Sebuah stabilisasi simultan dan solidifikasi dari lima besar paling banyak

Logam berat beracun (Hg, Pb, As, Cr, dan Cd)

1. Pendahuluan
Minat yang cukup besar dalam proses pengobatan merkuri (Hg) -Mengandung limbah telah
timbul sejak Konvensi Minamata di Indonesia
Merkuri (Larson, 2014; Mackey dkk, 2014; Yang, 2015) telah ditandatangani Pada bulan Oktober
2013, dan perhatian juga difokuskan pada hal lainnya Logam berat, seperti Pb, Cd, dan As.
Peraturan baru sudah ada Telah didirikan untuk logam berat di beberapa negara (J € arup, 2003;
Duruibe et al., 2007; Nagajyoti dkk., 2010). Misalnya, Negara serikat mengelola limbah
berbahaya menurut Pembatasan Pembuangan Lahan (LDRs; 40 CFR Part 268), Yang mengatur
cara masuk Limbah yang berhasil membuat mereka secara fisik dan Secara kimiawi cocok untuk
tempat pembuangan akhir tanah (Sharma dan Lewis, 1994; Voigt Et al., 1996; Crannell et al.,
2000; J € arup, 2003). Limbah dikategorikan Sebagai berbahaya bila prosedur pencucian
karakteristik toksisitas (TCLP) dari logam berat (Hg, Pb, As, Cr, dan Cd) adalah Di atas standar
yang ditetapkan dalam Konservasi Sumber Daya dan Pemulihan bertindak (RCRA: Hg ¼ 0,2 mg /
L, Pb ¼ 5,0 mg / L, Seperti ¼ 5,0 mg / L, Cr ¼ 5.0 mg / L, Cd ¼ 1,0 mg / L) (Barthel dan Edwards,
2004). Berbahaya Limbah harus ditangani dengan manajemen perantara Metode, seperti
stabilisasi / solidifikasi (S / S) dan / atau perawatan panas, sampai nilai TCLP dari produk yang
diolah berada di bawah Standar Pengobatan Universal (UTS: Hg ¼ 0,025 mg / L, Pb ¼ 0,75 mg / L,
As ¼ 5,0 mg / L, Cr ¼ 0,65 mg / L, Cd ¼ 0,11 mg / L) (Barthel dan Edwards, 2004; Nagajyoti et al.,
2010).
Teknologi S / S mengubah limbah industri (IW) yang terkontaminasi Dengan bahan
berbahaya menjadi bentuk yang stabil melalui fisik Dan perlakuan kimiawi (Singh et al., 1997;
Wagh et al., 1998; Fuhrmann et al., 2002; Dermatas dan Meng, 2003; Wagh, 2004; Paria dan
Yuet, 2006; Barnett et al., 2009; Hagemann, 2009; Beeghly dan Schrock, 2010; Anastasiadou et
al., 2012). Secara kimiawi Teknologi Keramik fosfat terikat (CBPC) digunakan untuk S / S limbah
berbahaya. Secara khusus, materi CBPC terdiri dari Kalium magnesium fosfat (MKP) keramik saat
ini adalah Paling populer untuk mengobati limbah yang mengandung Hg (Liu et al., 2008; Randall
dan Chattopadhyay, 2010; Cho et al., 2014a, 2014b). Namun, Teknologi MKP mengalami
pemadatan dini sebelumnya Difusi lengkap limbah akibat reaksi pengikat cepat (Et al., 2010;
Formosa et al., 2012; Cho et al., 2014a, 2014b). Baru-baru ini, Lee dan rekan kerja
memperkenalkan teknologi CBPC baru Menggunakan kalsium-natrium fosfat (CNP) (Cho et al.,
2014a, 2014b). Kekuatan tekan yang ada dari teknologi MKP dan Stabilisasi dan kinerja
solidifikasi MKP terhadap TCLP dipertahankan dengan metode CNP, namun Waktu reaksinya
bisa dinaikkan dari 10 menjadi 15 menit sampai maksimal 35 menit. Keuntungan dari
peningkatan waktu reaksi ini adalah solidifikasi Bahan dan pengikat memiliki waktu yang cukup
untuk mencampur. Menggunakan CNP adalah sebuah Teknologi yang efektif karena bahannya
tidak memerlukan kalsinasi Pada suhu tinggi atau penambahan aditif untuk mengurangi
Waktu reaksi, berbeda dengan proses MKP (Cho et al., 2014a,2014b).
 Dalam penelitian ini, MKP, CNP, magnesium / kalsium-potasium fosfat (M / C-KP),
magnesium / kalsium-natrium fosfat (M / C-NP) Magnesium-potasium / sodium fosfat (M-K /
NP), dan kalciumpotassium / Pengikat keramik natrium fosfat (C-K / NP) disiapkan, Dan
kemampuan mereka untuk menstabilkan lima besar logam berat paling beracun (Hg, Pb, As, Cr,
dan Cd) diuji. Selain itu, efeknya Dari reagen stabilisasi (FeO, FeSO4, dan FeCl2) pada pencucian
Karakteristik senyawa tersebut diselidiki. Akhirnya, Iws Yang mengandung logam berat
distabilkan dan dipadatkan dengan menggunakan Pengikat yang tercantum di atas untuk
menentukan parameter perlakuan terbaik.

2. Percobaan
2.1. Persiapan pengikat CBPC (dibubuhi logam berat)
Dalam studi ini, MKP, CNP, M / C-KP, M / C-NP, M-K / NP, dan C-K / NP Pengikat keramik
disiapkan dengan menggabungkan dua oksida logam (MgO dan CaO) dan dua fosfat
(KH2PO4 dan Na2HPO4), dan Pengikat kemudian diuji.
Teknologi CBPC digunakan dalam metode yang menstabilkan dan menguatkan Limbah
berbahaya dengan membentuk keramik melalui asam basa Fosforilasi antara oksida logam
dan fosfat di Kehadiran air. Pengikat CBPC disintesis dengan menggunakan Reagen MgO,
CaO, KH2PO4, dan Na2HPO4 (Samchun Murni Chemical Co., Ltd., Korea) dalam rasio molar
yang ditunjukkan pada Tabel 1.
Lima mol larutan larutan encer dari masing-masing logam berat berbahaya, dibuat
menggunakan air de-terionisasi (DI), ditambahkan selama Sintesis dari setiap pengikat
kosong. Ion logam yang terkandung di masing-masing Pengikat tercantum dalam tabel
berikut. Lima teratas Logam bekas paling berbahaya (Hg, Pb, As, Cr, dan Cd) diencerkan
sampai 200 mg / kg Solusi untuk memferifikasi stabilitas kimia mereka sebagai ion. Banyak
senyawa besi digunakan sebagai aditif stabilisasi untuk berbagai Logam berat (Voigt et al.,
1996; Crannell et al., 2000; Halim et al., 2003; Cheng et al., 2009; Aucott et al., 2010;
Shafiquzzaman et al., 2010; Nicklaus et al., 2014; Zhang et al., 2015), dan FeO, FeSO4, dan
FeCl2 ditambahkan untuk menstabilkan As dan Cr dalam penelitian ini. Produk keramik
disintesis setelah menambahkan 5% berat dari total pengikat Berat dengan masing-masing
rasio logam berat.
2.2. S / S dari Iws

Penelitian ini menguji S / S IWs (IW # 1 dan IW # 2) dengan menggunakan sebuah

Pengikat M / C-KP-FeCl2, yang menunjukkan rasio stabilisasi tertinggi Untuk banyak logam
berat. Bila IW tidak ada, solgel Reaksi sintesis diinduksi dengan menggunakan 5 mol air DI;
namun, Saat limbah ditambahkan, jumlah air DI Tidak mencukupi, yang menyebabkan
pencampuran yang tidak sempurna dari pengikat dan IW. Sebaliknya, bila jumlah H2O jauh
lebih besar dari Diperlukan, sulit untuk mengembangkan padatan yang mengkristal karena
Keutuhan fisik dari produk akhir itu dipengaruhi oleh kekurangan Kondensasi gel. Oleh
karena itu, ketika IW distabilkan dan dipadatkan, Proses S / S menggunakan material yang
disintesis dengan variasi Jumlah, tergantung pada rasio pengikat untuk IW.
 IW dicampur pada rasio 25, 50, dan 100% berdasarkan Berat pengikat yang dikuatkan.
Selain itu, FeCl2 digunakan sebagai stabilisasi Reagen dalam pengikat yang relevan dan
proses S / S di Jumlah 0,5, 2, dan 5% berat pengikat sampai 1) menentukan Kandungan
optimal reagen stabilisasi dan 2) dibandingkan Perbedaan sifat fisik yang terjadi akibat
penambahan Dari FeCl2.

2.3. Karakteristik dari Iws

Dua IWs (IW # 1 dan IW # 2) mengandung lima besar logam berat paling beracun(Hg, Pb,
As, Cr, dan Cd) diambil sampelnya dan diuji dipelajaran ini. IW # 1 adalah lumpur
pengolahan air limbah yang diproduksi Selama produksi seng. IW # 2 adalah abu terbang
yang dihasilkan selama limbah pembakaran. IW yang digunakan dalam penelitian ini
dianalisis untuk penelitian mereka Kandungan logam berat dan nilai TCLP dari logam berat.
Itu Hg konten dalam lumpur industri ditentukan menurut AS Metode EPA 7471B
menggunakan penyerapan atom uap dingin (CVAA) Hg Analyzer (RA-915þ / RP-91, Lumex
Ltd., Rusia) (Liu et al., 2008; Hagemann, 2009; Cho et al., 2014a, 2014b). Isi dari Logam berat
lainnya (Pb, As, Cr, dan Cd) ditentukan menurut metode EPA AS 3051 menggunakan plasma
simultan induktif emisi Spektrometri (ICP-OES: Optima 7300 DV, PerkinElmer Inc, Amerika
Serikat) (Duruibe et al., 2007; Nagajyoti et al., 2010; Wang et al., 2015).

Nilai TCLP ditentukan menurut metode EPA AS 1311. Konsentrasi Hg dalam cairan
ekstraksi TCLP adalah Diukur menurut metode US EPA 7470A dengan menggunakan
Penganalisa Hg. Konsentrasi logam berat berbahaya lainnya (Pb, As, Cr, dan Cd) dalam
cairan ekstraksi TCLP diukur Menurut metode US EPA 200,7 menggunakan ICP-OES. Hanya
Iws Dengan nilai TCLP lebih tinggi dari standar RCRA (Hg ¼ 0,2 mg / L, Pb ¼ 5,0 mg / L,
Seperti ¼ 5,0 mg / L, Cr ¼ 5,0 mg / L, dan Cd ¼ 1,0 mg / L) Selanjutnya distabilkan dan
diperkuat.
2.4. Tes TCLP

Tes TCLP dilakukan untuk menentukan nilai pelindian Dari produk akhir menggunakan
metode pengujian terakreditasi, US EPA Metode 1311. Solusi ekstraksi dalam penelitian ini
terdiri dari cairan # 1. Ekstraksi dilakukan dengan cara pertama mencampur 2 L dari Larutan
ekstraksi dengan 100 g sampel homogen, yang dimilikinya Telah digiling sampai kurang dari
9,5 mm, dalam bejana pelepasan polietilen berdensitas tinggi (HDPE). Selanjutnya,
campuran tersebut diaduk dengan End-over-end rotator pada 30 rpm selama 18 jam.
Akhirnya, lindi Sampel disaring melalui filter serat kaca bersertifikat 0,7 mm (Filter TCLP
yang dicuci dengan asam, Environmental Express Inc., AS) dan a Zero headspace extractor
(ZHEþ, Environmental Express Inc., USA) (Halim et al., 2003).

Sampel TCLP yang disaring dianalisis sebagai berikut: (1) pretreatment

Dengan metode US EPA 7470A sebelum pengukuran Hg pada Penganalisis Hg, dan (2) pra
treatment dengan metode US EPA 200,7 dan Selanjutnya dianalisis melalui ICP-OES untuk
mengetahui konsentrasi Pb, Seperti, Cr, dan Cd.

2.5. Kekuatan tekan

Dalam penelitian ini, kekuatan tekan diukur pada sebuah Mesin uji universal (WJ-100S,
Woojin Co, Ltd, Korea) menurut Ke ISO 679 setelah 28 hari penyembuhan (Singh et al.,
1997; Wagh, 2004; Wei et al., 2012). Sampel dituangkan ke dalam Cetakan lonjong (40 mm
x 40 mm x 1600 mm) dan disembuhkan pada 23 ± 1? C dengan sebuah Kelembaban relatif
39 ± 2%.
Kekuatan tekan sampel M / C-KP dengan FeCl2 sebagai sebuah Reagen stabilisasi
dievaluasi pada (1) tiga dosis berbeda (0,5, 2, dan 5% berat pengikat CBPC) dan (2) tiga
limbah berbeda Rasio pemuatan (pengikat IW / CBPC ¼ 25, 50, dan 100).
2.6. Karakterisasi fisik dan kimia

Perbedaan dalam fase kristal dan mineralogi masing-masing Pengikat CBPC dibuat di
bawah setiap rangkaian kondisi operasi Dikonfirmasi dengan difraksi sinar-X (XRD; MiniFlex,
Rigaku Co, Jepang).
3. Hasil dan pembahasan
3.1. Karakteristik peletakan
Semua pengikat CBPC dibubuhi logam berat pada 200 mg /Kg. Bila semua logam berat
telah tercuci dari CBPC yang berduri Pengikat, nilai TCLP untuk logam berat adalah 10 mg /
L. Tabel 2 Daftar jenis pengikat solidifikasi, elemen, isi logam berat, Nilai TCLP, dan rasio
stabilisasi. Ara. 1 menunjukkan stabilisasi Rasio untuk masing-masing binder CBPC yang
berduri. Rasio itu Dihitung menurut persamaan berikut:

Semua isi logam berat di pengikat CBPC ada di dalamnya Kisaran yang sangat
dekat dengan jumlah berduri (189.42e210.15 mg / kg). Semua pengikat CBPC yang berduri
menunjukkan rasio stabilisasi tinggi Mendekati 100% untuk kedua Pb (99.37e99.94%) dan
Cd (> 99,25%).CK / Pengikat NP dan M / C-KP efektif (99,72 dan 97,46%, Masing) dalam
menstabilkan Hg. M / C-KP, M / C-NP, M-K / NP, dan CK / Pengikat NP lebih efektif daripada
pengikat MKP dan CNP di Menstabilkan As dan Cr; Rasio stabilisasi tertinggi untuk As
(72,68%) Dan Cr (50,76%) diperoleh dengan pengikat M / C-KP, walaupun Rasio ini tidak
cukup efektif untuk teknologi S / S.
 Pengikat M / C-KP, M / C-NP, M-K / NP, dan C-K / NP umumnya Menunjukkan rasio
stabilisasi yang lebih tinggi untuk kelima logam berat yang diuji Dibandingkan dengan
pengikat CNP dan MKP. Khususnya, M / C-KP Pengikat keramik menunjukkan tingkat
stabilisasi tertinggi untuk semua Lima logam berat (Hg ¼ 97,46%, Pb ¼ 99,85%, As ¼ 72,68%,
Cr ¼ 50.76%, dan Cd ¼ 100% (n.d.)).

Rasio stabilisasi yang sangat tinggi diperoleh dengan M / C-KP Pengikat untuk
Hg, Pb, dan Cd; Namun, rasio ini relatif rendah Untuk As dan Cr. Untuk
memperbaiki masalah ini, reagen stabilisasi Terdiri dari senyawa besi, seperti FeSO4,
FeO, dan FeCl2 telah ditambahkan.
Nilai TCLP dan rasio stabilisasi keramik M / C-KP Dengan penambahan tiga reagen
stabilisasi yang berbeda (FeSO4, FeO, dan FeCl2) tercantum dalam Tabel 3. Semua aditif
sedikit atau tidak berEfek pada stabilitas Hg, Pb, dan Cd. Stabilitas rendah (33,21%) dan Cr
(51,15%) diperoleh dengan FeO. Meski menggunakan FeSO4 menghasilkan stabilitas yang
sangat tinggi untuk Cr (100%), stabilitas untuk semua Karena (45,66%) tetap rendah.
Akhirnya, penggunaan FeCl2 sangat menghasilkan stabilitas tinggi untuk semua (99,73%)
dan Cr (99,22%) (Voigt et al., 1996; Crannell et al., 2000).

3.2. Karakteristik dari Iws

Sampel IW dikumpulkan dan diselidiki karena beratnya Kandungan logam dan nilai TCLP
yang sesuai (Tabel 4). Iws Yang diuji dalam penelitian ini menunjukkan nilai TCLP yang lebih
tinggi daripada nilai yang Diizinkan berdasarkan standar RCRA (IW # 1: Hg, As, dan Cd; IW #
2: Hg, Pb, Cr, dan Cd), menunjukkan bahwa diperlukan perawatan lebih lanjut.
3.3. Uji TCLP untuk produk S / S IW menggunakan CBPC M / C-KP-FeCl2 bahan pengikat
Tabel 5 menyajikan dosis FeCl2 dan nilai TCLP dari perlakuan M / C-KP Limbah terbentuk
dengan rasio limbah yang berbeda. Tabel 6 menggambarkan Data untuk limbah yang tidak
diobati dan menunjukkan hasilnya melebihi Standar RCRA (Hg ¼ 0,2 mg / L, Pb ¼ 5,0 mg / L,
Seperti ¼ 5,0 mg / L, Cr ¼ 5,0 mg / L, dan Cd ¼ 1,0 mg / L). Bila kedua jenis limbah tersebut
Sampel (IW # 1 dan IW # 2) diobati dengan proses CBPC (M / Pengikat C-KP dengan FeCl2),
nilai TCLP berada di bawah nilai UTS (Hg ¼ 0,025 mg / L, Pb ¼ 0,75 mg / L, Seperti ¼ 5,0 mg /
L, Cr ¼ 0,65 mg / L, Dan Cd ¼ 0,11 mg / L) cocok untuk pembuangan TPA langsung.
Seperti yang diharapkan, nilai TCLP dari logam berat meningkat Isi IW meningkat. Meski
demikian, nilai Pb adalah Dibawah batas deteksi setelah semua kondisi S / S. Saat stabil
Pada rasio 1: 1 dengan pengikat, nilai TCLP untuk Hg, As, dan Cr Menurun karena
kandungan aditif (FeCl2) meningkat.
Dalam semua kondisi yang digunakan dalam proses S / S dengan CBPC ini, Nilai TCLP dari
Hg, Pb, As, Cr, dan Cd berkurang secara signifikan Dibandingkan dengan nilai sebelum
proses S / S, dan karena setiap Nilai terukur berada di bawah UTS, hasilnya
mengonfirmasikan hal tersebut Bahan berguna untuk memenuhi standar TPA untuk limbah
berbahaya.
3.4. Kekuatan kompresor produk S / S IW menggunakan M / C-KPFeCl2 Pengikat CBPC
Ara. 2 menunjukkan perubahan kekuatan tekan M / Sampel C-KP selama periode
penyembuhan (1, 3, 7, 14, dan 28 hari). Itu Perubahan kekuatan tekan M / C-KP selama
penyembuhan Periode dibandingkan dengan MKP dan CNP yang dilaporkan di Belajar oleh
Cho et al. Pada tahun 2014 (Cho et al., 2014a, 2014b) .. Kekuatan tekan itu diukur pada 30,1
MPa setelah 28 hari, Yang lebih rendah dari CNP dan lebih tinggi dari pada MKP. Itu
Kekuatan tekan secara bertahap meningkat dari hari pertama, dimulai Pada 9,3 MPa, untuk
kekuatan tekan maksimum setelah Kira-kira 7 hari. Nilai dalam penelitian ini jauh lebih
besar dari Standar Komisi Regulasi Nuklir AS (NRCS: 500 Psi ¼ 3,45 MPa) (Cho et al., 2014a,
2014b), yang menunjukkan bahwa Produk S / S yang menggunakan pengikat M / C-KP cocok
untuk TPA.
Tabel 6 menunjukkan kuat tekan dari produk S / S IW Menggunakan pengikat M / C-KP
dengan berbagai dosis FeCl2 (0, 0.5, 2, dan 5% berat). Kekuatan tekan menurun seiring
dengan kandungan IW Meningkat. Pada rasio pemuatan IW tetap, isi FeCl2 memiliki sebuah
Efek yang tidak berarti pada kekuatan tekan.
3.4. Analisis XRD terhadap produk S / S IW menggunakan M / C-KP-FeCl2 Pengikat CBPC
Ara. 3 menunjukkan pola XRD dari sampel proses M / C-KP-FeCl2 yang dibuat dengan
perbandingan beban IW yang berbeda (0, 25, 50, dan 100% berat). Seiring dengan
meningkatnya rasio beban IW, intensitas puncaknya proses sampel M / C-KP-FeCl2
meningkat sesuai dengan itu. Sebagai tambahan, Kristalinitas juga menurun bila jumlah IW
berada dalam proses Meningkat CBPC. Hasil ini mungkin telah mempengaruhi Kekuatan
tekan sampel S / S (A.J. Wang et al., 2013a, 2013b). Terlepas dari rasio pemuatan IW, tidak
ada pergeseran signifikan dalam Lokasi puncak yang diamati, menunjukkan bahwa
penggabungan Limbah tidak mengubah struktur kimia dengan baik.
4. Kesimpulan
Pengikat CBPC baru dikembangkan untuk stabilisasi simultan Dan solidifikasi dari lima logam
berat beracun teratas (Hg, Pb, As, Cr, dan Cd). Berbagai pengikat CBPC (MKP, CNP, M / C-KP, M /
CNP, M-K / NP, dan C-K / NP) disiapkan dan diuji untuk perbandingan. Pengikat M / C-KP
menunjukkan tingkat stabilisasi tertinggi untuk semua Lima logam berat (Hg ¼ 97,46%, Pb ¼
99,85%, As ¼ 72,68%, Cr ¼ 50.76%, dan Cd ¼ 100% (n.d.)). Teknologi S / S integratif Dengan
menggunakan pengikat M / C-KP dikembangkan lebih lanjut untuk berbagai jenis berat Logam
dengan menambahkan FeCl2 sebagai stabilisator. Dengan menguji sampel S / S dua Jenis IW,
efektivitas proses M / C-KP-FeCl2 yang diusulkan Dievaluasi, dan sebagai hasilnya, nilai TCLP dari
semua logam berat yang ditemukan berada di bawah konsentrasi UTS. Kekuatan tekan produk S
/ S akhir juga ditentukan menjadi baik di atas NRCS AS di bawah semua kondisi eksperimental.
Studi ini menunjukkan bahwa tidak ada perubahan struktural yang akan terjadi Reaksi kimia
antara pengikat dan limbah yang diintegrasikan ke dalamnya berdasarkan pola XRD; Oleh karena
itu, M / C-KP-FeCl2 Proses memiliki potensi yang cukup besar dalam aplikasi industri.