Translate Anor Material

12.1 Cubic and Hexagonal Diamond

Berlian, silikon, germanium dan (abu-abu) α-timah (stabil di bawah 13 C) adalah isotipik.
Berlian terdiri dari hubungan atom karbon dengan empat ikatan kovalen per atom. Mulai dari
lapisan arsenik abu-abu (lihat Gambar 11.7),

semua atom As dapat dianggap sebagai pengganti oleh Atom C; Masing-masing dapat
berpartisipasi dalam ikatan keempat yang berorientasi tegak lurus terhadap lapisan. Sehubungan
dengan salah satu cincin konformasi kursi dari lapisan, ikatan di dalam lapisan mengambil posisi
ekuatorial; sisa ikatan sesuai dengan posisi aksial itu diarahkan secara bergantian ke atas dan ke
bawah dari lapisan. Dalam grafit fluoride (CF) x setiap posisi aksial ditempati oleh atom fluorin
Di berlian, ikatan aksial berfungsi untuk menghubungkan lapisan satu sama lain (Gambar 12.1).
Dengan demikian cincin enam beranggota baru adalah terbentuk yang bisa memiliki kursi atau
konformasi perahu, tergantung tentang bagaimana lapisan yang bergabung diposisikan relatif
terhadap masing-masing lain. Jika dalam proyeksi lapisannya stagger, maka semua hasilnya
Cincin memiliki konformasi kursi; ini adalah susunan normal berlian kubik. Dalam berlian
heksagonal, lapisan proyeksinya eclips, dan Cincin baru memiliki konformasi perahu. Berlian
heksagonal terjadi sangat jarang seperti mineral lonsdaleite; telah ditemukan di meteorit.

Sel satuan berlian kubik sesuai dengan kemasan atom karbon yang berpusat pada permukaan.
Selain empat atom C di simpul dan pusat muka, empat atom lagi hadir di pusat empat dari
delapan oktan sel satuan. Karena setiap octant adalah sebuah kubus memiliki empat dari delapan
simpul yang ditempati oleh atom C, sebuah koordinasi tetrahedral yang tepat Hasilnya untuk
atom di tengah oktan. Hal yang sama juga berlaku untuk semua atom lainnya –mereka semua
simetri setara. Di tengah setiap ikatan C-C ada inversi pusat. Seperti pada alkana, ikatan C-C
memiliki panjang 154 pm dan sudut ikatannya 109.47Æ.
12.2 Binary Diamond-like Compounds

Dengan mengganti secara bergantian atom karbon dalam berlian kubik dengan atom seng dan
sulfur, Seseorang memperoleh struktur seng blende (sfalerit). Dengan substitusi yang sesuai di
berlian heksagonal, hasil struktur wurtzite. Selama atom dari satu elemen berada Diijinkan untuk
terikat hanya pada atom dari unsur lainnya, senyawa biner hanya bisa diikat memiliki komposisi
1: 1. Untuk empat ikatan per atom rata-rata empat elektron per atom dibutuhkan; Kondisi ini
terpenuhi jika jumlah elektron valensi adalah empat kali jumlah atom. Kombinasi elemen yang
memungkinkan dan contoh diberikan di Tabel 12.1.
Aturan GRIMM-SOMMERFELD berlaku untuk panjang ikatan: jika jumlah nomor atom adalah
sama, maka jarak interatomiknya sama. Sebagai contoh:

MX Z(M) + Z(X) d(M–X)

GeGe 32 + 32 = 64 245.0 pm
GaAs 31 + 33 = 64 244.8 pm
ZnSe 30 + 34 = 64 244.7 pm
CuBr 29 + 35 = 64 246.0 pm

Bagian struktur zinc blende dan wurtzite ditunjukkan pada Gambar 12.2 sesuai ke baris tengah
pada Gambar 12.1 (proyeksi tegak lurus terhadap lapisan mirip arsenik). Di balik setiap atom
belerang ada atom seng yang terikat padanya arah pandangnya. Seng Atom dalam salah satu
lapisan seperti arsenik berada dalam satu bidang dan membentuk pola heksagonal (bertitik pada
Gambar 12.2); Hal yang sama berlaku untuk atom belerang di atasnya. Posisi pola ditandai oleh
A. Dalam wurtzite, pola heksagonal dari atom berikut adalah terhuyung-huyung relatif terhadap
pola pertama; atom dari posisi ini B ditempatkan di atas pusat satu setengah dari segitiga bertitik.
Atom di atas pusat segitiga yang tersisa (posisi C) tidak terjadi pada wurtzite, tapi terjadi pada
seng blende. Jika kita menunjuk posisi dari bidang yang mengandung atom Zn oleh A, B, dan C,
masing-masing, dan α bidang yang sesuai dari atom S oleh α β, danγ, maka urutan susun berikut
Berlaku untuk bidang

zinc blende: AαBβCγ � � � wurtzite: AαBβ � � �:

Urutan susun lainnya selain ini juga dimungkinkan, misalnya AαBβAαCγ atau urutan
statistik tanpa urutan periodik. Lebih dari 70 varietas susun dikenal silikon karbida, dan bersama-
sama disebut α-SiC. Struktur yang bisa dianggap sebagai susun varian disebut polytypes. Kami
berurusan dengan mereka lebih jauh dalam konteks closestsphere pengepakan (Bab 14).

Beberapa senyawa seperti berlian biner memiliki aplikasi industri karena sifat fisik mereka.
Mereka termasuk silikon karbida dan kubik boron nitrida (dapat diperoleh dari grafit seperti BN
di bawah tekanan pada 1800 ÆC); mereka hampir sekeras berlian dan berfungsi sebagai
abrasive. SiC juga digunakan untuk membuat alat pemanas untuk tungku suhu tinggi karena
semikonduktor dengan konduktivitas yang cukup tinggi pada suhu tinggi, tapi juga sangat tahan
korosi dan memiliki ekspansi termal yang rendah. Yellow CdS dan CdSe merah adalah pigmen
warna yang sangat baik, dan ZnS digunakan sebagai luminofor dalam sinar katoda. Senyawa III-
V adalah semikonduktor dengan sifat listrik yang dapat disesuaikan dengan variasi komposisi
dan doping; Dioda pemancar cahaya dan sel fotovoltaik dibuat berdasarkan GaAs.

12.3 Diamond-like Compounds under Pressure

Struktur tipe berlian dari α-tin stabil pada tekanan ambien hanya sampai 13 ÆC; atas 13 ÆC itu
berubah menjadi β-tin (timah putih). Transisi α-Sn β -Sn juga bisa dicapai di bawah 13 ÆC
dengan mengerahkan tekanan. Silikon dan germanium juga mengadopsi struktur β-Sn pada
tekanan yang lebih tinggi. Transformasi ini melibatkan peningkatan kepadatan yang cukup besar
(untuk Sn + 21%).

Struktur β-Sn berevolusi dari struktur α-Sn dengan kompresi drastis ke arah salah satu tepi sel
satuan (Gambar 12.3). Dengan cara ini dua atom yang sebelumnya jauh lebih jauh ke arah
kompresi menjadi tetangga ke sebuah atom; bersama dengan empat atom yang sudah berdekatan
di α-Sn, sebuah koordinasi jumlah 6 hasil. Tetrahedron koordinasi reguler α-Sn diubah menjadi a
tetrahedron pipih dengan jarak Sn-Sn 302 pm; dua atom di atas dan di bawah tetrahedron pipih
pada jarak 318 pm. Jarak ini lebih panjang dari pada α-Sn (281 pm). Meskipun β -Sn terbentuk
dari α-Sn oleh aksi tekanan dan memiliki tingkat yang lebih tinggi densitas, transformasi
melibatkan peningkatan jarak interatomis.

Umumnya, aturan berikut berlaku untuk transisi fase induksi tekanan:

-Aturan koordinasi tekanan oleh A. NEUHAUS: dengan tekanan yang meningkat meningkat
nomor koordinasi dilakukan.
-'Pressure-distance paradox' oleh W. KLEBER: Ketika jumlah koordinasi meningkat
Sesuai dengan peraturan sebelumnya, jarak interatomis juga meningkat.

Contoh lebih lanjut dimana peraturan ini diperhatikan adalah sebagai berikut. Di bawah tekanan,
beberapa Senyawa dengan struktur seng blende, seperti AlSb dan GaSb, berubah menjadi
modifikasi yang sesuai dengan struktur β-Sn. Lainnya, seperti InAs, CdS, dan CdSe, mengadopsi
Struktur NaCl saat dikompres, dan atom mereka juga mencapai tingkat koordinasi 6. Grafit (c.n.
3, jarak C-C 141,5 pm, kerapatan 2,26 g cm3 tekanan 􀀀􀀀 berlian (c.n. 4, C-C 154 pm, 3,51
m3
mgcm3).

Aturannya juga tercermin dalam perilaku silikon dan germanium pada tingkat yang lebih tinggi
lagi tekanan. Gambar 12.4 menunjukkan tipe struktur lain yang diamati. Silikon mengadopsi a
Berbagai struktur rumit pada tekanan tinggi. Namun, secara umum, semakin tinggi tekanan,
semakin tinggi jumlah koordinasi atom (Tabel 12.2). Sangat tinggi Tekanan paradoks jarak-
tekanan menjadi hampir tak terlihat.

Si-XI, yang merupakan modifikasi berikutnya yang terbentuk di bawah tekanan setelah Si-II,
dapat dijelaskan sebagai varian terkompresi tipe β-tin. Struktur dikompres ke arah salah satu
diagonal pesawat a-b. Sebagai konsekuensinya, kedua obligasi tersebut ditarik Sebagai obligasi
terbuka pada Gambar 12.3 disingkat menjadi 275 pm, sedangkan enam obligasi lainnya kira-kira
simpan panjang mereka Koordinasi polyhedron adalah bipiramid heksagonal terdistorsi (Si-XI,
Gambar 12.5).

Dari sini, dengan tekanan lebih lanjut, heksagonal yang tidak terdistorsi bipiramid menghasilkan
struktur heksagonal-primitif sederhana (Si-V, Gambar 12.6). Lalu, yang utama Penataan ulang
mengikuti pada 38 GPa. Pada struktur Si-VI diperoleh seseorang dapat melihat dua jenis lapisan
bolak-balik Salah satu jenis lapisan memiliki pola kuadrat bergelombang sedikit atom koordinasi
nomor 10; Lapisan lainnya terdiri dari kotak dan rombongan dan memiliki atom koordinasi
nomor 11 (lapisan pada x 1 /2 dan x 1, Gambar 12.6). Akhirnya, di Tekanan tertinggi, silikon
membentuk kumpulan bola yang paling dekat dengan atom koordinasi nomor 12.

Selain itu, silikon mengadopsi sejumlah struktur metastabil yang bisa didapat, tergantung pada
tekanan, dengan pelepasan tekanan yang cepat: dari Si-II, Si-XII terbentuk, dan dari Si-III ini;
Setelah pemanasan, Si-III berubah menjadi struktur berlian heksagonal (Si- IV). Si-III memiliki
struktur aneh dengan koordinasi tetrahedral terdistorsi dari atom-atomnya. Atom disusun untuk
saling berhubungan dengan heliks tangan kanan dan tangan kiri (Gambar 12.7). Itu struktur
menjadi kubik, heliks berjalan ke arah a, b dan juga c. Si-VIII dan Si-IX diperoleh dari Si-XI
pada tekanan tiba-tiba. Semua modifikasi bertekanan tinggi dari silikon adalah logam.

Germanium membentuk jenis modifikasi yang sama seperti silikon pada kondisi yang sama
(Gambar 12.4). Timah, bagaimanapun, tidak menunjukkan keragaman ini; β -tin berubah
menjadi bodycentered kemasan kubik bola di GPa 45. Lead sudah mengadopsi kemasan kubik
terdekat bidang pada tekanan ambien.