1.4.

8 Mineralogi

Ada tiga fase utama dalam mangan

nodul, Mn oksida yang cenderung untuk menggabungkan

spesies logam transisi kationik seperti Ni2 +,

Cu2 + dan Zn2 +, Fe oxyhydroxides yang cenderung

menggabungkan spesies anionik seperti HPO4

2-,

HAsO4

2-, HVO4

2-, moo4

2- dan WO4

2- serta

REE dan Co3 + dan aluminosilikat detrital yang

terdiri dari unsur-unsur seperti SiO2, Al2O3, TiO2 dan

Cr2O3. Selain itu, fluorapatite karbonat (francolite)

juga terjadi pada generasi yang lebih tua dari Co-kaya

remah mangan dan sebagai lapisan diskrit antara

yang lebih tua dan lebih muda generasi kerak.

Konsentrasi unsur individu dalam deepsea

Mn nodul dan remah karena itu cenderung

covary dengan jumlah relatif keempat

fase (lih Koschinsky dan Halbach 1995; Koschinsky

dan Hein, 2003).

Tiga mineral oksida Mn utama yang ditemukan di

Mn nodul dan remah. difraksi sinar-X utama mereka

puncak yang diberikan di bawah bersama-sama dengan alternatif mereka

nama mineral (dalam kurung):

10 manganat 9,7 4.8a 2.4a 1.4a

(Todorokite, buserite, 10 manganite)

7 manganat 7,3 3,6 2,4 1.4a

(Birnessite, 7 manganite)

MnO2 2,4 1.4a

(Vernadite)

mineral oksida Mn ditandai dengan butir halus

ukuran di kisaran 100-1.000 . Mineral ini buruk

kristal dan memberikan difus pola difraksi sinar-X.

mineral FeOOH juga cenderung berbutir halus dengan ukuran

dari urutan 100 dan umumnya X-ray

amorf (Johnson dan Glasby 1969). dalam chloridebearing

solusi seperti air laut, akagenite (-

FeOOH) telah diidentifikasi sebagai besi pokok

oxyhydroxide mineral hadir dengan Mssbauer spektroskopi

(Johnston dan Glasby 1978). Namun, ada

ada independen mineral Fe-bearing di nodul Mn.

Sebaliknya, MnO2 dapat dianggap sebagai acak

ditumpuk Fe-Mn mineral. Beberapa penulis telah menyarankan

yang biasanya ada hubungan intim MnO2

dan FeOOH xH2O di nodul hydrogenous laut dalam

karena pengangkutan mineral sebagai partikel koloid dan

koagulasi berikutnya partikel ini (Halbach et

Al. 1981). mineral detrital seperti kuarsa dan feldspar

biasanya memberikan lebih kuat X-ray puncak difraksi

dari Mn dan Fe oksida. Dalam berbagai jenis

nodul dan remah, berikut Mn dan Fe oksida

mineral cenderung ditemukan.

concretions air dangkal 10 manganat

(Laut Baltik, Loch Fyne, Skotlandia)

Hidrotermal Mn remah 10 manganat +

7 manganat

Laut dalam MnO2 hydrogenous

Mn nodul dan remah

Laut dalam diagenesa Mn nodul 10 manganat

Dalam mineral oksida Mn, ada terkenal

dehidrasi urut, 10 manganat 7 manganat

MnO2 (Glasby 1972; Dymond et al 1984.).

Sampel yang dikumpulkan di kapal karena itu harus

diawetkan lembab dalam air laut untuk mencegah mineralogi

Perubahan pengeringan (Glasby et al. 1997a). Sebuah redoks yang sama

Urutan 10 manganat 7 manganat

MnO2 juga diamati pada nodul. Ini berarti bahwa

nodula terbentuk dalam waktu kurang-pengoksidasi lingkungan cenderung

mengandung 10 manganat sedangkan yang dibentuk di

lingkungan yang lebih pengoksidasi cenderung mengandung MnO2

(Glasby 1972). Tren ini dikonfirmasi oleh O / Mn

rasio di nodul yang bervariasi dari 1,60 di air dangkal

concretions menjadi 1,95 di nodul laut dalam. 98% dari

Oleh karena itu Mn di nodul laut dalam adalah dalam Mn (IV)

bentuk (Murray et al, 1984;. Piper et al 1984.).

ide-ide modern tentang struktur oksida Mn yang

sebagian besar didasarkan pada karya R. Giovanoli dari Universitas

dari Berne. Banyak dari karya ini dilakukan pada

sintetik 10 (Na +) - manganat disiapkan oleh pesatnya

oksidasi Mn (OH) 2 dengan O2 selama 5 jam. Dua jenis

10 manganat dapat dipertimbangkan. Todorokite adalah

terowongan-struktur besar mineral berdasarkan MnO6 oktahedra

yang tidak dapat memperluas atau kontrak pada pemanasan untuk

100 C (atau bahkan 400 C) (Burns dan Luka bakar 1977, 1980;

Turner dan Buseck 1981; Waychunas 1991; Mellin dan

Lei 1993; Lei 1996; Pasca 1999). Buserite, di sisi lain

tangan, adalah mineral phyllomanganate dengan diupgrade

atau contractible struktur seperti lembaran (Giovanoli dan

Burki 1975; Giovanoli 1980, 1985; Giovanoli dan

Arrhenius 1988; Waychunas 1991; Kuma et al. 1994;

Usui dan Mita 1995; Pasca 1999). Ini berisi tukar

kation interlayer (Ca2 +, Mg2 +, Cu2 +, Ni2 +, Co2 +,

2na +) yang menempati lokasi kisi tertentu. Rasio

logam ini Mn adalah 1: 6 atau 1: 7. Penyerapan urutan

logam ini ke dalam struktur buserite adalah Cu2 +>

Co2 +> Ni2 +> Zn2 +> Mn2 +> Ca2 +> Mg2 +> Na +. fe bisa

tidak masuk kisi buserite karena setiap Fe2 + akan

dioksidasi untuk FeOOH tidak larut oleh Mn4 +. Sebaliknya, setiap

kelebihan FeOOH dalam sedimen bereaksi dengan

melarutkan tes mengandung silika untuk membentuk nontronite dan

Oleh karena itu memperbaiki Fe dalam sedimen mengandung silika. Hal ini menjelaskan

tinggi rasio Mn / Fe di nodul diagenetic dari oksik

lingkungan. Buserite dapat dianggap sebagai

sheet diperluas atau contractible yang dapat menampung

terhidrasi menstabilkan kation interlayer. Bisa

Oleh karena itu harus dibedakan dari todorokite dengan memperluas

interlayer jarak 25 pada pengobatan dengan

hidroklorida dodecylammonium atau tertular ke

7 pada pemanasan di udara sampai 100 C. Usui et al. (1989) telah

dijelaskan sebelumnya pengaruh kation divalen

dalam menstabilkan struktur todorokite-seperti dan

mineral mangan oksida buserite-seperti di air laut, di

udara dan dikeringkan di udara pada suhu 110 C (lih Usui 1979).

Mellin dan Lei (1993) telah menjelaskan mineralogi yang

dari deposito Mn laut utama dalam berikut

hal. Suhu rendah hidrotermal 10 manganat

memiliki struktur todorokite seperti kurang stabil dengan terowongan

Dinding terdiri dari Mn2 + O2x

2- (OH) oktahedra 6-2x. Suhu tinggi

hidrotermal 10 manganat memiliki lebih

Struktur todorokite seperti yang stabil sebagai akibat dari

oksidasi interlayer Mn2 +. Dalam kedua kasus, divalen

kation seperti Cu2 +, Ni2 + dan Zn2 + disimpan sebagai

sulfida sebelum pengendapan mineral Mn yang

menjelaskan isi rendah logam ini di ini

deposito. Diagenesa 10 manganat, di sisi lain

tangan, memiliki struktur buserite seperti tidak stabil. divalen

kation seperti Ni2 +, Cu2 +, Zn2 +, Mg2 + dan Ca2 + bisa

pengganti 2Na + di jarak interlayer. diagenetic

nodul laut dalam terbentuk dalam lingkungan oksik memiliki

Cu2 tinggi + dan Ni2 + isi (hingga 2%) sebagai akibat dari

pelepasan unsur-unsur dari tes mengandung silika. Itu

sehingga isi tinggi Ni + Cu di nodul ini

menjelaskan kepentingan komersial mereka. shallowwater diagenetic

concretions memiliki Cu2 rendah + dan isi Ni2 +

(<0,1%) sebagai akibat dari perangkap unsur-unsur dalam

kolom sedimen sebagai sulfida. Komposisi

Oleh karena itu deposito mangan laut mencerminkan baik

mineralogi sampel dan ketersediaan

ion logam transisi untuk pembentukan nodul (Glasby dan

Thijssen 1982).
Data mineral yang dilaporkan di atas adalah

diperoleh dari analisis difraksi sinar-X. Namun, ini

Teknik memiliki keterbatasan yang berbeda ketika diterapkan pada

Studi nodul mangan laut dan remah mana

mineral membuat deposito ini berbutir halus

dan pola difraksi bubuk untuk banyak dari

mineral mirip (Post 1999). Hal ini membuat

identifikasi ambigu mineral ini sulit

(Manceau et al. 1992a). Untuk alasan ini, teknik lain

telah digunakan untuk mempelajari mineralogi

deposito ini di mikron (m) tingkat seperti elektron

difraksi (Varentsov et al. 1991) dan X-ray penyerapan

spektroskopi (XAS). XAS meliputi X-ray

Struktur penyerapan dekat-edge (XANES) dan diperpanjang

penyerapan X-ray struktur halus (EXAFS) (Manceau et

Al. 1992a, b, 2002; Drits et al. 1997; Silvester et al. 1997).

Studi menggunakan teknik ini diprakarsai oleh F.V.

Chukhrov, Direktur Institut Geologi Ore

Deposito dari Akademi Ilmu Pengetahuan Rusia di

Moskow, pada tahun 1980 (mis Chukhrov et al. 1989) dan

mendapat pengakuan dunia berikut Franco- bersama

pekerjaan Rusia pada topik ini.

Dengan menggunakan metode ini, didirikan bahwa

10 fase di nodul mangan benar-benar milik

salah satu dari sedikitnya tujuh mineral masing-masing dengan yang berbeda struktur

karakteristik: asbolane (a mangan Co-Ni-bantalan

mineral oksida), buserite-I, buserite-II, todorokite,

fase campuran-lapis: asbolane-buserite-I, buserite-Ibuserite-

II dan buserite-I- "cacat lithiophorite"

(Manceau et al 1987, 1992b;. Drits et al 1997.). Dalam

kasus kerak mangan dari Krylov Seamount

terletak di Atlantik timur dari Cape Verde

piring, Varentsov et al. (1991a) menunjukkan bahwa semakin rendah

lapisan kerak terdiri dominan dari Fevernadite

(MnO2) dan goethite dengan pencampuran dari

campuran berlapis asbolane-buserite sedangkan atas

lapisan terdiri dari Fe-vernadite dan feroxyhite

(FeOOH) dengan jumlah bawahan birnessite,

campuran-lapis asbolane-buserite dan goethite (lih

Varentsov et al. 1991b). Urutan ini dianggap

mencerminkan masukan hidrotermal yang signifikan dalam kerak

ketika pertama kali terbentuk di dekat puncak dari Mid-Atlantic

Ridge yang diikuti oleh dominan hydrogenous

asal. Selain itu, asbolane telah terbukti

terjadi sebagai serpih dan microflakes di kerak mangan

dan nodul dari Atlantis Fracture Zone dan

Krylov gunung bawah laut di Samudera Atlantik, Kurchatov

Zona fraktur dan Lempeng Chili di Samudera Pasifik

dan di micronodules mangan di nannofosil cairan

dari Samudera Hindia (Chukhrov et al. 1982, 1983).

Sebuah pertanyaan penting adalah posisi anomali

dari Co di geokimia nodul mangan.

Glasby dan Thijssen (1982) telah menafsirkan ini di

hal karakteristik bidang kristal Co On ini

dasar, Co3 + (d6) stabil di nodul di spin rendah

negara dengan koordinasi oktahedral dan memiliki ion

radius 0,53 yang hampir identik dengan

Fe3 + dan Mn4 +. Dengan demikian, Co dapat menggantikan baik

MnO2 atau FeOOH sebagai ion trivalen tapi tidak di

interlayer jarak 10 manganat sebagai divalent yang

ion seperti halnya untuk Ni2 +, Cu2 +, Zn2 + dan Mn2 +. Itu

kemampuan Co untuk menggantikan baik Mn dan Fe oxyhydroxides

mengarah ke korelasinya dengan baik Mn atau Fe

di nodul atau kerak tergantung pada lingkungan

Pembentukan (Burns dan Luka bakar 1977, 1980; Halbach et al.

1983; Giovanoli dan Arrhenius 1988). Eksperimental

bukti telah mengkonfirmasi bahwa Co3 + adalah bentuk dominan

dari Co di nodul Mn (Dillard et al 1984;. Hem et al.

1985; Manceau et al. 1997).