Abstrak

Proses Fischer-Tropsch adalah salah satu rute yang mungkin untuk menghasilkan bahan bakar cair
sintetis dan bahan kimia yang digunakan dalam skala besar dalam proses Gas-to-Liquid dan Coal-to
Liquid, setelah transformasi sumber fosil masing-masing menjadi syngas.

Namun, syngas dapat diproduksi dengan gasifikasi biomassa juga. Salah satu masalah utama adalah
kebutuhan untuk memastikan rasio H2 / CO yang tinggi agar reaksi Fischer-Tropsch terjadi, operasi
biasanya dilakukan dengan beralih ke langkah pergeseran Air-gas.

Karya ini melaporkan sebuah studi eksperimental tentang gasifikasi biomassa.

Tujuannya adalah untuk membuat proses Biomass-to-Liquid yang lebih efisien, yang menjamin
sintesis syngas H2 / CO tinggi yang sesuai untuk sintesis Fischer-T ropsch langsung dari gasifikasi
biomassa. Dengan cara ini, adalah mungkin untuk melepaskan bagian pergeseran Air-Gas dan
akibatnya membuat produksi biofuel lebih menarik, mengurangi biaya dan kompleksitas tanaman.
Dua jenis biomassa telah diuji: kayu lunak dari residu hutan dan tanaman cepat tumbuh. Selain itu,
reaktor unggun terfluidisasi bergelembung dan gasifier tidak langsung dengan tempat tidur
terfluidisasi sirkulasi internal telah digunakan.

Uji gasifikasi telah dilakukan dengan menjalankan gasifiers dengan bahan tempat tidur inert dan
katalitik. Hasilnya menunjukkan bahwa, dengan menggunakan gasifier langsung dengan tempat tidur
katalitik dan konfigurasi yang tepat, rasio molar H2 / CO 2 dapat diperoleh bahkan pada suhu rendah
dan rasio uap / biomassa rendah, sedangkan ini tidak terjadi pada yang tidak langsung. Namun, tes
menunjukkan bahwa konfigurasi terbalik akan memungkinkan untuk mendapatkan nilai di dekat dua
juga dengan gasifiers tidak langsung, menghasilkan pendekatan menarik yang baru.

Introduction

Saat ini, sumber energi terbarukan (misalnya matahari, angin dan biomassa) memainkan peran yang
semakin meningkat dalam kerangka energi internasional, karena dampak lingkungan yang berkurang
dan kesempatan untuk mengurangi ketergantungan pada bahan bakar fosil tradisional. Dalam
konteks ini, yang sangat menjanjikan adalah kemungkinan untuk memperoleh energi dari biomassa,
karena ketersediaan penyebarannya yang luas dan potensi netralitas dalam kaitannya dengan
pemanasan global [1]. Selain kayu dan bentuk biomassa "tradisional" lainnya, termasuk tanaman
energi [2,3] atau limbah pertanian dan kehutanan, juga Solid Waste Society (MSW) (tergantung pada
fraksi biogeniknya) dapat dianggap sebagai sumber daya. Kemungkinan ini membuat biomassa, dan
residu pada umumnya, sumber energi dengan potensi tertinggi untuk berkontribusi pada kebutuhan
masyarakat modern, karena sangat serbaguna dan dapat dikonversi ke berbagai bentuk energi
(energi, panas, energi mekanik, bahan bakar, bahan kimia) melalui proses biologis, fisik dan panas
pada khususnya [4]. Potensi penghematan emisi CO2 global menggunakan bahan bakar alternatif
daripada bahan bakar fosil tradisional [5] membuat biomassa sangat menarik, terutama di sektor
transportasi. Hal ini dimungkinkan terutama berkat Franz Fischer dan Hans Tropsch, yang
mematenkan sintesis hidrokarbon linier dari campuran hidrogen dan karbon monoksida yang
disebut gas sintetis atau syngas [6]. Pendekatan ini telah memberi kesempatan untuk menghasilkan
bahan bakar dari berbagai bahan baku; Untuk alasan ini, saat ini, sintesis hidrokarbon melalui
pendekatan Fischer-Tropsch (FT) umumnya disebut XtL, di mana X menunjukkan bahan bakar yang
digunakan sebagai bahan baku: C (batubara [7], G (gas alam) [8] , B (biomassa) [9,10] atauW (limbah)
[11] Namun, konversi batubara, metana atau biomassa menjadi bahan bakar cair dan bahan kimia
melalui proses FT memerlukan penghasil syngas untuk memberi makan bagian FT [12].

Gasifikasi adalah teknik yang digunakan untuk mengubah bahan bakar padat (batubara, biomassa,
plastik atau limbah) menjadi bahan bakar gas. Hal ini dicapai dengan mereaksikan material pada
suhu tinggi (> 950 K), dengan adanya sejumlah zat gasifikasi yang terkontrol [13]. Tidak seperti
proses pembakaran, di mana oksidasi secara substansial telah lengkap karena zat pengoksidasi
ditambahkan setidaknya dalam jumlah stoikiometri sehubungan dengan bahan bakar, dalam proses
gasifikasi, oksidan bersifat substoikiometri dan sebagian dari energi bahan bakar kimia tetap berada
dalam gas buang dalam bentuk gas yang mudah terbakar Dalam proses gasifikasi, sangat penting
komposisi biologis bahan bakar (misalnya kandungan selulosa, hemiselulosa dan lignin, yang penting
untuk proses biologis seperti pencernaan dan fermentasi), sedangkan sangat penting untuk
mengetahui komposisi kimianya. Misalnya, komposisi fraksi anorganik (abu) itu relevan, karena
pencairan abu tidak diinginkan dan harus dihindari. Komposisi kimia rata-rata sejumlah besar bahan
bakar dapat ditemukan misalnya. di Ref. [14].

Dengan kemungkinan tambahan untuk menstandarisasi kualitas akhirnya, gasifikasi membuat

sumber yang dihasilkan lebih mudah dan lebih fleksibel untuk digunakan daripada biomassa asli itu
sendiri mis. gas dapat digunakan untuk menyalakan mesin gas dan turbin gas, atau digunakan
sebagai bahan baku untuk menghasilkan bahan bakar cair atau bahan kimia seperti metanol,
metana, amonia, hidrogen [15].

Dalam karya ini, sebagaimana akan diklarifikasi nanti, kami berusaha mencapai hasil ganda: (1) untuk
menyelidiki secara menyeluruh potensi gasifier MILENA [sebuah peralatan baru dan sangat
menjanjikan yang terdiri dari Bedak Fluida Beredar yang tidak langsung (CFB) gasifier) dibandingkan
dengan Bubbling Fluidized Bed (BFB) tradisional, dan (2) untuk mengoptimalkan kondisi operasi yang
memungkinkan hasil hidrogen tinggi sambil membatasi suhu dan kelebihan uap, sehingga
penyederhanaan tanaman dan penggunaan varietas biomassa yang lebih luas juga mungkin.

Dalam pengujian kami, kami mempertimbangkan dua jenis biomassa yang berbeda sebagai bahan
baku (residu hutan dan tanaman energi) dan menyelidiki beberapa konfigurasi, mengubah kondisi
operasi (suhu dan uap menjadi rasio biomassa) dan bahan bed (olivin, pasir, magnesium oksida dan
Sorbacal).

Secara khusus, mendapatkan syngas dengan rasio H2 / CO tinggi sesaat setelah gasifier e dengan
merangsang reaksi pergeseran gas air (WGS) tanpa bagian khusus memungkinkan melepaskan
bagian WGS dalam proses Biomass-to-Liquid (BtL) , sehingga syngas hanya perlu dilunakkan (CO2
capture) sebelum proses Fischer-Tropsch. Jika dianggap sendiri, kemungkinan kedua memungkinkan
mengurangi sedikit kompleksitas pabrik dan biaya modal; Namun, bila diterapkan pada MILENA,
manfaat lebih lanjut dapat diperoleh, membuat bagian pengolahan gas di hilir proses gasifikasi
menjadi lebih mudah, dan dengan demikian produksi biofuel lebih menarik.

Teori

Jenis gasfier
Ada tiga tipe utama gasifiers: tempat tidur entrained, tempat tidur tetap atau bergerak, dan gasifiers
unggun terfluidisasi [17,18]. Sistem aliran terpusat gasifikasi partikel bahan bakar bubuk yang
tersuspensi dalam aliran oksigen (atau udara) dan uap; Penggunaannya untuk gasifikasi biomassa
agak terbatas karena membutuhkan partikel bahan bakar yang sangat halus (80e100 mm).

Gasifiers tempat tidur tetap atau bergerak memiliki desain yang sederhana: media gasifikasi
dilewatkan melalui tempat tidur partikel bahan bakar padat. Mereka bisa diandalkan dan bisa
digunakan untuk gasifikasi biomassa basah dengan ekonomis dalam skala kecil [18]. Bergantung
pada arah aliran medium gasifikasi, ada konfigurasi yang berbeda; gasifiers downdraft sangat
populer [19]. Namun, gasifiers tempat tidur tetap dan bergerak menghasilkan syngas dengan
sejumlah besar produk sampingan, karena panas dan perpindahan massa yang rendah dan tidak
seragam antara biomassa padat dan agen gasifikasi [20].

Akhirnya, dalam kasus gasifier unggun terfluidisasi, bahan bakar (1e3%) digasifikasi di tempat tidur
panas partikel kecil yang terbuat dari bahan inert atau bahan aktif yang difotokulasi oleh media
gasifikasi yang sesuai seperti udara atau uap. Karena mereka dapat mencapai tingkat pemanasan
yang tinggi dan seragam, produktivitas tinggi [21], dan efisiensi yang lebih tinggi daripada solusi
lainnya [22], mereka secara progresif mengganti gasifiers bed tetap [18]. Bubbling Fluidized Bed
(BFB) dan Circulating Fluidized Bed (CFB) adalah dua tipe utama dari gasifiers bed fluidized; rincian
lebih lanjut dan perbandingan menyeluruh antara mereka dapat ditemukan di Ref. [18], namun salah
satu perbedaan utama terkait dengan kecepatan gas yang melewati reaktor (Ug) dibandingkan
dengan nilai fluidisasi minimum (Umf). Yang terakhir, yang bergantung pada bahan gas dan bed,
adalah nilai kritis yang menentukan rezim fluidisasi di tempat tidur: di bawah nilai ini, tempat tidur
dapat dianggap tetap, sementara kecepatan fluida meningkat, tempat tidur berfungsi sebagai cairan
di titik didih sampai diseret untuk nilai yang lebih besar lagi.

Dalam BFB, rasio antara kecepatan gas sesungguhnya dan Umf rendah (3e4) dan entrainment luas
material tempat tidur dihindari. Gas menciptakan gelembung di dalam tempat tidur, menghasilkan
sistem yang mirip dengan cairan pada titik didih. Hal ini sering dikombinasikan dengan desain
meruncing dimana diameternya meningkat ke hilir untuk lebih mengurangi kecepatan gas dan
akibatnya mengurangi entrainment bahan tempat tidur. Sebaliknya, CFB sengaja dioperasikan
dengan kecepatan yang cukup tinggi (rasio 10) untuk mendapatkan bahan bed dan siklon throughput
yang tinggi umumnya dibutuhkan untuk mendaur ulang bahan alas tidur kembali ke reaktor
gasifikasi.

Kecepatan gas yang rendah dari BFB membuatnya relatif besar, menjadikannya pilihan yang lebih
disukai untuk aplikasi skala yang lebih kecil, sedangkan CFB umumnya digunakan untuk pembangkit
gasifikasi skala besar. Bagaimanapun, komposisi gas yang dihasilkan oleh kedua teknologi ini pada
umumnya sangat mirip.

Teknologi Bedah Berisiko Sirkulasi Langsung tidak langsung adalah pendekatan yang berbeda, yang
bertujuan untuk memisahkan fase pembakaran char dan gasifikasi biomassa untuk menghindari
pencampuran gas buang dengan syngas, menghasilkan produksi syngas yang tidak diencerkan
dengan kandungan N2 yang sangat rendah dan dengan demikian kerapatan energi tinggi. [23,24].
Aplikasi industri dari konsep ini dapat ditemukan di BATTELLE [25]: dua CFB yang terpisah yang satu
bertindak sebagai pembakar dan yang lainnya sebagai gasifier e digunakan untuk melakukan
gasifikasi biomassa secara tidak langsung, menghasilkan gas dengan nilai pemanasan medium.
Peredaran padatan antara dua CFB merupakan tantangan besar dari teknologi ini [18].

Sebuah evolusi dari skema di atas diwakili oleh MILENA: ia menggunakan peralatan khusus yang
terdiri dari dua reaktor unggun terfluidisasi (satu CFB dan satu BFB) di dalam peralatan yang sama,
dan material tempat tidur terus disirkulasi antara keduanya. Hal ini memungkinkan pemisahan fisik
tahap-tahap pirolisa / gasifikasi yang disebutkan di atas (yang dalam konfigurasi standar terjadi di
CFB yang terletak di bagian dalam peralatan) dan pembakaran (terjadi di BFB terluar) dan
menghindari pencampuran gas buang dengan syngas Ini juga memastikan pembakaran lengkap
bahan bakar apapun yang tidak diubah menjadi syngas, meningkatkan efisiensi total pabrik dan
meminimalkan masalah pemurnian, limbah, keamanan, dan energi.

2.2 Agen gasifikasi

Agen gasifikasi dapat berupa oksigen, udara, uap [26], karbon dioksida [27] atau campurannya;
Sebagai tambahan, oksidan diperlukan untuk mendukung reaksi endotermik gasifikasi, bahan baku
pembakaran sebagian dan produk sampingannya (char, tar dan gas).

Di antara alternatif yang mungkin, penggunaan udara memungkinkan mengeluarkan unit pemisahan
udara (ASU), sehingga menyederhanakan prosesnya, sementara oksigen murni menghasilkan syngas
dengan nilai kalori yang lebih tinggi berkat tidak adanya pengenceran nitrogen. Gasifikasi tidak
langsung, dengan memisahkan pembakaran dari reaksi gasifikasi, memungkinkan menggabungkan
kedua aspek positif tersebut dengan menggunakan udara sambil membatasi pengenceran syngas
dengan nitrogen [28].

Peran uap adalah untuk mempromosikan reaksi gasifikasi, meningkatkan produksi gas dan
konsentrasi hidrogen dan mengurangi jumlah produk sampingan dengan harga mengurangi
keseluruhan efisiensi proses karena energi yang dibutuhkan untuk memproduksinya. Jelas, kelebihan
uap tidak disarankan sebagai keuntungan dalam hal hasil hidrogen dan pemindahan produk secara
progresif berkurang.

2.3 syngass

Hidrogen, karbon monoksida, karbon dioksida dan metana, adalah unsur utama fasa gas yang
dihasilkan oleh proses gasifikasi; kotoran lainnya, produk sampingan cair (tar) dan padat (char)
(umumnya kurang dari 1%) tetap berada dalam suspensi di aliran gas dan cenderung berada pada
titik dingin atau titik rendah. Syngas ini dapat digunakan untuk menghasilkan panas dan daya [29],
mensintesis bahan kimia lain [30] dan bahan bakar cair [31,32], atau menghasilkan H2 [33]; Jelas,
tergantung pada kasusnya, kotoran yang tidak diinginkan harus dilepas. Secara khusus, penerapan
teknologi gasifikasi biomassa sangat bergantung pada teknologi kontrol kualitas syngas [34], karena
syngas yang digunakan dalam sintesis Fischer-Tropsch harus bebas dari kotoran seperti racun tar,
char, dan katalisator (H2S, COS, thiophenes, dll.). Selanjutnya, jumlah gas inert (CO2, N2 dan CH4)
lebih disukai rendah, untuk meningkatkan tekanan parsial hidrogen dan karbon monoksida, sehingga
mengurangi aliran volumetrik dan tekanan operatif.

Salah satu parameter terpenting dalam sintesis Fischer-Tropsch adalah rasio H2 / CO. Melihat reaksi
[35]
2n H2 + n CO ----- CnH2n + nH2O

Mudah untuk melihat bahwa rasio molar stoikiometri antara hidrogen dan karbon monoksida harus
mendekati 2: nilai yang lebih rendah mengurangi reaksi hasil dan menyebabkan kenaikan
pengendapan karbon sementara, jika hidrogen berlebih, metana dan hidrokarbon rantai kecil
menjadi produk utama reaksi FT.

Sayangnya, syngas yang diperoleh melalui gasifikasi biomassa memiliki hasil hidrogen yang cukup
rendah: komposisi dan tingkat kontaminasi tergantung pada bahan baku, tipe reaktor dan parameter
operasi, namun rasio H2 / CO yang diperoleh umumnya mendekati satu atau lebih rendah [17] .
Selain itu, reaksi reformasi Steam (2), yang umumnya sangat mendorong hasil hidrogen, akhirnya
hanya mempengaruhi komposisi syngas akhir dan rasio H2 / CO, karena metana hanya ada dalam
jumlah kecil (sekitar 10% atau kurang). ) dalam sistem reaksi.

CH4 + H2O ------ CO + 3 H2

Untuk mengatasi masalah tersebut, komposisi gas harus disesuaikan agar memiliki rasio H2 / CO
mendekati dua dengan menggunakan reaktor pergeseran air gas, dimana reaksi berikut (3) terjadi:

CO+H2O ---- CO + H2

Solusi lain yang mungkin untuk meningkatkan jumlah hidrogen adalah produksinya dengan
elektrolisis air, yang mungkin menggunakan (kelebihan) energi listrik yang dihasilkan dari energi
terbarukan seperti matahari atau angin [36]; Namun, solusi ini, yang bisa dianggap sebagai bentuk
"power-to-fuel", tidak terlalu umum.

2.4 bed materials and catalis

Kualitas gas yang dibutuhkan dalam sintesis FT bergantung pada katalis yang digunakan [37]; Secara
umum, besi dan kobalt banyak dieksploitasi [38] dan studi perbandingan pada dua katalis dalam fase
lumpur telah dilakukan [39].

Sementara katalis berbasis besi kurang peka terhadap aspek ini, bila menggunakan katalis berbasis
kobal, jika rasio syngas H2 / CO dari gasifier kurang dari dua, reaktor pergeseran Air-gas
direkomendasikan, untuk memperbaiki rasio sebelum Sintesis FT; Namun, ada kemungkinan lain.
Memang, dolomit dan olivin adalah dua senyawa alami yang telah terbukti memiliki aktivitas
katalitik yang cukup besar dalam proses gasifikasi: menggunakan kombinasi kedua katalis tersebut
sebagai bahan tempat tidur di gasifier bedengan terfluidisasi dengan konfigurasi spesifik, rasio H2 /
CO lebih tinggi daripada 2 telah diamati pada gas yang dihasilkan [40]. Devi dkk. [41] membahas
aktivitas olivin sebagai penghilangan tar, menunjukkan bahwa aktivitas katalitik meningkat jika olivin
di kalsinasi pada 1200 K selama 10 jam: dalam kondisi ini, konsentrasi besi dan silikon pada
permukaan mineral meningkat dengan mengorbankan magnesium. Di sisi lain, penelitian lain telah
membandingkan aktivitas berbagai jenis olivin yang menunjukkan bahwa tidak semuanya aktif dalam
gasifikasi, dan bahwa bentuk aktif lebih cenderung mengalami gesekan sehingga kehilangan tempat
tidur(42).

Aktivitas yang menarik juga telah diamati dengan menggunakan katalis nikel yang didukung alumina
dalam reaktor unggun terfluidisasi: nikel adalah katalis reformasi yang baik dan mengurangi jumlah
tar, metana dan hidrokarbon ringan (terutama tidak jenuh) dibandingkan dengan olivin dan dolomit
[43] . Namun, katalis berbasis nikel dalam konfigurasi semacam itu mengalami masalah serius terkait
kontaminasi abu dengan gesekan nikel [44].

Bahan dan Metode

3.1 Pemilihan dan Karekteristik Biomassa

Untuk memperluas cakupan penyelidikan, dua bahan bakar biomassa yang mewakili kategori
kepentingan utama dipilih sebagai bahan baku: kayu lunak dari residu hutan (Lignocel 9) dan
tanaman tumbuh cepat (Triticale).

Lignocel 9 (dipasok oleh JRS Group) terdiri dari residu dari pinus, cemara, konifer, dll; itu dapat
dianggap sebagai "bersih" (abu rendah) dan digasifikasi pada kondisi normal (suhu gasifikasi ~ 1100
K). Mengenai bahan bakar kedua, Triticale (dipasok oleh Acciona / CENER) dipilih: bahan bakar ini
mengandung komponen abu bermasalah (Na, K), dimana suhu gasifikasi yang lebih rendah (<1000 K)
harus dipilih. Sifat dari dua bahan baku yang dipilih dilaporkan pada Tabel 1, sedangkan rincian
tentang prosedur percobaan dan analisis selanjutnya dilaporkan pada Bagian 3.4-3.7.

Melihat unsur makro (C, H dan O), komposisi kedua bahan umpan terlihat sangat mirip, namun
kandungan abu tujuh kali lebih tinggi daripada di Lignocel 9 dan bahkan komposisi abu sama sekali
berbeda (kalium dan silikon adalah yang utama. komponen untuk Triticale sementara kalsium lazim
di Lignocel 9). Korelasi ada antara komposisi kimia dan titik leleh sintering awal abu [45], dengan
yang terakhir meningkat dengan fraksi massa kalsium dan menurun dengan potassium [46] dan
kandungan silikon. Informasi ini harus diperhitungkan, karena jika abu meleleh pada suhu gasifikasi,
partikel bahan bedak mulai menggumpal dan bed de-fluidizes.

3.2 Fasilitas Percobaan

Dalam penelitian ini, gasifiers langsung dan tidak langsung (MILENA) telah dipilih untuk tes
eksperimental (skema konseptual ditunjukkan pada Gambar 1 dan rinciannya dapat dilihat pada
Tabel 2).

Seperti yang diantisipasi, gasifier langsung (Gambar 1a) terdiri dari Bubbling Fluidized Bed (BFB) di
atmosfer, di mana reaksi gasifikasi dan pembakaran terjadi di dalam reaktor yang sama [47]. Dalam
hal ini, zat fluidisasi bisa berupa udara, oksigen, uap atau campurannya tergantung pada kualitas gas
yang dihasilkan, yang diatur oleh proses hilir. Untuk pekerjaan ini, campuran oksigen / uap
digunakan sebagai zat fluidisasi. Bahan bed, yang dalam mode operasi normal adalah pasir atau
olivin, dipanaskan pada suhu 1100e1200 K melalui pembakaran sebagian biomassa. Reaksi
menghasilkan panas yang dibutuhkan untuk reaksi gasifikasi endotermik yang mengubah partikel
biomassa sisa menjadi gas, tar dan char. Gas yang dihasilkan di dalam gasifier meningkatkan aliran
gas di dalam reaktor dan akibatnya kecepatan vertikal, yang harus dijaga tetap rendah untuk
menjamin efek menggelegak dan mengurangi entrainment partikel tempat tidur.

Sehubungan dengan gasifier tidak langsung, reaksi pirolisa / gasifikasi dan pembakaran terjadi di dua
zona yang terpisah; Skema tata letak teknologi dalam konfigurasi standarnya, dengan menggunakan
Gasifier Bedah Sirkulasi Beredar internal, diberikan pada Gambar 1b. Bagian gasifikasi yang
membentuk Internal Circulating Fluidized Bed terdiri dari tiga bagian: riser (1), ruang pengendapan
(2) dan pendatang bawah (3). Bagian pembakaran juga mengandung tiga bagian, yaitu tempat tidur
terfilok bergelembung (4), sebuah papan freeboard (5) dan zona transportasi pasir (6).

Mengingat konfigurasi standar yang digunakan dalam kampanye eksperimental sekarang, di

biomassa bagian gasifikasi dimasukkan ke riser sementara sejumlah kecil uap atau gas pembawa
lainnya ditambahkan dari bawah. Ketika material tempat tidur panas masuk ke riser, biomassa
dipanaskan dan diubah menjadi gas, tar dan char (reaksi endotermik). Produksi gas menciptakan
turbulensi dan membawa material bed dan partikel biomassa degasif (char). Setelah gasifier, gas
dikirim ke bagian pendinginan dan pembersihan: kecepatan gas menurun di dalam ruang
pengendapan, sementara padatan yang lebih besar jatuh ke bawah pendaki dari mana mereka
dipindahkan kembali ke tempat tidur fluidized yang menggelegak. Di sini, char dan tar dibakar
dengan udara (reaksi eksotermik) untuk memanaskan material bed. Gas buang meninggalkan
reaktor agar didinginkan, dibersihkan dan dipancarkan. Bahan tempat tidur yang dipanaskan
meninggalkan bagian bawah pembakar melalui pintu keluar ke riser.

Dalam konfigurasi terbalik [48], gasifikasi terjadi di tempat tidur fluidized yang menggelegak dan
pembakaran terjadi di riser. Seperti yang dijelaskan di bawah ini, konfigurasi ini bisa menjadi
pendekatan yang menarik karena dengan cara ini waktu kontak antara material gas dan bed di zona
gasifikasi dapat diatur oleh aliran pembawa yang digunakan.

3.3 Pemilihan material bed gasifier

Kampanye eksperimental telah dilakukan dengan bahan bed berbeda (Tabel 3). Pada awalnya, bahan
dasar berbasis silika telah digunakan, yaitu pasir dan olivin Austria: sementara pasir tidak memiliki
aktivitas katalitik, olivin mengandung 9% oksida besi, katalis pergeseran tekanan air. Selanjutnya,
untuk meningkatkan rasio H2 / CO, kapur terhidrasi (Ca (OH) 2 dikonversi menjadi CaO pada suhu
gasifikasi) ditambahkan ke bahan dasar olivin; Selain itu, juga magnesium oksida (MgO) telah diuji
sebagai bahan bed. Semua tempat tidur disiapkan untuk mendapatkan granulometri antara 250 dan
320 mm (Kelompok B dari klasifikasi Geldart [49]).

3.4 Kondisi Operasi

Kondisi operasi untuk uji gasifikasi yang berbeda dilaporkan pada Tabel 4. Pada kedua gasifiers,
pengukuran benar-benar otomatis: beberapa termokopel (tipe k) mendeteksi suhu di lokasi yang
berbeda dan, khususnya, termokopel yang berada di ruang pengendapan tidak langsung gasifier
telah diambil sebagai referensi umum untuk suhu outlet gas. Kehilangan panas dari proses
dikompensasikan dengan pemanas jejak listrik suhu tinggi dan insulasi eksternal. Pengukuran
tekanan dilakukan melalui pemancar tekanan PTX 1400.

3.5 Analisis Prosedur

Laboratorium bersertifikat ECN diinstruksikan untuk melakukan semua analisis yang diperlukan
untuk melakukan penelitian ini. Sifat dari dua bahan baku biomassa terpilih (Tabel 1) diperoleh
melalui analisis seketika dan terakhir, sedangkan komposisi tempat tidur (Tabel 3) dianalisis melalui
analisis ICP. Metode analisis yang digunakan untuk analisis bahan biomassa dan bahan tempat tidur
dirangkum dalam Tabel 5.
Analisis gas khusus (ABB Uras14NDIR, ABB Magnos16, ABB Caldos17, ABB Limas11, Parameter
sensor Maihak Parameter, dan analisa Fisker Ratfisch) terus memantau konsentrasi hidrogen, karbon
monoksida, karbon dioksida dan metana dalam sinergis yang dihasilkan, dan konsentrasi CO2, O2
dan kontaminan lainnya dalam gas buang. Komplementer, kromatografi gas mikro (Varian, CP4900
microGC) memungkinkan pengukuran secara online gas yang dihasilkan (CO, CO2, N2, O2 / Ar, CH4,
C2H6, C2H4, C2H2, benzena, toluena, H2S dan COS). Kandungan dan komposisi butir telah diukur
dengan menggunakan metode SPA [50,51].

3.6 Prosedur uji gasifikasi langsung

Untuk setiap percobaan, sekitar 1 kg bahan alas bedak dibebankan pada gasifier dan reaktor
dipanaskan sampai suhu c.a. 50 K lebih rendah dari suhu gasifikasi yang diinginkan sebelum memulai
pemberian pakan. Biomassa diperkenalkan dengan sekrup pengumpan yang beroperasi pada laju
konstan; untuk setiap jenis biomassa, sekrup tersebut sebelumnya dikalibrasi untuk mengukur laju
alir biomassa yang benar. Setelah kondisi mapan tercapai, sampel tar (SPA) dan uap air diambil.
Selama percobaan, laju alir argon yang diketahui diperkenalkan ke dalam gasifier bersama dengan
agen gasifikasi untuk menghitung laju alir gas yang dihasilkan, sedangkan sensor spesifik (analisa gas
online yang dipasok oleh ABB, Uras14 dan Caldos17 di atas segalanya) terus mendeteksi
komposisinya. . Data yang diperoleh dinormalisasi hanya berdasarkan komponen utamanya, yaitu
hidrogen, karbon monoksida, karbon dioksida dan kandungan metana; hidrokarbon rendah, uap,
nitrogen, helium dan kotoran lainnya tidak diperhitungkan.

3.7 Prosedur uji, gasifikasi tidak langsung

Kira-kira 40 kg bahan tempat tidur dibebankan pada gasifier, yang kemudian dipanaskan sampai
suhu yang ditentukan. Biomassa diperkenalkan dengan sekrup makan yang dikalibrasi yang
beroperasi pada laju konstan, sementara argon digunakan sebagai gas pelacak untuk penentuan
aliran gas. Seperti yang diantisipasi, komposisi syngas dan gas buang dipantau secara online selama
percobaan dengan analisa gas dan mikro-GC; Sampel SPA diambil dalam kondisi stabil.

Hasil dan Diskusi

4.1 Experimental campaign with silica based bed materials

Sebuah percobaan eksperimental pertama (Tabel 6) ditujukan untuk menyelidiki komposisi kimia gas
yang dihasilkan oleh dua gasifiers terpilih saat dioperasikan pada berbagai kondisi dan
mengeksplorasi dua bahan bed berbeda berdasarkan silika (pasir dan olivin).

Lignocel 9 dapat diproses tanpa masalah tertentu dengan kedua gasifiers dan dalam semua kondisi
yang dieksplorasi: khususnya, suhu sampai 1170 K diselidiki sambil memvariasikan rasio uap
terhadap berat biomassa antara 0,2 dan 0,8. Data komposisi gas yang diperoleh dari biomassa ini
ditunjukkan pada Gambar 2.

Dengan BFB langsung (tes 1 sampai 4), nilai karbon monoksida dan karbon dioksida serupa atau lebih
tinggi dari hidrogen sedangkan metana cukup stabil dan bervariasi dari 8 sampai 10 vol%. Mudah
untuk melihat bahwa meningkatkan rasio suhu dan / atau uap-terhadap biomassa, gas yang
dihasilkan lebih kaya hidrogen dan lebih buruk dalam karbon monoksida (sehingga membuktikan
tingkat reaksi WGS yang lebih besar), sementara jumlah karbon dioksida dan metana tetap cukup
stabil Di satu sisi, ini mengkonfirmasikan apa yang diantisipasi: tidak perlu meningkatkan jumlah uap
yang digunakan di luar titik tertentu karena efisiensi konversi metana berkurang dengan
meningkatkan rasio S / B. Di sisi lain, stabilitas CO2, yang seharusnya meningkat karena reaksi WGS,
mungkin terkait dengan adanya reaksi sekunder yang digunakannya sebagai reagen, sehingga
berkontribusi, dengan penyerapannya, untuk meningkatkan hasil lebih lanjut. dalam hidrogen.

Hasil serupa diperoleh dengan CFB tidak langsung (uji 5 sampai 8), dimana kenaikan suhu
menyebabkan kenaikan H2 secara umum; Namun, pengurangan rasio uap terhadap biomassa dapat
menghukum rasio H2 / CO bahkan pada suhu tinggi.

Sebaliknya, karena tingginya konsentrasi logam alkali, Triticale memastikan menjadi bahan baku
yang sulit untuk digasifikasi, karena memiliki kecenderungan aglomerasi yang besar dan karenanya
de-fluidisasi pada suhu gasifikasi yang diterapkan. Data komposisi gas produser ditunjukkan pada
Gambar 3.

Dengan gasifier BFB langsung, hanya satu tes yang dilakukan pada 1050 K (uji 9) meskipun setelah
beberapa menit bed de-fluidized dan tes dihentikan. Dengan gasifier CFB tidak langsung (uji 10
sampai 12), suhu maksimum yang dianalisis tanpa aglomerasi adalah ca. 1010 K. Komposisi gas yang
dihasilkan tidak berubah secara signifikan dan tetap sesuai dengan data yang diamati dengan
Lignocel 9.

Gambar 4 merangkum rasio H2 / CO yang dicapai pada semua pengujian yang dilakukan dengan
menggunakan bahan bed berdasarkan silika (pasir dan olivin). Dengan menggunakan konfigurasi ini,
rasio molar hidrogen / karbon monoksida maksimum (1,5) diperoleh dengan reaktor BFB langsung
pada suhu tinggi (1170 K) dan rasio S / B tinggi (0,78) (uji 4).

Sampai saat ini, penggunaan CFB tidak langsung yang dioperasikan dengan konfigurasi standar
(dengan gasifikasi yang terjadi di riser) selalu menghasilkan rasio H2 / CO maksimum yang lebih
rendah dari satu, di bawah semua kondisi yang diselidiki. Secara khusus, hasil terbaik dicapai dengan
gasifier tidak langsung, yaitu rasio hidrogen / karbon monoksida 0,9 (uji 7), diperoleh pada suhu
tinggi (1170 K) dan rasio steam-to-biomass yang tinggi; Namun, hasil ini lebih rendah dari nilai
maksimum yang terdeteksi untuk gasifier langsung dalam kondisi yang sama. Hasil yang berbeda ini
mungkin disebabkan oleh waktu kontak yang sangat singkat di dalam riser (beberapa sepersepuluh
detik), yang tidak memungkinkan mencapai kesetimbangan termodinamika, dengan kandungan
hidrogen lebih tinggi.

Sebagai konsekuensi utama, gasifikasi tidak langsung kurang peka terhadap kondisi operasi dimana
gasifikasi dilakukan: di satu sisi, mendorong proses pada nilai suhu tinggi tidak mendapatkan
keuntungan yang sama yang terlihat pada BFB; Sebaliknya, rasio H2 / CO yang diamati dengan
MILENA umumnya lebih konstan, menghasilkan kualitas syngas yang lebih baik juga berada di bawah
kondisi gasifikasi yang "lemah". Hal ini terbukti dengan membandingkan hasil yang diperoleh pada
pengujian 9 dan 10, meskipun suhu dan nilai S / B yang digunakan dengan gasifier tidak langsung
secara signifikan lebih rendah.

Bagaimanapun, untuk tujuan kita, bahkan kondisi "terbaik" seperti uji 4 dan 7 pada umumnya cukup
berguna dalam aplikasi nyata, karena tidak layak secara ekonomi dan / atau tidak berlaku untuk
biomassa dengan kandungan alkali logam tinggi seperti yang ditemukan. pada tanaman energi,
karena abu meleleh di bawah suhu reaksi, sehingga menghasilkan eutektik dengan bahan bed dan
de-fluidisasi akibatnya. Bahkan mendorong konversi residu metana (sekitar 10%) melalui
penggunaan pembaharu yang berdedikasi tidak akan menghasilkan keuntungan yang berarti dalam
menghasilkan hidrogen.

Oleh karena itu, strategi spesifik diperlukan untuk memperbaiki rasio H2 / CO, seperti penambahan
katalis di dalam material bed, penggunaan material bed aktif atau perubahan yang sesuai pada
konfigurasi gasifier (yaitu konfigurasi terbalik).

4.2. New experimental campaign with additive and active bed materials

Tabel 7 melaporkan konfigurasi yang diselidiki dengan Sorbacal yang digunakan sebagai aditif di
tempat tidur olivin dan magnesium oksida sebagai bahan bed aktif. Seperti yang diantisipasi, salah
satu tujuan dari pekerjaan ini adalah melakukan gasifikasi dengan hasil hidrogen yang tinggi meski
pada kondisi operasi yang tidak terlalu parah, baik dari sisi suhu maupun S / B. Dengan demikian, seri
tes baru ini difokuskan pada kondisi operasi "lebih lemah" daripada yang dieksplorasi dalam tes
sebelumnya; Data yang diperoleh ditunjukkan pada Gambar 5.

Dalam tes baru ini dengan gasifikasi langsung BFB, hidrogen dan karbon dioksida merupakan
komponen utama gas yang dihasilkan, memberikan kontribusi sekitar 30% vol. atau lebih (dalam tes
sebelumnya, jumlah H2 pada umumnya lebih rendah, dalam beberapa kasus hanya 15% dari total
volume gas); CO kurang dari 20% vol., Sedangkan metana tetap stabil pada 9% vol. Hasil ini diperoleh
dengan menggunakan Lignocel 9 atau Triticale sebagai bahan baku.

Dengan menggunakan gasifier CFB internal (uji 15), syngas hasil dihasilkan diperkaya dengan
hidrogen dan karbon dioksida, namun karbon monoksida tetap menjadi komponen utama, seperti
yang diamati juga dari pengujian dengan olivin.

Rasio antara H2 dan CO, untuk berbagai tes yang sedang dibahas, ditunjukkan pada Gambar 6.
Dengan reaktor CFB tidak langsung, dan bekerja dalam kondisi yang sama, penambahan sederhana
10% berat. Sorbacal ke olivin menyebabkan peningkatan rasio H2 / CO dari <0,4 sampai 0,7
(perbandingan harus dilakukan antara uji 15 pada Gambar 6 dan uji 5 pada Gambar 4), namun
hasilnya tetap jauh dari nilai yang diinginkan Melihat hasil yang diperoleh dengan BBS langsung,
perbaikan signifikan ditemukan sehubungan dengan penggunaan tempat tidur inert, rasio H2 / CO
lebih dari dua kali lipat (uji 13 vs uji 1) saat bekerja pada suhu yang lebih rendah (1020 K bukan 1070
K). Sebenarnya, dengan bekerja pada suhu yang sama (uji 14), adalah mungkin untuk memperoleh
rasio H2 / CO lebih dari lima kali lebih tinggi, yang dihasilkan lebih besar dari nilai yang diperoleh
dengan mengeksekusi gasifier di bawah suhu dan kondisi S / B jauh lebih memberatkan (uji 4).

Tes tambahan (nn. 16 dan 17), disadari dengan menggunakan tempat tidur aktif magnesium oksida
(MgO bukan hanya aditif), memberikan hasil terbaik: hidrogen selalu lebih tinggi dari 30% vol.,
Sedangkan karbon monoksida kurang dari 20% vol. bahkan pada suhu rendah. Hal ini menghasilkan
rasio H2 / CO 2 (yaitu nilai yang lebih tinggi dari pada uji 14) namun dengan suhu 50 K lebih rendah
(uji 16), dan gas inert (karbon dioksida dan metana) kurang dari 50%. Kondisi ini cocok untuk
berbagai macam bahan baku sebagai tanaman energi. Selain itu, dengan sedikit meningkatkan suhu,
konfigurasi ini memungkinkan mencapai rasio H2 / CO lebih tinggi dari 2, sementara masih bekerja
pada suhu di bawah 1100 K.
Sebaliknya, percobaan dengan gasifier MILENA dihentikan tanpa pengujian lebih lanjut. Sebenarnya,
meskipun akan sangat menarik untuk mengevaluasi kinerja gasifier tidak langsung ini dengan tempat
tidur aktif MgO, maka mudah dipahami bahwa, karena struktur gasifier itu sendiri, manfaat yang
timbul dari penggunaan tempat tidur katalitik. akan lebih rendah karena berkurangnya waktu
kontak.

4.3. Pertimbangan tentang penerapan proses BtL yang sebenarnya

Hasil yang dibahas di atas telah menunjukkan bahwa adalah mungkin untuk melakukan gasifikasi
biomassa dan untuk mendapatkan rasio H2 / CO lebih dari 2 dengan bekerja dalam kondisi ringan,
asalkan penyesuaian kondisi operasi dilakukan dengan benar, bersamaan dengan penggunaan
tempat tidur aktif Hasil ini secara inheren menarik, karena setidaknya ada dua efek langsung: di satu
sisi, adalah mungkin untuk menggunakan biomassa yang memerlukan kondisi gasifikasi "lemah",
karena komposisi abu mereka; Di sisi lain, bagian theWGS bisa dihindari, berakibat pada
disederhanakannya proses dan keuntungan ekonomi. Namun, perlu dicatat bahwa modifikasi
tanaman yang terakhir ini tidak melibatkan penghematan yang besar, karena bagian WGS pada
umumnya memiliki bobot marjinal dalam proses BtL (1e5% tergantung pada kompleksitas tanaman)
[12].

Saat ini, fakta bahwa MILENA [16] tidak memerlukan unit pemisahan udara (ASU) mewakili
keuntungan ekonomi yang besar (sekitar 10e15% dari keseluruhan proses [52]) yang juga
memungkinkan instalasi yang lebih sederhana. Penyiapan yang tepat harus memungkinkan
peningkatan lebih lanjut manfaatnya dengan juga menghilangkan bagian WGS, membuat bagian
perlakuan gas yang terkait dengan proses gasifikasi menjadi lebih murah; Secara keseluruhan, proses
BtL akan lebih sederhana dan lebih menarik. Sayangnya, penggunaan gasifier MILENA yang
beroperasi dalam konfigurasi standarnya (yaitu, dengan gasifikasi yang terjadi di CFB internal) tidak
memungkinkan mencapai hasil yang diharapkan bahkan dengan menggunakan suhu tinggi dan /
atau uap tinggi pada rasio biomassa. Dalam semua tes yang dilakukan dengan peralatan ini, rasio H2
/ CO tetap berada di bawah kesatuan; Bahkan dengan menggunakan aditif seperti Sorbacal (10%),
pertunjukan hanya meningkat sedikit.

Konfigurasi MILENA terbalik [48], dengan gasifikasi yang terjadi di BFB eksternal, dapat mewakili
pendekatan menarik yang memungkinkan kemungkinan mengubah waktu tinggal di zona gasifikasi,
sehingga memungkinkan untuk menyesuaikan H2 / CO dengan cara mirip dengan gasifier BFB
langsung.

5. Kesimpulan

Dalam penelitian ini, sebuah studi eksperimental tentang gasifikasi biomassa telah disiapkan dengan
tujuan untuk menyelidiki kemungkinan untuk mendapatkan syngas dengan rasio H2 / CO yang lebih
tinggi. Yang terakhir ini kemudian cocok untuk sintesis FT berikutnya, sehingga menghilangkan
kebutuhan akan bagian pergeseran Air-gas khusus dalam proses BtL dan akibatnya mengurangi biaya
sambil membuat produksi biofuel lebih atraktif.

Uji gasifikasi biomassa mengkonfirmasi potensi mendapatkan rasio molar H2 / CO 2 secara langsung
di gasifier, namun hasil ini dicapai secara efektif hanya dengan satu peralatan yang diuji. Secara
khusus, struktur gasifier BFB langsung, yang menjamin waktu tinggal yang cukup, membuatnya
sangat bergantung pada kondisi operasi (terutama suhu dan uap) dan memungkinkan penyetelan
proses. Hasil terbaik yang diperoleh dengan bahan bedak inert (Lignocel 9 dicampur dengan pasir)
adalah rasio H2 / CO 1,5 pada 1170 K. Namun, kondisi suhu ini tidak layak bila abu umpan diberi titik
leleh rendah, seperti yang berasal dari tanaman energi; Selain itu, komposisi syngas yang diperoleh
bagaimanapun tidak sesuai untuk sintesis FT langsung

Pilihan bahan bed katalitik aktif memungkinkan diperoleh hasil ganda: peningkatan rasio H2 / CO
dan pengurangan suhu gasifikasi. Dengan hanya menambahkan 10% wt. kalsium hidrat (Sorbacal)
sampai olivin, rasio H2 / CO naik sampai 1,9 pada 1070 K.

Sebagai gantinya, dengan menggunakan bahan bed yang benar-benar terdiri dari bahan aktif, seperti
magnesium oksida, dimungkinkan untuk mencapai rasio H2 / CO yang sama pada suhu yang lebih
rendah (1020 K), sehingga memungkinkan penggunaan tanaman energi sebagai bahan baku; Selain
itu, rasio H2 / CO yang melebihi 2 dapat diperoleh pada suhu yang sedikit lebih tinggi. Dengan
kondisi ini, syngas yang dihasilkan dapat langsung digunakan dalam sintesis FT tanpa memerlukan
Namun, penghapusan bagian WGS yang didedikasikan menghasilkan keuntungan terbatas dalam
kasus gasifier langsung, sementara itu pasti akan lebih menarik dalam kasus gasifier tidak langsung.
Sebenarnya, dalam kasus terakhir ini, penyederhanaan yang disebutkan akan menambah
penghapusan ASU, yang juga merupakan biaya penting sampai 15% di pabrik BtL dengan gasifier
langsung [51] e dan tidak diperlukan dalam jenis ini. gasifiers.beberapa kasus berjumlah hingga 10%
dari biaya produksi [53]. Selain itu, kelebihan metana dapat didaur ulang dalam gasifier atau
digunakan untuk produksi energi.

Namun, penghapusan bagian WGS yang didedikasikan menghasilkan keuntungan terbatas dalam
kasus gasifier langsung, sementara itu pasti akan lebih menarik dalam kasus gasifier tidak langsung.
Sebenarnya, dalam kasus terakhir ini, penyederhanaan yang disebutkan akan menambah
penghapusan ASU, yang juga merupakan biaya penting sampai 15% di pabrik BtL dengan gasifier
langsung [51] e dan tidak diperlukan dalam jenis gasifiers ini.

Sayangnya, konfigurasi standar MILENA yang diuji tidak memungkinkan pencapaian hasil yang
diharapkan: bahkan dengan menggunakan suhu tinggi (1170 K) dan rasio biomassa uap tinggi, hasil
terbaik adalah rasio H2 / CO hanya 0,9. Dalam semua pengujian yang dilakukan dengan peralatan ini,
rasio H2 / CO tetap berada di bawah kesatuan: ini disebabkan oleh struktur intrinsik MILENA, dan
pada waktu tinggal singkat di dalam zona gasifikasi pada khususnya, yang membuat gasifier ini
kurang sensitif terhadap variasi dalam kondisi operasi dan / atau aktivitas katalitik tempat tidur.

Konfigurasi MILENA terbalik [48], dengan gasifikasi yang terjadi di BFB eksternal, bisa menjadi solusi
menarik untuk produksi syngas dengan rasio H2 / CO 2. Karena konfigurasi serupa akan menawarkan
kemungkinan untuk mengubah waktu tinggal. Di zona gasifikasi, ini memungkinkan penyesuaian H2 /
CO dengan cara yang serupa dengan gasifier BFB langsung, sehingga memungkinkan perolehan nilai
di dekat dua juga dengan gasifier ini.

Kemungkinan untuk menghindari tidak hanya bagian ASU, tapi juga WGS dalam proses BtL yang
dioperasikan dengan pendekatan ini bahkan lebih menarik. Namun, karena MILENA adalah peralatan
baru yang cukup banyak penyelidikan lebih lanjut mengenai kinerja sebenarnya dari konfigurasi
semacam itu diperlukan (misalnya, kehadiran tar dapat menjadi masalah, terutama di bagian dingin
pabrik, yang harus ditangani dengan menggunakan sebuah pembaharu atau sistem pengurangan
yang tepat [54]). Selain itu, begitu komposisi syngas serupa diperoleh, perbandingan teknis dan
ekonomis yang lengkap dari proses BtL yang dilakukan dengan gasifiers ini dan lainnya perlu
dilakukan (lihat misalnya Ref [53]), karena aspek penting lainnya harus dipertimbangkan. untuk
mengaktualisasikan prosesnya. Akhirnya, sebuah investigasi berbasis LCA [55] juga sesuai: mengingat
bahwa hal itu mencakup aspek kelestarian lingkungan, mungkin memungkinkan penyorotan isu-isu
yang sering tidak terduga dalam proses tertentu (lihat Acuan [56]), yang merupakan alat yang
semakin penting untuk optimalisasi proses dan desain.