Judul Pyrolytic characteristics and kinetics of pistachio shell by thermogravimetric

analysis
Penulis Korkut Acıkalın
Jurnal
Nama Energy
Jurnal
Penerbit Akade´miai Kiado´, Budapest, Hungary 2011
Tanggal Received: 26 April 2011 / Accepted: 26 May 2011 / Published online: 8 June
Terbit 2011
Latar Latar Belakang
Belakang Difokuskan pada sumber energi terbarukan Karena bahan bakar fosil,
dan Tujuan kontributor energi utama saat ini, memperhatikan masalah lingkungan, dan
menunjukkan untuk dihadapkan dengan menipisnya bahan bakar fosil dalam
waktu dekat. Biomassa dianggap sebagai sumber energi terbarukan yang
paling baik karena ketersediaannya, mudah diproses, dan ramah lingkungan.
Biomassa sudah menjadi sumber energi terbesar keempat di dunia, dan
tersebar luas. Bahan biomassa, bisa dengan mudah diolah untuk menghasilkan
bahan kimia dan bahan bakar karena reaktivitas dan volatilitasnya tinggi.
Bahan biomassa juga bisa digunakan sebagai bahan baku untuk
menghasilkan bahan bakar cair, gas, dan padat tidak seperti sumber energi
terbarukan lainnya. Ada dua cara utama untuk Tujuan ini : (i) konversi
biokimia dimana aktivitas enzimatik berlangsung dan (ii) konversi
termokimia di mana biomassa terkena panas atau oksidasi
Tujuan Peneliti
Penelitian ini bertujuan untuk memberikan pemahaman yang jelas
tentang karakteristik pirolitik dan kinetika bahan limbah biomassa, yaitu
tempurung pistachio. Untuk tujuan ini, analisis thermogravimetrik dilakukan
pada tiga tingkat pemanasan yang berbeda, dan nilai parameter kinetik
terkait dihitung dengan metode Arrhenius, Coats-Redfern, Horowitz-
Metzger, dan FWO.
Tinjauan Pemodelan Kinetik
Teori Proses pirolisis biomassa dapat ditunjukkan dengan skema reaksi
berikut: Biomassa Solid residu + Volatiles : Fraksi dari biomassa pirolisa
didefinisikan oleh ungkapan berikut:
(𝑚𝑜−𝑚𝑡)
𝛼 = (𝑚𝑜−𝑚𝑓) ,.......................................................................(1)
Dimana mo = massa biomassa di awal
mt = mengacu pada nilai waktu
mf = masa pada event of interest

Tingkat pirolisis, d 𝛼 / dt, adalah fungsi linear dari laju laju konstan,
k, dan model reaksi (fungsi konversi suhu-independen), f (𝛼):
𝑑𝛼
= 𝑘𝑓(𝛼).........................................................................(2)
𝑑𝑡
Mengganti konstanta laju dengan persamaan Arrhenius, dan
memperkenalkan laju pemanasan (b = dT / dt) untuk kasus nonisotermal,
Persamaan 2. diatas menjadi:
𝐸
𝑑𝛼 𝐴
= 𝛽 𝑒 (−𝑅𝑇) 𝑓(𝛼)...............................................................(3)
𝑑𝑡
 Memilih model reaksi urutan ke-n dalam terang studi kinetika yang
telah dicapai sebelumnya tentang tempurung pistachio dalam literatur [23],
dan penataan ulang, Pers. 3 menjadi:
𝑑𝛼 𝐴 𝐸
= 𝑒 (−𝑅𝑇) 𝑑𝑡
(1 − 𝛼)𝑛 𝛽

Metode TG/DTG
Penelitian Dalam penelitian ini, pirolisa pistachio shell dilakukan dengan penganalisis
termogravimetri. Perubahan massa kulit pistachio selama reaksi pirolisa
diukur dan dicatat oleh sistem Perkin Elmer Diamond TG / DTA. Eksperimen
dilakukan secara non-isotermal pada tiga tingkat pemanasan berbeda dari 2,
10, dan 15 oC .
Proses pirolisis dilakukan pada empat tahap yang berbeda yaitu
dengan penghilangan air, dekomposisi hemiselulosa, dekomposisi selulosa,
dan dekomposisi lignin, .Energi aktivasi, faktor pra-eksponensial, dan reaktan
tahap pirolisa aktif dihitung oleh Arrhenius, Coats Redfern, dan Horowitz-
Metzger dengan menggunakan metode model fitting, sementara aktivasi
Energi tambahan ditentukan oleh metode model bebas Flynn-Wall-Ozawa
(FWO).

Hasil dan • TG/DTG

Pembahasa Kurva TG dan DTG untuk laju pemanasan 2, 10, dan 15 C min-1 ditunjukkan
n pada Gambar

Dapat dilihat bahwa:

1. Tahap pertama dimulai pada suhu 50 C dan selesai pada 225 C.
Kehilangan massa yang terjadi pada tahap ini adalah 3,33%, pada
tahan ini proses Penghilangan air.
2. Tahap kedua (tahap II), bagian berbentuk atas pada kurva TG, dimulai
pada 225 C dan berakhir pada 275 C dengan massa kehilangan
26,99%. Pada tahap ini bisa dibilang tahap pirolisa aktif karena
kehilangan massa yang tinggi.
3. Tahap ketiga (tahap III), bagian bawah '' \ '' pada kurva TG,
berlangsung dari 299 menjadi 365 C, dan menunjukkan kehilangan
massa 26,73%. Tahap ini ditunjukkan oleh puncak negatif yang
menunjukkan maksimum pada 340 C pada kurva DTG. Tingkat
kehilangan massa maksimum adalah 9,02% min-1 pada tahap ini.
 4. Tahap keempat (tahap IV) dimulai pada 371 C dan berlanjut hingga
800 C, dan ini terlihat sebagai ekor pada kurva TG dan DTG.
Kehilangan massa yang terjadi pada tahap ini adalah 14,17%. Tahap
IV dapat disebut tahap pirolisis pasif karena tingkat kehilangan massa
jauh lebih rendah dibandingkan dengan pada tahap kedua dan ketiga.
Massa sisa pada akhir proses pirolisa keseluruhan ditentukan 24,53%.
5. Kerugian massa yang diamati pada tahap II, III, dan IV dapat
dijelaskan oleh komponen pistachio shell. Cangkang Pistachio
terutama terdiri dari hemiselulosa, selulosa, dan lignin seperti semua
bahan lignoselulosa lainnya. Perilaku degradasi termal komponen ini
telah dipelajari dengan baik, dan diketahui bahwa hemiselulosa,
selulosa, dan lignin melengkapi dekomposisi masing-masing pada
interval suhu 225-275, 299-371, dan 160-900 C. Jadi, kerugian massa
pada tahap II, III, dan IV terutama dapat dikaitkan dengan
dekomposisi hemiselulosa, selulosa, dan lignin.

• Pengaruh laju pemanasan pada karakteristik pirolisa

Karakteristik yang terkait dengan tahap pirolisa aktif (tahap II dan tahap III)
seperti suhu awal (Ti), suhu akhir (Tf), tingkat kehilangan massa maksimum
(Wmax) dan suhu dimana laju ini terjadi (Tmax) ditentukan secara tepat untuk
semua mempelajari tingkat pemanasan, dan nilai-nilainya diberikan pada
Tabel

Dapat dikatakan dengan jelas bahwa semua suhu karakteristik digeser ke nilai
yang lebih tinggi dengan laju pemanasan meningkat Hal ini karena
perpindahan panas tidak seefektif dan efisien seperti pada tingkat pemanasan
yang lebih rendah Pada tingkat pemanasan yang lebih rendah, pemanasan
partikel biomassa terjadi lebih lambat yang mengarah pada perpindahan panas
yang lebih baik dan lebih baik ke bagian dalam dan di antara partikel-partikel.
• Perhitungan Kinetik Model Fitting
Metode perhitungan kinetik model yang sesuai yang dilakukan dalam
penelitian ini adalah metode diferensial Arrhenius dan metode integral Coats-
Redfern dan Horowitz-Metzger.Persamaan tingkat akhir dari metode
Arrhenius dapat diperoleh dengan mengambil logaritma dari Persamaan. 4
dan membuat beberapa penataan ulang. Ini diberikan sebagai
𝑑𝛼 𝐴 𝐸
berikut:1𝑛 ( 𝑑𝑡 ) − 𝑛1𝑛(1 − 𝛼) = 1𝑛 (𝛽) − 𝑅𝑇
Dimana
𝑑𝛼 𝛼𝑇2 − 𝛼𝑇1
=
𝑑𝑡 𝑇1 − 𝑇2
 Menurut Persamaan diatas, sebidang ln (da / dT) - n ln (1 - a) versus
(1 / T) harus memberikan garis lurus untuk nilai urutan reaksi yang sesuai n.
Untuk menentukan nilai n yang sesuai untuk tahap pirolisa aktif, beberapa
nilai n dipilih, plot diambil, dan koefisien korelasi terkait (R 2) dihitung untuk
menghasilkan kurva R 2-n (Gambar 2a, b). Nilai n yang paling tepat
memastikan R 2 tertinggi ditentukan dari kurva ini untuk semua laju
pemanasan yang dipelajari. Dengan menggunakan nilai n ini, plot akhir ditarik
(Gambar 3 a,b)

Gambar 2a,b

Gambar 3a,b
Dalam metode Coats-Redfern, integral dari Persamaan 4 diambil, dan
integral eksponensial yang dihasilkan yang tidak dimiliki Solusi analitik yang
tepat diperkirakan menggunakan ekspansi seri. Persamaan yang diperoleh
disederhanakan dengan mempertimbangkan 2RT / E? 1. Bentuk akhir
𝐸 𝐴𝐸
diberikan sebagai berikut :1𝑛 𝑔(𝛼) = − 𝑅𝑇 + 1𝑛 (𝛽𝐸)
dimana g (a) = - (ln (1 - a)) / T 2 jika n = 1; g (a) = (1 - (1 - a) (1-n)) /
((1 - n) T 2) jika n = 1. Dalam metode ini, garis lurus harus diperoleh dengan
merencanakan ln g (a ) versus (1 / T) jika n dipilih dengan benar.
• Perhitungan Kinetik Model bebas
Metode isoconversional tidak memerlukan pengetahuan mekanisme reaksi
untuk mengaktivasi energi aktivasi. Untuk alasan ini, mereka disebut metode
bebas model. Metode FWO adalah teknik isoconversional integral dimana
energi aktivasi berhubungan dengan laju pemanasan dan suhu pada konversi
konstan. Persamaannya adalah sebagai berikut
𝐸
1𝑛𝛽 = 𝐶1 −
𝑅𝑇
dimana C1 konstan. Menurut Persamaan 9, energi aktivasi dapat dihitung dari
kemiringan ln b versus 1 / T. Oleh karena itu, suhu yang sesuai dengan nilai
konversi tetap diukur pada tiga tingkat pemanasan yang berbeda, dan plot
yang diperlukan diambil (Gambar 4). Energi aktivasi tahap pirolisa aktif
dihitung dari lereng (-E / R) plot terkait pada interval konversi 0,1-0,9.
Hasilnya diberikan pada Tabel 6.

Memeriksa Tabel 3, 4, dan 5, dapat dikatakan dengan jelas bahwa tingkat

pemanasan memiliki pengaruh besar pada energi aktivasi. Pada tahap pirolisa
aktif, nilai energi aktivasi yang dihitung dengan semua metode perhitungan
kinetik model-pas menunjukkan perilaku yang sama dengan perubahan laju
pemanasan.

Pada tahap II, laju pemanasan yang meningkat dari 2 sampai 10 C menit-1
menghasilkan peningkatan, namun peningkatan selanjutnya menjadi 15 C
min-1 menyebabkan penurunan nilai energi aktivasi. Di sisi lain, pada tahap
III, energi aktivasi menunjukkan peningkatan terus menerus dengan kenaikan
laju pemanasan 2 sampai 15 C min-1. Energi aktivasi rata-rata tahap II
dihitung sebagai 121,1, 166, dan 186,7 kJ mol-1 oleh Arrhenius, Coats-
Redfern, dan Metode Horowitz-Metzger, masing-masing. Metode bebas
model FWO menghasilkan 153 ± 5 kJ mol-1 dalam interval konversi 0,1-0,9
yang sesuai dengan hasil diberikan di atas tapi lebih dekat dengan metode
 Coats-Redfern. Untuk tahap III, energi aktivasi rata-rata dihitung sebagai
324,3, 319,8, dan 353,2 oleh Arrhenius, Coats-Redfern dan Horowitz-
Metzger, masing-masing. Hasilnya sesuai namun hasil yang lebih dekat
diperoleh dengan metode Arrhenius dan Coats-Redfern. Di sisi lain, FWO
menghasilkan hasil yang jauh lebih kecil (184,5 ± 24 kJ mol-1).
Secara umum tentang kedua tahap tersebut, metode Horowitz-Metzger
memberikan hasil tertinggi. Ini adalah kesempatan yang ditemui, dan
umumnya dikaitkan dengan pproximations metode. Fakta kedua yang
diamati dari penelitian ini adalah bahwa energi aktivasi tahap III selalu lebih
tinggi daripada energi aktivasi tahap II. Ini adalah hasil yang diharapkan sejak
tahap II dan III merupakan dekomposisi selulosa hemiselulosa dan selulosa,
dan selulosa diketahui lebih stabil secara termal daripada hemiselulosa.
Juga diamati bahwa faktor pra-eksponensial dan energi aktivasi
menunjukkan perilaku yang sama saat laju pemanasan berubah. Dengan kata
lain, jika energi aktivasi menurun dengan perubahan laju pemanasan, faktor
eksponensial juga menurun, atau sebaliknya. Dalam literatur, situasi ini
disebut sebagai '' efek kompensasi kinetik '', dan ini didefinisikan sebagai ''
kenaikan E (yang akan menurunkan laju reaksi pada suhu tertentu) sebagian
atau seluruhnya diimbangi oleh peningkatan A '' pada gambar dibawah.

Kesimpulan Pirolisis pistachio shell telah dilakukan secara non-isotermik pada kisaran
suhu 50-800 C pada tiga tingkat pemanasan yang berbeda (2, 10, dan 15 C
min-1) di bawah Atmosfer itrogen menggunakan penganalisis
termogravimetri:
1. Telah diamati bahwa konversi pirolisa 65% dapat diperoleh pada suhu
yang relatif rendah (* 380 C). Hal ini membuat pistachio shell menjadi
bahan baku potensial untuk proses pirolisa.
2. Kurva TG / DTG menunjukkan bahwa proses pirolisa dapat dibagi
menjadi empat tahap yang berbeda, terutama karena pemindahan air
(tahap I), dekomposisi hemiselulosa (tahap II), dekomposisi selulosa
(tahap III), dan dekomposisi lignin (tahap IV), masing-masing.
Sebagian besar kehilangan massa (* 54%) dicapai pada tahap II dan
III yang disebut tahap pirolisa aktif. Suhu karakteristik dari tahap ini
digeser ke nilai yang lebih tinggi dengan menaikkan laju pemanasan
3. Nilai parameter kinetik yang terkait dengan tahap pirolisa aktif
dihitung dengan menggunakan berbagai metode perhitungan kinetik.
 Ketergantungan mereka terhadap laju pemanasan jelas terlihat. Untuk
tahap II, nilai rata-rata E (kJ mol-1) -log A (min-1) -n dihitung sebagai
121.1-11.4-1.09, 166-15.92-1.64, dan 186.7-18.02- 1.79 dari
perhitungan kinetik model-pas metode Arrhenius, Coats-Redfern dan
Horowitz-Metzger, masing-masing. Nilai ini dihitung sebagai 324,3 -
27,83-1,72, 319,8-27,52-1,71, dan 353,2-30,46-1,89 untuk tahap III.
Di sisi lain, model bebas FWO Metode menghasilkan nilai E sebagai
153 dan 187 kJ mol-1 untuk tahap II dan tahap III. Jadi, dapat
disimpulkan bahwa hasil yang kompatibel diperoleh kecuali hasil
Arrhenius '' n '' dalam tahap II dan FWO '' E '' menghasilkan tahap III
4. Adanya efek kompensasi kinetik disajikan dengan menetapkan
hubungan fungsional antara energi aktivasi dan faktor pra
eksponensial dengan laju pemanasan yang berbeda