Gambar 2.

7 Tekanan di mana tetesan cairan pada radius r dapat ada dalam kesetimbangan
dengan uapnya sendiri,

tetesan pada awalnya memiliki radius ro yang sama persis (yang tidak mungkin), pergeseran
rata-rata ke arah ini melalui kondensasi bersih uap ke tetesan, menurunkan tekanan Proses
kemudian kembali lagi. Dengan demikian, ada proses mandiri yang menopang keseluruhan
pembentukan tetesan yang lebih besar dan lebih besar sampai semua cairan membentuk satu
tubuh yang tak terbatas jumlahnya. Pada titik ini tekanan uap turun ke P∞, tekanan uap
setimbangan. Ketidakstabilan, seperti yang kita ketahui, , dipicu oleh adanya supersaturasi dari
pada ukuran kritis. Ukuran kritis ini menurun seiring dengan meningkatnya tingkat kenaikan
(karena P, meningkat dengan tingkat supersaturasi) membuat tetesan yang besar semakin besar.
ketika P, menjadi begitu besar sehingga ukuran kritisnya adalah urutan dari jari-jari molekuler,
adanya tetesan besar menjadi sebuah kepastian, melalui pembentukan sesaat dari keadaan terikat
beberapa molekul secara acak. Supersaturasi tidak bisa melampaui titik ini. Dengan cara yang
sama supercopling dapat didiskusikan dengan mempertimbangkan gelembung bukan tetesan

2.3 VAN DER WAALS PERSAMAAN

van der Waals berusaha menemukan cara kualitatif sederhana untuk memperbaiki keadaan gas
cair dengan menggabungkan efek interaksi molekuler. Hasilnya adalah persamaan Van der
Waals. Sebagai fungsi Pada kebanyakan zat energi potensial antara dua molekul pemisahan,
antarmolekul memiliki bentuk kualitatif yang ditunjukkan pada Gambar 2.8, Bagian menarik dari
energi potensial berasal dari polarisasi listrik bersama dari dua molekul dan bagian yang di tolak
dari tolakan Coulomb terhadap awan elektron yang tumpang tindih dari molekul. Van der Waals
mengidealkan situasi dengan mendekati bagian yang ditolak oleh tolakan keras yang tak
terhingga, sehingga energi potensial terlihat seperti yang diilustrasikan pada Gambar 2.9,
masing-masing molekul dibayangkan sebagai bidang elastis keras dari diameter d yang
dikelilingi oleh kekuatan yang menarik bidang. Efek dari bagian yang di tolak dan menarik
kemudian dibahas secara terpisah.
 2.8 Potensi intermolekuler yang khas.

Efek utama dari inti yang keras adalah dengan melarang adanya molekul lain dalam volume
tertentu yang berpusat pada molekul, jika V adalah volume total yang ditempati oleh suatu zat,
volume efektif yang tersedia untuk salah satu molekulnya akan lebih kecil dari V dengan total
volume yang dikecualikan, konstanta tergantung pada diameter molekul dan jumlah molekul
yang ada;

Vef = V – b (2,26)

di mana b adalah karakteristik konstan dari subtansi yang sedang dibahas.

Efek energi potensial bagi sistem untuk membentuk keadaan terikat. Jika daya tarik cukup kuat,
sistem akan ada dalam keadaan terikat N-body, yang membutuhkan dinding untuk menahannya.
Dengan demikian kita dapat mengasumsikan bahwa menghasilkan penurunan tekanan pada
sistem eksema pada dinding luar. Tingkat penurunan sebanding dengan jumlah pasangan
molekul. dalam rentang interaksi, pada lapisan di dekat dinding. Hal ini sebanding dengan N2/V2.
Karena N dan kisaran interaksi adalah konstanta, tekanan P dari sistem dapat didekomposisi
menjadi dua bagian :
𝑎
P = Pkinetik - 𝑉 2 (2.27)

di mana a adalah karakteristik konstan lain dari sistem dan P adalah didefinisikan oleh
persamaan itu sendiri

Pg. 2.9 Potensi intermolekul ideal

 Pg. 2.10 Diagram P. V dari persamaan Van der Waals

Hipotesis van der Waals adalah bahwa untuk 1 mol zat

Veff Pkinetik = RT

dimana R adalah gas konstant. Oleh karena itu, persamaan keadaan menjadi
𝑎
(V-b) (P+𝑉 2 ) = RT (2.28)

Ini adalah persamaan van der Waals, beberapa isoterm yang sesuai dengan persamaan keadaan
ditunjukkan pada Gambar 2.10, Ada suhu T, yang disebut suhu kritis , di mana kekusutan di
dalam isouherm hilang, Titik infeksi c disebut titik kritis, tekanannya Pc volume Vc dan suhu Tc,
dapat dinyatakan dalam bentuk a dan b sebagai berikut, Untuk T dan P yang diberikan (2.28)
umumnya memiliki tiga akar dalam V (misalnya nilai V1, V2, V3 ditunjukkan pada Gambar
2.10). Karena T meningkatkan akar-akar ini bergerak bersama-sama, dan pada T = Tc mereka
bergabung menjadi Vc. Jadi di lingkungan titik entikat persamaan harus dibaca

(V-Vc)2 = 0

Atau

V3 – 3 VcV2 + 3VcV - Vc3 = 0 (2.29)

Ini akan dibandingkan dengan (2.28) saat kita meletakkan T = Tc dan P = Pc

𝑎
(V-b) (P+𝑉 2 ) = RT

Atau
𝑅𝑇 𝑎 𝑎𝑏
V3 – (b+ 𝑃 𝑐)V2+ 𝑃 cV - 𝑃𝑐
= 0 (2.30)
𝑐 𝑐
Dengan demikian kita mendapatkan persamaan simultan

𝑹𝑻𝒄
3Vc = b + 𝑷𝒄

𝒂
3Vc2 = 𝑷
𝒄

𝒂𝒃
𝑽𝟑𝒄 = 𝑷
𝒄

yang dapat dipecahkan untuk menghasilkan

𝟖𝒂
RTc = 𝟐𝟕𝒃

𝒂
Pc = 𝟐𝟕𝒃𝟐

Vc = 3b (2,31)

Oleh karena itu konstanta Van der Waals a dan b dapat disesuaikan dengan pengalaman yang
mengukur dua Tc, Pc dan Vc

Mari kita ukur P dalam satuan unit Pc, T unit Tc danV unit Vc :

𝑷 𝑻 𝑽
𝑃̅ = 𝑷 , 𝑇̅ = 𝑻 , 𝑉̅ = 𝑽 (2.32)
𝒄 𝒄 𝒄

Maka persamaan Van der Waals menjadi

𝟑 𝟏 𝟖
(𝑃̅ + ̅𝟐
) (𝑉̅ − 𝟑) = 𝑇̅ (2.33)
𝑉 𝟑

Ini adalah persamaan yang luar biasa karena tidak secara eksplisit mengandung substansi
karakteristik konstan lain. Jika hipotesis Van der Waals benar. (2,33) akan berlaku untuk semua
zat. Penegasan bahwa persamaan keadaan bila dinyatakan dalam istilah 𝑃̅,𝑇̅ T, dan 𝑉̅ berlaku
untuk semua keadaan yang disebut hukum keadaan yang sesuai.

Melihat isotherm dari persamaan Van der Waals kita melihat kink negatif "pada isotermik yang
khas, karena ini menyiratkan bahwa tidak dapat dikompresikan. Kejadiannya dapat disebabkan
oleh sistem asosiasikan secara implicit homogen tanpa penyisihan yang dibuat untuk
kemungkinan koeksistensi dua fase. Situasi dapat diperbaiki dengan membuat apa yang disebut
konstruksi Maxwell dengan cara berikut. Kita bertanya apakah mungkin untuk memiliki dua
keadaan sistem Van der Waals yang berbeda. Dalam kesetimbangan Sudah jelas bahwa untuk ini
menjadi mungkin kedua keadaan harus memiliki P dan T yang sama. Oleh karena itu hanya
menyatakan seperti pada volume V1 , V2, V3 pada Gambar 2.10 yang perlu dipertimbangkan
sebagai kandidat. Prinsip selanjutnya yang kami terapkan adalah minimiza