali untuk mendapatkan data
yang akurat.
3. Hasil dan Diskusi
Nanopartikel Fe3O4 sangat menarik perhatikan karena memiliki berbagai
macam aplikasi potensial seperti bio pemisahan (Deng et al, 2005;. Wang, Bao,
Wang, Zhang, & Li, 2006), gambaran resonansi magnetik (Gelbrich, Reinartz ,
& Schmidt, 2010;. Kania et al, 2015; Wang, Niu et al, 2015;.. Zhuet al, 2013),
pemberian obat (Yu, Taman, Jeong, Bulan, & Jon, 2010;. Zhu et al, 2013),
katalis (Mojtahedi, Abaee, & Eghtedari, 2008) dan rehabilitasi lingkungan (Li,
Liu, Wu, Kim, & Fortner 2014). Bagi lingkungan, saat ini polimer basa Fe 3O4
lebih dipusatkan pada kemampuan untuk menghilangkan warna atau logam
berat. Nanopartikel magnetik Fe3O4 merupakan alat bantu untuk memisahkan
adsorben dari air limbah setelah digunakan. Namun, regenerasi dan stabilitas
bahan magnetik belum mendapatkan perhatian. Oleh karena itu, dilakukan
sebuah pendekatan yang menggabungkan pembentukan dan ikatan silang
terhadap bahan magnetik untuk memfungsionalisasikan dan menstabilkan
polimer ke nanopartikel magnetic Fe3O4. Kitosan sulfonasi (SCS) pertama kali
disintesis dengan sulfonat dari CS dengan HSO 3Cl. Reaksi solvothermal
digunakan untuk menghasilkan PEI @ MNP. Setelah pembentukan dengan SCS
pada PEI @ MNP melalui interaksi elektrostatik, SCS kemudian diikat silang
dengan glutaraldehid, Dimana SCS fungsional distabilkan pada nanopartikel
magnetik sehingga bahan-bahan magnetik ini hibrid dimana dapat diregenerasi
dan dapat didaur ulang selama pengolahan air limbah.
3.1. Pembuatan dan Karakterisasi kitosan tersulfonasi (SCS).
IR dari SCS ditunjukkan pada Gambar. 1A. SCS ditunjukkan dari kuatnya
karakteristik peregangan pita amida karbonil di sekitar 1631 cm -1, yang sedikit
bergeser (1648 cm-1) dari kitosan murni (Chang & Huang, 2012). Luas pita
penyerapan sekitar 3000-3500 cm-1 dihasilkan dari getaran peregangan gugus
NH2 dan gugus -OH. Karakteristik pita signifikan dari gugus sulfonamid (N
SO3) diperoleh sekitar 1204 cm-1. Intensitas puncak dari 960-1100 (getaran COC
dari unit gula) tetap konstan karena hampir tidak ada perubahan untuk COC
selama reaksi (Zhao, Glavas, Odelius, Edlund, & Albertsson, 2014a; Zhao,
Glavas, Odelius, Edlund, & Albertsson, 2014b). puncak NMR (DMSO-d6)
spektrum SCS ditunjukkan pada Gambar. 1B. pada puncak 2.16 ppm ditetapkan
sebagai metil hidrogen (s, -HNCOCH 3), dan pada puncak 3,0-5,0 ppm
ditetapkan sebagai hidrogen cincin piranosa (m, C1-C6) (Xue, Zhao, Nie, Sun &
Zhao , 2013). Berat molekul dan distribusi berat molekul masing-masing adalah
22,6 kDa dan 3.5. Derajat substitusi (DS) dari gugus sulfonat ditentukan dengan
analisis unsur, dan dengan jumlah 0,92. Artinya, ada kira-kira gugus SO 3 dalam
satu unit gula. tingginya DS dari kitosan dikarenakan adanya pembentukan
dengan PEI yang bermuatan positif, juga tingginya kapasitas penghilangan
methylene blue.
3.2. Pembentukan dan karakterisasi nanopartikel magnetik.
Nanopartikel PEI @ MNP disintesis melalui reaksi solvothermal.
Selanjutnya, PEI @ MNP dimasukan ke dalam larutan SCS untuk membentuk
gugus-gugus. Gaya yang terjadi adalah interaksi elektrostatik antara PEI yang
bermuatan positif dan SCS yang bermuatan negatif. Struktur nanopartikel
magnetik dikarakterisasi dengan FTIR (Gambar. 2A). Semua sampel
menunjukkan pita hidroksil di daerah 3400 cm-1 dan puncak karakteristik
Fe3O4 pada 587 cm-1. Puncak sekitar 1.630 cm-1 untuk semua sampel berada
pada fibrasi peregangan dari gugus NH pada PEI. Setelah pembentukan SCS
ke PEI @ MNP, pita peregangan menunjukan karakteristik yang kuat dari
karbonil amida di sekitar 1631 cm-1 yang tumpang tindih dengan fibrasi
peregangan dari gugus NH pada PEI. Nanopartikel PEI @ MNP / SCS, PEI @
MNP / SCSCL dan PEI @ MNP / SCS CLA memperlihatkan pergeseran pita dari
gugus sulfonamida pada 1236 cm-1. Setelah berikatan silang SCS dengan
glutaraldehid(Gbr.2A(c)).
 gmb. 1. FTIR (A) dan 1 H NMR (B) of SCS.
Fig. 2. IR (A) dan zeta potential (B) dari nanopartikel PEI@MNP (a), PEI@MNP/SCS (b), PEI@MNP/SCSCL (c) dan PEI@MNP/SCSCLA (c).
terjadi peningkatan pita pada 1016 cm-1, yang dihasilkan dari gugus
C O C yang baru terbentuk. intensitas pita ini menurun setelah
ditambahkan asam asetat selama ikatan silang, seperti ditunjukkan
pada Gambar. 2A (d). Asam asetat adalah katalis yang biasa
digunakan untuk ikatan silang dengan polisakarida (Zhao, Li, Guo, &
Ma, 2015). ikatan silang SCS ditingkatkan dengan glutaraldehid,
gugus-gugus aldehid lainnya diikat silang dengan SCS, sehingga
gugus aldehid bebasnya menurun.
Selain itu, pengukuran DLS juga diikuti dengan pembentukan
nanopartikel PEI @ MNP / SCS CLA. potensi zeta nanopartikel PEI @
MNP, PEI @ MNP / SCS, PEI @ MNP / SCS CL dan PEI @ MNP /
SCSCLA ditunjukkan pada Gambar. 2B. Nilai potensial zeta PEI @
MNP adalah 0,5 mV. Nilai potensial zeta menurun ke-25,1 mV ketika
PEI @ MNP diikat dengan SCS. Hasil ini menunjukkan bahwa SCS
merupakan polimer yang sangat bermuatan negatif. Penurunan
potensial zeta dari 0,5 mV ke-25,1 mV juga mengungkapkan bahwa
SCS telah berhasil dilapisi ke permukaan PEI @ MNP. Potensial Zeta
Meningkat menjadi -16,9 mV. Rantai polimer lainnya dari SCS
berikatan silang sehingga Muatan yang lebih negative dilapisi.
hasilnya, ikatan silang dari SCS bermanfaat untuk meningkatkan
potensial zeta, dan nilai lebih meningkat ketika katalis asam asetat
ditambahkan selama berikatan silang.
Potensial zeta nanopartikel magnetik dipengaruhi oleh stabilitasnya.
Gambar. 3A menunjukkan gambar dari nanopartikel magnetic PEI @ MNP, PEI
@ MNP / SCS dan PEI @ MNP / SCS CL yang tersuspensi didalam air deionisasi
(1 mg / mL). Setelah 60 menit, nanopartikel PEI @ MNP membentuk agragen
di bagian bawah botol, sedangkan nanopartikel magnetik PEI @ MNP / SCS
dan PEI @ MNP / SCSCL juga tersebar didalam larutan air. Hal ini disebabkan
terjadi pelepasan gaya elektrostatik dari muatan negatif pada nanopartikel
magnetic PEI @ MNP / SCS dan nanopatikel magnetic PEI @ MNP/SCS CL
sehingga mencegah terjadinya pengumpalan.Selain potensi zeta, ukuran
nanopartikel magnetik juga mempengaruhi kestabilannya dalam air. ukuran
partikel dan distribusi ukuran nanopartikel magnetik diamati dengan mikroskop
elektron transmisi (TEM). Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 3B,
nanopartikel PEI @ MNP memperlihatkan struktur bola dengan ukuran rata-rata
sekitar 10 nm. Meskipun tidak ada perbedaan yang signifikan dalam ukuran
setelah SCS berikatan dengan nanopartikel magnetik, bisa diamati bahwa
jumlah PEI @ MNP bebas menurun dan gugusan nanopartikel meningkat , hal
ini menunjukkan bahwa molekul SCS telah berhasil dilapisi pada nanopartikel
PEI @MNP. Patut dicatat bahwa tumpang tindih PEI@MNP nanopartikel yang
jelas tidak bisa teramati setelah pembentukan ikat silang dengan SCS. Keadaan
tersebut juga terjadi ketika asam asetat ditambahkan selama reaksi silang.
Gambar. 4A, menunjukan pola difraksi sinar X dari nanopartikel PEI @
MNP, PEI @ MNP / SCS, PEI @ MNP / SCS CL dan PEI @ MNP / SCS CLA.
Semua sampel menampilkan puncak difraksinya yang mirip dengan Fe 3O4.
Puncak pada 29.55, 35.13, 43.22, 53.81, 57.20 dan 62.84 berhubungan
dengan fase kubik Fe3O4 (220), (311), (400), (422), (511) dan (440) , hal ini
menunjukkan bahwa semua nanopartikel magnetik masih memiliki struktur
kristal kubik sebagai nanopartikel Fe3O4 (Wan et al., 2016).
Pengukuran TGA dilakukan untuk menentukan persen kehilangan berat
dari kompleks magnetit, yang dinyatakan dari jumlah pembentukan SCS pada
permukaan nanopartikel. Semua nanopartikel magnetic beratnya berkurang 6-
8% (w/w), Berhubungan dengan penguapan air terikat dibawah 200 o (Zhao,
Nugroho et al, 2015: Zhao, Odelius, Edlund, Zhao, & Albertsson 2015).
gmb. 3. stabilitas PEI @ MNP (a), PEI @ MNP / SCS (b) dan PEI @ MNP / SCS CL ( c) nanopartikel (A). Foto TEM dari PEI @ MNP (a), PEI @ MNP / SCS (b), PEI @
MNP / SCS CL ( c) dan PEI @ MNP / SCS CLA ( d) nanopartikel (B).

gmbr. 4. XRD (A) dan TGA (B) kurva dari PEI@MNP (a), PEI@MNP/SCS (b), PEI@MNP/SCSCL (c) dan PEI@MNP/SCSCLA (d)
nanopartikel.
Kurva TGA dari nanopartikel magnetic PEI @ MNP dan PEI @
MNP / SCS memperlihatkan kehilangan berat sekitar 90,2% dan
93,1% pada 400C. hal ini menunjukkan bahwa jumlah SCS
terbentuk pada permukaan PEI @ MNP sebanyak 2,9%. Stabilitas
termal PEI @ MNP / SCSCL mengalami penurunan dibandingkan
dengan PEI @ MNP / SCS di atas 200C, yang disebabkan oleh
rendahnya suhu degradasi glutaraldehid, stabilitas termal dari PEI
@ MNP / SCSCL meningkat setelah ditambahkan asam asetat,
seperti yang ditunjukkan pada kurva TGA dari PEI @ MNP /
SCSCLA (d).
3.3. Magnetisasi dari nanopartikel.
Magnetisasi nanopartikel dari PEI @ MNP, PEI @ MNP / SCS, PEI @
MNP / SCSCL dan PEI @ MNP / SCSCLA diukur menggunakan magnetometer
getaran sampel (VSM) pada 298 K, seperti ditunjukkan pada Gambar. 5.
remanensi diamati dari kurva magnetisasi saat medan magnet yang rendah.
remanensi dari empat sampel adalah nol dan koersivitas itu hampir diabaikan
dalam kasus tidak adanya medan magnet eksternal. Koersivitas (Hc) adalah
kekuatan medan magnet yang diperlukan untuk demagnetisasi bahan magnetik
yang sepenuhnya magnet. Kurva histeresis magnetik nanopartikel komposit
dapat menggambarkan koersivitasnya. Histerisis magnetik diperbesar dari
nanopartikel dalam kisaran antara -200 dan 200 G ditunjukkan pada Gambar.
5.Semua nanopartikel komposit memperlihatkan loop histeresis sangat kecil
dan koersivitas sangat rendah (sekitar 130 G). Penemuan ini menunjukan
karakteristik dari partikel super paramagnetik. Magnetisasi saturasinya 68,0,
64,1, 52,4 dan 56,9 emu /g pada PEI @ MNP, PEI @ MNP / SCS, PEI @ MNP
/ SCSCL dan masing-masing nanopartikel PEI @ MNP / SCSCLA,.
Dibandingkan dengan PEI @ MNP murni, magnetisasi saturasi PEI @ MNP /
SCS menurun karena lapisan SCS pada permukaan nanopartikelnya
mengurangi momen magnetik. Kasus serupa juga terjadi pada PEI @ MNP /
SCSCL dan PEI @ MNP / SCSCLA. Ketika asam asetat ditambahkan selama
ikatan silang, keadaan akan menjadi kompleks. VSM menyebutkan bahwa
sintetis nanopartikel PEI @ MNP, PEI @ MNP / SCS, PEI @ MNP / SCSCL
dan PEI @ MNP/SCSCLA memiliki potensi untuk dipisahkan oleh magnet
ketika digunakan sebagai adsorben dalam air limbah.

3.4. Daur ulang dan regenerasi nanopartikel magnetik untuk menghilangkan

pewarna
 Persentasi penghilangan (%) terhadap waktu (min) dari nanopartikel (lebih dari 50%) dari MB, sedangkan PEI @ MNP murni hanya
magnetik ditunjukkan pada Gambar. 6A. nanopartikel magnetik yang menyerap sekitar 15% MB.
mengandung SCS memperlihatkan kemampuan penghilangan yang tinggi
 Fig. 5. Foto dari VSM nanopartikel PEI@MNP (a), PEI@MNP/SCS (b), PEI@MNP/SCSCL (c) dan PEI@MNP/SCSCLA (d).

Fig. 6. Persen penghilangan (%) dari MB banding waktu (min) pada nanopartikel PEI@MNP (a), PEI@MNP/SCS (b), PEI@MNP/SCSCL (c) dan PEI@MNP/SCSCLA (d) (A). k u r v a
Adsorption, desorption dan re-adsorption dari MB (B) dan foto (C) nanopartikl PEI@MNP (a), PEI@MNP/SCS (b), PEI@MNP/SCSCL (c) and PEI@MNP/SCSCLA (d).

Untuk mengevaluasi daur ulang dan regenerasi adsorben
magnetik, dilakukan percobaan adsorpsi, desorpsi dan
readsorpsi, dan hasilnya ditunjukkan pada Gambar. 5B dan C.
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 6B, kemampuan
penghilangan MB oleh PEI @ MNP perlu dijaga pada tingkat
yang rendah selama adsorpsi, desorpsi dan readsorpsi
percobaan.
Semua adsorben mengandung SCS yang memiliki kemampuan
tinggi untuk desorbsi dan readsorbsi MB. Namun, ikatan tanpa
silang PEI @ MNP / SCS menunjukan kurangnya kemampuan
dalam readsorbsi pewarna MB. Adsorpsi, desorpsi dan readsorsi
dari MB dijelaskan pada Gambar. 6C.
 Skema 2. Ilustrasi dari adsorpsi dan desorpsi pada PEI@MNP/SCS dan PEI@MNP/SCSCL .
Proses adsorpsi MB diilustrasikan pada Skema 2. untuk adsorbsi MB,
baik tidak secara ikatan silang maupun secara ikatan silang SCS nanopartikel
magnetik memiliki kemampuan untuk menyerap MB karena interaksi antara
gugus aktif adsorben dan gugus kationik dari MB . Namun, beberapa ikatan
silang polimer SCS hilang selama desorpsi MB. readsorpsi dari MB, PEI @
MNP / SCS memiliki lebih sedikit SCS fungsional, hal ini menunjukkan
penurunan kemampuan penghilangan MB. Dibandingkan dengan PEI @ MNP /
SCSCL, PEI @ MNP / SCSCLA memiliki tingkat kemampuan menghilangkan MB
yang tinggi selama proses readsorpsi. Alasannya karna adanya asam asetat yang
terjebak selama proses desorpsi, yang dihasilkan dari gugus lebih aktif pada
readsorpsi MB.
4. Kesimpulan
Metode yang efisien untuk menciptakan adsorben magnetikyang
dapat didaur ulang dan dapat diregenerasi untuk penghilangan MB
telah diperoleh. Bahan yang mengandung SCS menunjukkan
permukaan bermuatan negatif yang tinggi. Selain itu, karena adanya
nanopartikel Fe3O4, nanomaterial memperlihatkan sifat magnetik.
Ikatan silang produk PEI @ MNP / SCS digunakan sebagai adsorben
yang efektif untuk menghilangkan MB dalam waktu singkat.
Selanjutnya, manfaat dari magnetisasi saturasi yang tinggi (lebih dari
52 emu / g), adsorben magnetik polisakarida dapat diperoleh dengan
mudah dengan pemisahan dari larutan. Absorben magnetik
polisakarida dapat diregenerasi untuk penghilangan MB.
Berdasarkan hasil penelitian, diusulkan bahwa absorben dapat didaur
ulang untuk menyediakan sejumlah besar bahan polisakarida yang
sangat berharga di masa depan.
Ucapan Terima Kasih
Penelitian ini disponsori oleh Natural Science Nasional Foundation of
China (Nos.51.433.007 dan 51503125), dan China post doctoral Ilmu
Foundation (No. 2015 M580791). Kami menghargai Nona Ying Liu untuk
persiapan Fe3HAI4 nanopartikel.
Referensi
Ai, L., Li, M., & Li, L. (2011). Adsorption of methylene blue from aqueous solution
with activated carbon/cobalt ferrite/alginate composite beads: kinetics,
isotherms, and thermodynamics. Journal of Chemical and Engineering Data,
56(8), 34753483.
Badruddoza, A. Z. M., Hazel, G. S. S., Hidajat, K., & Uddin, M. S. (2010). Synthesis of
carboxymethyl-beta-cyclodextrin conjugated magnetic nano-adsorbent for
removal of methylene blue. Colloids and Surfaces A: Physicochemical and
Engineering Aspects, 367(13), 8595.
Chang, S.-H., & Huang, J.-J. (2012). Biodegradability and anticoagulant properties
of chitosan and sulfonated chitosan lms coated on TiNi alloys. Surface &
Coatings Technology, 206(23), 49594963.
Chen, R., Wang, W., Zhao, X., Zhang, Y., Wu, S., & Li, F. (2014). Rapid hydrothermal
synthesis of magnetic Cox Ni1 -xFe2 O4 nanoparticles and their application on
removal of congo red. Chemical Engineering Journal, 242, 226233.
Deng, H., Li, X. L., Peng, Q., Wang, X., Chen, J. P., & Li, Y. D. (2005). Monodisperse
magnetic single-crystal ferrite microspheres. Angewandte Chemie International
Edition, 44(18), 27822785.
Fan, L., Luo, C., Sun, M., Li, X., Lu, F., & Qiu, H. (2012). Preparation of novel magnetic
chitosan/graphene oxide composite as effective adsorbents toward methylene
blue. Bioresource Technology, 114, 703706.
Gelbrich, T., Reinartz, M., & Schmidt, A. M. (2010). Active ester functional single
core magnetic nanostructures as a versatile immobilization matrix for effective
bioseparation and catalysis. Biomacromolecules, 11(3), 635642.
Gong, G., Zhang, F., Cheng, Z., & Zhou, L. (2015). Facile fabrication of magnetic
carboxymethyl starch/poly(vinyl alcohol) composite gel for methylene blue
removal. International Journal of Biological Macromolecules, 81, 205211.
Guo, R., & Wilson, L. D. (2012). Synthetically engineered chitosan-based materials
and their sorption properties with methylene blue in aqueous solution.
Journal of Colloid and Interface Science, 388, 225234.
Kania, G., Kwolek, U., Nakai, K., Yusa, S.-i., Bednar, J., Wojcik, T., et al. (2015). Stable
polymersomes based on ionic-zwitterionic block copolymers modied with
superparamagnetic iron oxide nanoparticles for biomedical applications.
Journal of Materials Chemistry B, 3(27), 55235531.
Li, W., Liu, D., Wu, J., Kim, C., & Fortner, J. D. (2014). Aqueous aggregation and
surface deposition processes of engineered superparamagnetic iron oxide
nanoparticles for environmental applications. Environmental Science &
Technology, 48(20), 1189211900.
Li, Y., Zhou, Y., Nie, W., Song, L., & Chen, P. (2015). Highly efcient methylene blue
dyes removal from aqueous systems by chitosan coated magnetic mesoporous
silica nanoparticles. Journal of Porous Materials, 22(5), 13831392.
Lu, T., Xiang, T., Huang, X.-L., Li, C., Zhao, W.-F., Zhang, Q., et al. (2015).
Post-crosslinking towards stimuli-responsive sodium alginate beads for the
removal of dye and heavy metals. Carbohydrate Polymers, 133,
587595.
Mak, S. Y., & Chen, D. H. (2004). Fast adsorption of methylene blue on polyacrylic
acid-bound iron oxide magnetic nanoparticles. Dyes and Pigments, 61(1),
9398.
Mojtahedi, M. M., Abaee, M. S., & Eghtedari, M. (2008). Superparamagnetic iron
oxide as an efcient and recoverable catalyst for rapid and selective
trimethylsilyl protection of hydroxyl groups. Applied Organometallic Chemistry,
22(9), 529532.
Rakhshaee, R., & Panahandeh, M. (2011). Stabilization of a magnetic
nano-adsorbent by extracted pectin to remove methylene blue from aqueous
solution: a comparative studying between two kinds of cross-likened pectin.
Journal of Hazardous Materials, 189(12), 158166.
Shi, H., Li, W., Zhong, L., & Xu, C. (2014). Methylene blue adsorption from aqueous
solution by magnetic cellulose/graphene oxide composite: equilibrium,
kinetics, and thermodynamics. Industrial & Engineering Chemistry Research,
53(3), 11081118.
Song, N., Wu, X.-L., Zhong, S., Lin, H., & Chen, J.-R. (2015). Biocompatible
G-Fe3 O4 /CA nanocomposites for the removal of methylene blue. Journal of
Molecular Liquids, 212, 6369.
Wan, X., Song, Y., Song, N., Li, J., Yang, L., Li, Y., et al. (2016). The preliminary study
of immune superparamagnetic iron oxide nanoparticles for the detection of
lung cancer in magnetic resonance imaging. Carbohydrate Research, 419,
3340.
Wang, L., Bao, J., Wang, L., Zhang, F., & Li, Y. (2006). One-pot synthesis and
bioapplication of amine-functionalized magnetite nanoparticles and hollow
nanospheres. Chemistry: A European Journal, 12(24), 63416347.
Wang, L., Wu, X.-L., Xu, W.-H., Huang, X.-J., Liu, J.-H., & Xu, A.-W. (2012). Stable
organicinorganic hybrid of polyaniline/alpha-zirconium phosphate for
efcient removal of organic pollutants in water environment. ACS Applied
Materials & Interfaces, 4(5), 26862692.
Wang, W., Ding, Z., Cai, M., Jian, H., Zeng, Z., Li, F., et al. (2015). Synthesis and
high-efciency methylene blue adsorption of magnetic PAA/MnFe2 O4
nanocomposites. Applied Surface Science, 346, 348353.
Wang, X., Niu, D., Wu, Q., Bao, S., Su, T., Liu, X., et al. (2015). Iron oxide/manganese
oxide co-loaded hybrid nanogels as pH-responsive magnetic resonance
contrast agents. Biomaterials, 53, 349357.
Xia, Y., Dai, X., Huang, S., Tian, X., Yang, H., Li, Y., et al. (2013). Fast and highly
efcient removal of methylene blue by a novel EDTAD-modied magnetic
chitosan material. Desalination and Water Treatment, 51(4042), 75867595.
Xue, J., Zhao, W., Nie, S., Sun, S., & Zhao, C. (2013). Blood compatibility of
polyethersulfone membrane by blending a sulfated derivative of chitosan.
Carbohydrate Polymers, 95(1), 6471.
Yu, M. K., Park, J., Jeong, Y. Y., Moon, W. K., & Jon, S. (2010). Integrin-targeting
thermally cross-linked superparamagnetic iron oxide nanoparticles for
combined cancer imaging and drug delivery. Nanotechnology, 21(41).
Zeng, L., Xie, M., Zhang, Q., Kang, Y., Guo, X., Xiao, H., et al. (2015). Chitosan/organic
rectorite composite for the magnetic uptake of methylene blue and methyl
orange. Carbohydrate Polymers, 123, 8998.
Zhang, J., Azam, M. S., Shi, C., Huang, J., Yan, B., Liu, Q., et al. (2015). Poly(acrylic
acid) functionalized magnetic graphene oxide nanocomposite for removal of
methylene blue. RSC Advances, 5(41), 3227232282.
Zhao, W., Glavas, L., Odelius, K., Edlund, U., & Albertsson, A.-C. (2014a). Facile and
green approach towards electrically conductive hemicellulose hydrogels with
tunable conductivity and swelling behavior. Chemistry of Materials, 26(14),
42654273.
Zhao, W., Glavas, L., Odelius, K., Edlund, U., & Albertsson, A.-C. (2014b). A robust
pathway to electrically conductive hemicellulose hydrogels with high and
controllable swelling behavior. Polymer, 55(13), 29672976.
Zhao, X., Li, P., Guo, B., & Ma, P. X. (2015). Antibacterial and conductive injectable
hydrogels based on quaternized chitosan-graft-polyaniline/oxidized dextran
for tissue engineering. Acta Biomaterialia, 26, 236248.
Zhao, W., Nugroho, R. W. N., Odelius, K., Edlund, U., Zhao, C., & Albertsson, A.-C.
(2015). In situ cross-linking of stimuli-responsive hemicellulose microgels
during spray drying. ACS Applied Materials & Interfaces, 7(7), 42024215.
Zhao, W., Odelius, K., Edlund, U., Zhao, C., & Albertsson, A.-C. (2015). In situ
synthesis of magnetic eld-responsive hemicellulose hydrogels for drug
delivery. Biomacromolecules, 16(8), 25222528.
Zhao, Y., Xia, Y., Yang, H., Wang, Y., & Zhao, M. (2014). Synthesis of glutamic
acid-modied magnetic corn straw: equilibrium and kinetic studies on
methylene blue adsorption. Desalination and Water Treatment, 52(13),
199207.
Zhou, Y., Sun, L., Wang, H., Liang, W., Yang, J., Wang, L., et al. (2016). Investigation
on the uptake and release ability of beta-cyclodextrin functionalized Fe3 O4
magnetic nanoparticles by methylene blue. Materials Chemistry and Physics,
170, 8389.
Zhu, L., Wang, D., Wei, X., Zhu, X., Li, J., Tu, C., et al. (2013). Multifunctional
pH-sensitive superparamagnetic iron-oxide nanocomposites for targeted drug
delivery and MR imaging. Journal of Controlled Release, 169(3), 228238.