Kami menyelidiki konduktivitas termal elektronik dari bahan bakar alternatif seperti uranium
nitrida dan uranium karbida. Kami mengevaluasi
kontribusi elektronik terhadap konduktivitas termal, dengan menggabungkan perhitungan
kuantum mekanis pertama dengan
korelasi semiklas. Struktur elektronik PBB dan UC dihitung dengan menggunakan kode
QuantumEspresso. Spin terpolarisasi
Perhitungan dilakukan untuk pemesanan momen magnetik ferromagnetik dan
antiferomagnetik pada kisi uranium dan
momen magnetik di UC lebih rendah daripada di PBB karena hibridisasi yang lebih kuat
antara elektron 2p elektron dan 5f elektron
dari uranium Perhitungan struktur elektronik nonmagnetik digunakan sebagai masukan untuk
kode BolzTrap yang digunakan untuk mengevaluasi
konduktivitas termal elektronik. Diperkirakan konduktivitas termal harus meningkat dengan
kenaikan suhu,
tetapi untuk mendapatkan kesepakatan kuantitatif dengan eksperimen pada suhu yang lebih
tinggi, interaksi elektron dengan fonon (dan
hamburan elektron-elektron) perlu disertakan.
1. Perkenalan
Kecelakaan tragis baru-baru ini di Fukushima dengan jelas menggambarkan
risiko yang terkait dengan desain reaktor saat ini
berdasarkan bahan bakar uranium dioksida (UO2) dan membenarkan penelitian
menuju bahan bakar yang lebih aman. Pioro dkk. [1] menunjukkan bahwa
Bahan bakar urania tradisional tidak cocok untuk beberapa desain baru
reaktor generasi karena konduktivitas termalnya yang rendah (mis.,
suhu fuel centerline diperkirakan untuk super kritis
Reaktor air (SCWR) melampaui batas yang diterima industri
dari tahun 1850∘C (2123 K). Uranium nitrida (PBB) dan uranium
karbida (UC) telah diusulkan sebagai bahan bakar yang lebih aman. UC
dan PBB adalah jenis bahan bakar nuklir tingkat lanjut karena mereka memiliki
tidak hanya konduktivitas termal yang lebih tinggi tetapi juga linier yang lebih rendah
koefisien ekspansi dan lebih kompatibel dengan bahan bakar
bahan kelongsong [2].
Konduktivitas termal UN dibandingkan denganUO2 di
[3]. Para peneliti menunjukkan bahwa berbeda dengan keramik khas
(mis., UO2) konduktivitas termal PBB meningkat dengan
suhu karena transportasi elektronik besar. Selain itu,
Temperatur pelelehan PBB meningkat dengan tekanan, yang mana
mencegah disosiasi gas nitrogen dan bisa setinggi
3035K at 1 atm [3].
UC juga memiliki kelebihan dibanding UO2 sebagai bahan bakar untuk puasa
reaktor karena sekitar 2,6 kali lebih tinggi konduktivitas termal
[2, 3]. Suhu leleh UC sedikit lebih rendah
(~2623K [4], 2638 (165) K-2780 (25) K [2]) tapi masih baik
diatas 2000K.
Kami hadir di sini studi pendahuluan tentang thermal
konduktivitas dari jenis bahan bakar nuklir tingkat lanjut ini.
2. Struktur Elektronik
Untuk mengevaluasi struktur elektronik UN dan UC, kita gunakan
Quantum Espresso (QE) kode [5] (lihat Lampiran) sebagaimana adanya
sudah ada antarmuka yang disediakan antara QE dan Boltzmann
Kode Transport Properties (BoltzTraP) [6] yang akan digunakan
Disini untuk mengevaluasi transportasi elektronik.
Struktur elektronik UC dan UN telah dipelajari
sebelum (lihat, misalnya, [7, 8]) dan peneliti mencatat bahwa keduanya
perkiraan kepadatan lokal (LDA) maupun LDA dengan Hubbard
U koreksi mampu menggambarkan secara memadai elektroniknya
Struktur sekitar energi Fermi yang didominasi oleh kuat
berkorelasi 5f elektron uranium dengan antiferomagnetik
pemesanan. Namun, terlepas dari kekurangan yang tercatat, banyak sifat dapat dievaluasi
sesuai dengan percobaan,
misalnya, dispersi fonon [8].
3. Konduktivitas termal
Asal konduktivitas termal yang tinggi dari UC dan
PBB telah diselidiki sebelumnya. Ulasan [14] dari
Data eksperimen menunjukkan bahwa konduktivitas termal
UC di atas 1000∘C (1273K) 100% elektronik. Dalam [3],
penulis menyatakan bahwa pada suhu berkisar antara
300K dan 2000 K, pengangkutan energi PBB dikendalikan oleh
getaran kisi (fonon) sedangkan pada suhu yang lebih tinggi
ada kontribusi signifikan dari elektron konduktif.
Hal ini berbeda dengan analisis lainnya [7, 8] yang menunjukkan
sebuah kontribusi elektronik besar untuk transportasi di atas 1000K
dan di bawah. Yin dkk. telah dievaluasi [8] bahwa fonon
kontribusi terhadap konduktivitas termal PBB pada 1000K
hanya 4.4Wm-1 K-1 dan di UC 2.7Wm-1 K-1 versus
kontribusi elektronik 12.1Wm-1 K-1 dan 16Wm-1 K-1,
masing-masing. Periset telah menemukan kontribusi elektronik
untuk konduktivitas termal sebanding dengan transportasi fonon
di PBB bahkan di bawah suhu kamar [7], seperti yang kita diskusikan
di bawah.
Dalam karya ini kami hanya mengevaluasi kontribusi elektronik
ke konduktivitas termal PBB dan UC. Elektronik
struktur UN yang nonmagnetik dan UC, disajikan di
Bagian 2, digunakan dalam perhitungan yang dilakukan dengan menggunakan Boltz-
Kode TraP untuk suhu antara 50K dan mencair
titik.
Gambar 5: Perhitungan dengan kode QE kepadatan elektron total negara-negara PBB untuk:
(a) feromagnetik (garis hitam, formasi padat dan putus-putus
untuk spin minoritas), (b) pemesanan antiferomagnetik (perhatikan total kerapatan total dan
keragu minoritas yang identik) dan (c) UN nonmagnetik (jumlah
dari kerapatan keadaan spin naik dan turun elektron diplot oleh garis padat) dan sel satuan
konvensional. Kepadatan negara dari 5f elektron dari
uranium ditunjukkan oleh garis padat merah dan garis putus-putus biru untuk spin mayoritas
dan minoritas pada Gambar 5 (a) dan 5 (b) dan jumlahnya pada Gambar 5 (c).
Gambar 6: Yang dihitung oleh kode QE kepadatan elektron total dari keadaan UC untuk: (a)
feromagnetik (garis hitam, formasi padat dan putus-putus
untuk spin minoritas), (b) pemesanan antiferomagnetik (perhatikan total kerapatan total dan
minoritas yang identik) dan (c) UC nonmagnetik (jumlah
dari kerapatan keadaan spin naik dan turun elektron diplot oleh garis padat) dan sel satuan
konvensional. Kepadatan negara dari 5f elektron dari
uranium ditunjukkan oleh garis padat merah dan garis putus-putus biru untuk spin mayoritas
dan minoritas pada Gambar 6 (a) dan 6 (b) dan jumlahnya pada Gambar 6 (c).
konduktivitas termal (panjang, merah, garis putus-putus [3], dan hitam
bola [16]). Namun overprediction dari thermal
konduktivitas pada suhu yang lebih tinggi membuat dipertanyakan
Asumsi yang digunakan dalam BoltzTraP bahwa waktu relaksasi adalah
konstan untuk seluruh rentang suhu dan oleh karena itu
Kami juga memasukkan konduktivitas termal yang dihitung dengan menggunakan
koreksi untuk resistivitas nonresidual (pendek, putus-putus
garis hitam), yang pada 1000K sangat sesuai kesepakatan
dengan nilai (ditunjukkan dengan lapangan hijau) yang dilaporkan masuk
[8].
Namun ada ketidaksepakatan antara eksperimen
data untuk resistivitas (misalnya, pada resistivitas 300K: 16,9 × 10-7
Ωm
[7] versus 14,8 × 10-7
Ωm [15]) dan konduktivitas termal,
seperti ditunjukkan pada Gambar 3 (mis., sekitar 1500 K, konduktivitas:
22Wm-1K-1 [16] versus 26Wm-1 K-1 [3]) Struktur band
elektron uranium 5f juga tidak terwakili dengan baik
dalam DFT, seperti yang telah dibahas sebelumnya [8]. Namun, kami
Perhitungan bereproduksi sangat baik dalam tren termal
konduktivitas PBB meningkat dengan suhu.
3.2. Uranium karbida Waktu relaksasi UC (τ = 5,79
× 10-15 s) dievaluasi dengan menggunakan nilai eksperimen
resistivitas 13,4 × 10-7
Ωm [14] di 1000K dan elektronik
konduktivitas, σ / τ sama dengan 1,2886 × 1020
Ω
-1 m-1 s-1, dihitung
oleh BoltzTraP (untuk UC nonmagnetik) pada saat yang sama
suhu. Seperti halnya dengan PBB, kami mengevaluasi hal tersebut secara nonresidual
kontribusi terhadap resistivitas UC dari percobaan
kemiringan resistivitas antara 298K dan 1773K [14]. Kami digunakan
Koreksi diatas 1000K dan ditemukan kemiringan dua kali
lebih curam dari pada inun dan koreksi sama dengan Δ
ρ = 0,1079 ×
10-8 (𝑇 (K) - 1000 K) Ωm.
Pada Gambar 4, kami menunjukkan pada garis lurus kontribusi elektronik
untuk konduktivitas termal dihitung viaWiedemann-
Hukum Franz (1) dari daya dukung elektronik sebagai fungsi
suhu. Konduktivitas elektronik diturunkan
menggunakan BoltzTraP Waktu relaksasi yang dievaluasi di atas adalah
bekas. Data eksperimental yang direkomendasikan untuk keduanya
total konduktivitas termal (kotak merah) dan elektronik
kontribusi (segitiga biru) terhadap konduktivitas termal