See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/277594607

OPTIMALISASI SINTESIS KITOSAN DARI CANGKANG KEPITING SEBAGAI

ADSORBEN LOGAM BERAT Pb (II)

Article · June 2014

CITATIONS READS

0 2,775

3 authors, including:

Muhammad Arif Saadilah

University of Indonesia
1 PUBLICATION   0 CITATIONS   

SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

Risk Based Inspection based on MOGA, Case: Pipeline View project

Chitosan with Crab Shell based View project

All content following this page was uploaded by Muhammad Arif Saadilah on 02 June 2015.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

Spektra: Jurnal Fisika dan Aplikasinya, Vol. 15 No. 1 Mei 2014

OPTIMALISASI SINTESIS KITOSAN DARI CANGKANG KEPITING

SEBAGAI ADSORBEN LOGAM BERAT Pb (II)

Nurul Asni1; M. Arif Saadilah2; Djonaedi Saleh2

1
Akademi Kimia Analis Caraka Nusantara
2
Departemen Fisika Universitas Indonesia
nurul.asni@gmail.com, arifsaadilah@gmail.com, djonaedi@gmail.com

Abstrak
Material Kitosan dibuat dari cangkang kepiting menggunakan metode kimia dengan demineralisasi HCL 1M
selama 1 jam, deproteinasi NaOH 1M selama 2 jam dan variasi deasetilasi NaOH 30%, 40%, 50%, 60%, dan 70% selama
45 menit. Dari analisis FTIR didapat Derajat Deasetilasi kitosan terbaik pada NaOH 50%. Waktu reaksi terbaik untuk
mendapatkan Derajat Deasetilasi maksimum dalah 30 menit. Hasil kitosan cangkang kepiting merupakan kitosan murni
sesuai dengan database program Match!. Adsorbsi Pb dari larutan Pb(NO3)2 dilakukan pada konsentrasi Pb 10, 50, dan
100 ppm dengan pengadukan selama 30 menit. Dalam suasana asam Kitosan menyerap seluruh Pb untuk konsentrasi 10 ppm
dan tidak menyerap Pb pada konsetrasi 50 dan 100 ppm. Sedangkan dalam suasana netral konsentrasi Pb 25 ppm terserap
semua, pada konsetrasi 50 ppm terserap 44,77 ppm dan pada konsentrasi Pb 100 ppm terserap 97,04 ppm.

Abstract
Chitosan has been made from the crab shells with a chemical method with 1M HCl demineralization for 1 hour,
deproteination 1M NaOH for 2 hours and variations of deacetylation 30% NaOH, 40%, 50%, 60%, and 70% for 45 minutes.
An analytical methode from FTIR showed that the best chitosan deacetylation degree obtained at 50% NaOH, and the best
reaction time to get the best Chitosan is 30 minutes.Chitosan product from crab shells is a real chitosan agreed with
database Match! program. Chitosan is known best Pb adsorption from Pb(NO 3)2 solution with concentrations of 10, 50,
and 100 ppm acid dilution and neutral dilution of 25, 50, and 100 ppm for 30 minutes and tested variations chitosan residual
liquid. Chitosan absorbed around 10 ppm Pb acid dilution and 25 ppm neutral dilution. No adsorption at 50 and 100 ppm
Pb in acid dilution. Absorption of 44.77 ppm at 50 ppm and 97.04 ppm to 100 ppm..

Keywords: Chitosan,Adsorption, Pb

1. PENDAHULUAN Beberapa tahun terakhir, telah dilakukan

Populasi manusia di dunia semakin banyak
sehingga memberikan keuntungan sekaligus
kerugian bagi lingkungan. Pertambahan jumlah
manusia turut mendorong pertumbuh industri-
industri besar untuk memberikan lapangan
pekerjaan sekaligus memenuhi kebutuhan
masyarakat. Diantara limbah industri baik
berbentuk cair maupun asap mengandung Pb
(timbal). Selain pada asap sisa pembakaran akibat
penggunaan bahan bakar bernilai oktan rendah,
timbal juga muncul dalam industri logam dalam
limbah tailing atau limbah dari pemurnian batuan
tambang (ore). Hingga saat ini Pb merupakan salah
satu jenis logam kategori B3 (bahan berbahaya dan
beracun) [1].
Pb sedikit demi sedikit apabila masuk kedalam
tubuh manusia akan memberikan efek buruk.
Karena logam Pb tidak dibuang apabila sudah
masuk ke dalam tubuh akan terjadi akumulasi.
Salah satu gangguan kesehatan pada penderita
adalah penurunan pada sistem saraf, ginjal, darah,
bahkan reproduksi [2].
penelitian untuk menggunakan bahan polimer alam
(biopolymer) yang mampu menjadi pengikat logam
Pb untuk mengurangi kandungan di dalam limbah
industri. Salah satu bahan polimer alam untuk
keperluan tersebut adalah biopolimer Kitosan [3].
Kitosan merupakan biopolimer berasal dari
pengolahan Kitin kandungan cangkang luar
Crustaceae, serangga, dan beberapa jenis jamur
[4]. Kitosan mempunyai berbagai sifat, salah
satunya sebagai absorben, atau pengikat ion.
Kepiting (Brachyura)merupakan salah satu
jenis Crustaceae sebagai sumber Kitin. Kepiting
merupakan komoditas ekspor unggulan Indonesia
berasal dari produksi perairan. Dari data di
Kementrian Kelautan dan Perikanan pada Januari-
Agustus 2011, nilai ekspor Kepiting mencapai US$
172 juta. Peningkatan terus terjadi dari tahun-ke
tahun, terlihat dari data pada sepanjang tahun 2010
ekspor kepiting hanya mencapai US$ 208 juta [5].
Keuntungan dari hasil perairan berupa kepiting
tersebut memunculkan masalah yaitu semakin
banyak limbah kepiting yang dihasilkan. Limbah
tersebut berupa cangkang kepiting yang semakin
menumpuk dari tahun ke tahun.

18
Spektra: Jurnal Fisika dan Aplikasinya, Vol. 15 No. 1 Mei 2014
Limbah cangkang kepiting menjadi masalah karena
limbah tersebut dapat menimbulkan pencemaran
tanah dan udara. Selain bau busuk dari tumpukan
cangkang kepiting tersebut dapat mengganggu
kesehatan yaitu penyakit ISPA, juga dapat merusak
lingkungan karena limbah cangkang kepiting dapat
meningkatkan kadar BOD (Biological Oxygen
Demand), dan COD (Chemical Oxygen Demand)
[7].
Selama ini, limbah cangkang kepiting di
Indonesia terutama di beberapa tempat hanya
dilakukan pengolahan dengan memanfaatkan
sebagai pupuk atau pakan ternak dengan nilai yang
rendah. Di beberapa daerah, cangkang kepiting
sudah mulai diekspor sebagai Kitin kotor. Dari data
menyebutkan bahwa cangkang kepiting
mempunyai sekitar 14-35% (berat kering)
kandungan kitin. Di pasar dunia, harga kitin kering
mencapai US$ 10 tiap kilogram [5].
Kandungan organik dari cangkang kepiting
berbentuk kristalin terdiri dari kitin, material
anorganik dan protein. Secara umum cangkang
kepiting memiliki protein (15,60% - 23,90%),
kalsium karbonat (53,70 – 78,40 %) dan kitin
(18,70% - 32,20%). Kandungan tersebut ditentukan
oleh jenis kepiting dan tempat hidup kepiting [8].
Berbeda dengan kelas crustaceae lainnya,
kandungan anorganik dari kepiting laut tidak
mengandung kalsium karbonat (CaCO3), namun
kalsium fosfat (Ca3(PO4)2) [9]. Sehingga
diperlukan metode tertentu untuk mengekstraksi
kitin dari cangkang kepiting yaitu dengan
penghilangan protein (deproteinasi), penghilangan
pigmen warna (depigmentasi), dan penghilangan
mineral (demineralisasi).
Untuk meningkatkan kembali nilai jual dari
cangkang kepiting selain dikeringkan dan dijual
sebagai kitin, cangkang kepiting juga bisa diolah
menjadi Kitosan. Kitosan merupakan rekayasa dari
kandungan kitin pada cangkang kepiting. Kitosan
selama ini digunakan sebagai bahan utama di dunia
farmasi, kosmetik, bahkan penjernih air. Untuk
nilai ekonomi, Kitosan berharga sekitar US$ 15-
700 setiap kilogram tergantung jenis dan kualitas.
Kitin merupakan salah satu kandungan organik
yang penting pada binatang orthopoda, annelida,
molusca, corlengterfa, dan nematode. Selain
terdapat pada cangkang dan kerangka, kitin biasa
terdapat pada trakea, insang, dinding usus, dan
pada bagaian dalam cangkang pada cumi-cumi
[10].
Gambar 1.1 Struktur kimia Kitin [13]
Gambar 1.2 Sutruktur kimia Kitosan [13]
Kitin mempunyai struktur poli-β-N-asetil-D-
glukosamin berbentuk serupa dengan selulosa.
Kitin memiliki monomer tersambung dengan ikatan
glukosida pada posisi β (1-4), dan pada gugus
karbon nomor dua digantikan oleh gugus asetamida
(-NHCOCH3) [11] dan mempunyai rumus molekul
C18H26N2O10 (Hirano, 1976) berupa zat padat
berkristal (amorphous). Kitin termasuk jenis asam
anorganik encer, alkali encer dan pekat, alkohol,
tak larut dalam air namun larut dalam asam mineral
pekat [12].
Demineralisasi dilakukan bertujuan untuk
menghilangkan kandungan garam mineral dalam
cangkang kepiting, yaitu kalsium fosfat
(Ca3(PO4)2).[6]
Secara singkat, tahap demineralisasi dituliskan
sebagai:
CaCO2(s) + 2HCl → CaCl2(aq) + H2(g) + CO2(g)
Ca3(PO4)2(s) + 4HCl(aq) → 2CaCl2(aq) +
Ca(H2PO4)(aq)
Deproteinasi adalah proses penghilangan
protein yang terkandung dalam cangkang
kepiting.[6] Kitin juga berkonjugasi dengan protein
dalam cangkang kepiting dimurnikan dengan tahap
deproteinasi. Saat dilakukan proses deproteinasi,
protein akan ter-denaturasi. Denaturasi adalah
hilangnya sifat-sifat struktur lebih tinggi karena
ikatan hidrogen [14]. Denaturasi dapat terjadi
akibat perubahan temperatur dan pH [6].
Seperti pada demineralisasi, deproteinasi juga
dapat dilakukan dalam dua cara, secara kimiawi,
atau secara biologis (enzim). Secara kimia,
cangkang kepiting di campur dengan basa kuat dan
dinaikkan temperaturnya hingga ke titik tertentu.
Pada sebagian besar peneliti, basa kuat yang
digunakan adalah NaOH. Namun ada beberapa
juga menggunakan basa kuat KOH [15].
Cangkang kepiting dan Pb memang tidak
memiliki suatu korelasi apapun selain sesama
limbah dengan jumlah besar dan membahayakan
lingkungan. Namun mengetahui Kitosan, hasil
olahan cangkang kepiting, memiliki kemampuan
untuk menyerap ion Pb merupakan hal sangat
menggembirakan. Diperlukan penelitian lebih
lanjut untuk mengoptimalisasi Kitosan tersebut
agar dapat memaksimalkan hasil kinerja.
Kitosan (formula umum [C6H11O4N]n) adalah
senyawa turunan dari kitin, yaitu merupakan
polimer rantai panjang glukosamin (2-amino-
deoksi-glukosa). Kitosan terbentuk dari proses
deasetilasi kitin [16]. Lebih mudahnya, perbedaan
Kitin dan Kitosan terletak pada penggantian gugus
19
Spektra: Jurnal Fisika dan Aplikasinya, Vol. 15 No. 1 Mei 2014
asetamida (-NHCOCH3) menjadi gugus amida (-
NH2) [11].
Gambar 1.3 Mekanisme Perubahan Kitin menjadi
Kitosan [3]
Terdapat suatu istilah dalam proses deasetilasi,
yaitu derajat deasetilasi (DD). Derajat deasetilasi
adalah jumlah gugus amino bebas pada cincin
polisakarida. Semakin tinggi prosentase derajat
deasetilasi kitosan maka semakin baik kitosan
tersebut. Deasetilasi kitin secara kimiawi dilakukan
dengan cara mencampurkan kitin dengan basa kuat,
proses deasetilasi dilakukan harus pada suhu lebih
dari 65˚C. Telah dilakukan berbagai macam
metode dan konsentrasi basa kuat terutama NaOH
yang diberikan. [3]. Penggunaan konsentrasi NaOH
dibawah 45% (b/v) tidak akan menghasilkan kitin
yang terdeasetilasi [17].
Ikatan kimia yang terjadi antara gugus aktif
amida dengan molekul PbNO3 dapat dijelaskan
sebagai perilaku interaksi asam-basa Lewis yang
kemudian menghasilkan senyawa kompleks pada
permukaan padatan [18]. Jika mengikuti teori ini
maka proses pengikatan Pb2+ dari cairan PbNO3
oleh gugus –NH2 menjadi:
2+ + +
[NH2] + Pb → [NHPb] + H
Dalam teori lain menyebutkan situs aktif pada
permukaan padatan dapat disebut sebagai ligan
pengikat logam secara selektif [19]. Beberapa
faktor dalam mempengaruhi daya adsorpsi. Jenis
adsorbat, sifat adsorben, temperatur, tekanan
reaksi, dan pH adsorben [20].
Kitosan untuk dijadikan adsorben, haruslah
memiliki derajat deasetilasi hingga lebih dari 60%.
[21]. Demi menjaga kualitas kitosanpemakaian
suhu dan konsentrasi terlampau tinggi dapat
merusak kitosan karena akan berubah struktur
kimia kitosan tersebut. Selain itu suhu tinggi dan
waktu lama akan menaikkan derajat deasetilasi
namun mengecilkan ukuran molekul dan viskositas
kitosan. [6].
Ada dua tipe adsorpsi, yaitu adsorpsi fisika dan
kimia. Adsorpsi kimia terjadi dari hasil interaksi
kimia antara permukaan adsorben dan adsorbat.
Sedangkan adsorpsi fisika terjadi akibat adanya
gaya Van der Waals dan gaya elektrostatik antara
molekul adsorbat dan atom penyusun adsorben
[22].
Pada pH asam, kitosan dapat terprotonasi dan
berasosiasi dengan polianion untuk membentuk
kompleks [24]. Pada beberapa penelitian
menunjukkan bahwa pH optimum untuk kitosan
menjadi adsorben adalah dengan menggunakan pH
larutan sebesar 4,5 [20].
Adsorpsi merupakan proses eksotermis, sehingga
temperatur reaksi, terutama temperatur adsorbat
sangat mempengaruhi jumlah adsorbat yang dapat
diserap itu sendiri. Semakin rendah suhu adsorbat,
maka akan semakin banyak adsorbat yang dapat
diserap. Hal ini sesuai dengan prinsip Le‟chatelier
bahwa pada reaksi fisika kenaikan temperatur dapat
menurunkan tingkat adsorpsi. Sedangkan untuk
perubahan tekanan, semakin tinggi tekanan akan
meningkatkan tingkat adsorbsi.
Dengan qe merupakan konsentrasi adsorbat
terserap, KF merupakan konstanta Freund, dan Ce
konsentrasi Pb pada saat kesetimbangan
dipangkatkan dengan konstanta energi isothermal
adsorpsi. Persamaan ini menunjukkan bahwa
kitosan akan tetap bisa menyerap Pb dalam
konsentrasi yang tinggi sekalipun. Namun
dikarenakan penyerapan Pb di kitosan terjadi
seperti pada logam berat lainnya yaitu hanya pada
gugus amida (-NH2) pada permukaan, maka
jumlah logam berat terserap akan berhenti pada
konsentrasi tertentu [6]. Hal ini ditunjukkan pada
nilai konsentrasi kesetimbangan yang mana
nilainya akan berbanding lurus dengan nilai
konsentrasi awal Pb.
2. METODE PENELITIAN
Persiapan
Cangkang kepiting sebanyak 500 gr didapat dari
limbah hasil olahan rumah tangga dari kepiting
yang telah dikukus tanpa campuran bahan atau
bumbu apapun. Kepiting tersebut merupakan jenis
Portunus pelagicus atau yang biasa disebut
rajungan.dipisahkan dari sisa-sisa daging yang
masih menempel. Kemudian dicuci dengan air,
dikeringkan pada suhu 110˚C dan dihaluskan
sehingga didapatkan serbuk berukuran 25 mesh.
Demineralisasi
20
Spektra: Jurnal Fisika dan Aplikasinya, Vol. 15 No. 1 Mei 2014

Bubuk cangkang kepiting dipisahkan antara larutan
mineral dan crude kitin menggunakan cairan HCl
1M , dengan waktu reaksi 1 jam, pada suhu 60˚C.
Hasil crude kitin dicuci menggunakan aquades
hingga pH netral, dan dikeringkan pada suhu 110˚C
selama 3 jam.
1.1 Deproteinasi
Deproteinasi crude kitin dilakukan menggunakan
NaOH 1M, dengan waktu reaksi 2 jam pada suhu
70˚C. Hasil saringan kitin dicuci menggunakan
aquades bersuhu 60˚C hingga pH netral, dan
kemudian dikeringkan pada suhu 110˚C selama 3
jam.
1.2 Deasetilasi
Deasetilasi dilakukan dengan dua variasi,
optimalisasi konsentrasi NaOH dan optimalisasi
waktu reaksi. Perbandingan sample dan NaOH
sebesar 1:15 (b:v), temperatur reaksi 100˚C, dan
kecepatan stirring 500 rpm dibuat konstan untuk
semua variasi konsentrasi larutan dan waktu reaksi.
Konsentrasi larutan dan lama waktu reaksi
divariasikan sebagai berikut ;
a) Variasi konsentrasi larutan NaOH, yaitu pada
30%, 40%, 50%, 60 % dan 70% (b/v) dengan lama
waktu 45 menit.
b) Variasi lama waktu reaksi yaitu 30 menit, 45
menit, 60 menit, 90 menit, dan 120 menit.
Hasil saringan kitosan dicuci dengan
menggunakan aquades bersuhu 70˚C hingga pH
netral, dan kemudian dikeringkan pada suhu 110˚C
selama 3 jam.
1.3 Uji Unsur dengan XRD
Analisis unsur dilakukan untuk membandingan
kandungan unsur antara cangkang, kitin dan
kitosan. Analisis unsur dilakukan dengan
menggunakan XRD secara kontinyu (continous
scan) denagn kecepatan 0.02˚/detik dimulai dari
sudut 20˚ hingga 50˚.
reaksi dengan kecepatan 50 rpm dengan waktu
kontak selama 30 menit dan kemudian disaring.
Kedua Pb dengan konsentrasi 25, 50 dan 100
ppm melalui proses pelarutan dengan
aquabidestilasi. Dilakukan proses pengadukan
dengan kitosan hasil variasi lama reaksi dengan
kecepatan 50 rpm dengan waktu kontak selama 30
menit dan kemudian disaring.
Sisa hasil reaksi yang lolos saring kemudian
dilakukan pengukuran dengan menggunakan AAS.
3. HASIL DAN PEMBAHASAN
Pada penelitian ini telah menghasilkan kitosan
dari cangkang kepiting. Cangkang kepiting terbukti
memiliki kandungan mineral berupa kalsium fosfat
yang berarti berasal dari limbah hasil laut. Hasil
pola diffraksi gambar 3.1 terlihat jelas bahwa
cangkang kepiting masih mengandung mineral
Ca4O7P2 atau Ca4(PO3)2O. Mineral ini harus
dihilangkan untuk mengambil kitin yang terdapat
pada cangkang tersebut.
Gambar 3.2 terlihat pada pola difraksi muncul
puncak baru pada sudut lain. Hal ini menunjukkan
bahwa ada peningkatan kristalinitas. Pada sudut
difraksi tersebut merupakan penunjuk adanya
gugus kitin atau kitosan [25]. Sehingga dapat
dikatakan bahwa hasil deproteinasi berhasil
mengurangi gugus protein pada cangkang kepiting.
3.1.1 Optimasi Konsentrasi NaOH
Optimasi kitosan dilakukan pada proses
deasetilasi. Pada proses tersebut variasi Na
dilakukan setelah variasi waktu reaksi. Untuk
menentukan berat Na optimal sebelum melakukan
variasi waktu reaksi, dilakukan pengukuran derajat
deasetilasi dengan menggunakan alat analisis FTIR.
Hasil analisis pengaruh NaOH terhadap derajat
deasetilasi kitosan dapat dilihat pada gambar 3.7.

1.4 Uji Deasetilasi dengan FTIR

Pengukuran derajat deasetilasi dilakukan dengan
menggunakan FTIR. Shimadzu IR Prestige-21.
Derajat deasetilasi pada kitosan dilihat dari
absorpsi gelombang IR pada gelombang A1 yaitu
1655m-1 dan A2 3450 m-1. Kemudian dimasukkan
pada persamaan Domzy dan Robert :
%DD = 100 –[(A1/A2) x (100/1,33)]
Gambar 3.1 Hasil pengolahan pola diffraksi sinar
1.5 Reaksi Adsorbsi Pb
X cangkang kepiting.
Proses adsorpsi dilakukan dengan
mencampurkan cairan Pb(NO3)2 melalui dua tahap.
Pertama Pb dengan konsentrasi 10, 50 dan 100 ppm
melalui proses pelarutan dengan asam pekat HNO3
65% hingga 1000 ppm kemudian diencerkan
menggunakan HNO3 0,5 M. Dilakukan proses
pengadukan dengan kitosan hasil variasi lama

21
Spektra: Jurnal Fisika dan Aplikasinya, Vol. 15 No. 1 Mei 2014
Gambar 3.2 Pola difraksi XRD (a)Kitosan,
(b)Kitin, dan (c)Cangkang
Gambar 3.3 Hasil FTIR variasi konsentrasi NaOH
pada 3450m-1
Gambar 3.4 Hasil FTIR variasi konsentrasi NaOH
pada 1645m-1
Gambar 3.5 Hasil FTIR variasi waktu reaksi pada
3450m-1
Gambar 3.6 Hasil FTIR variasi waktu reaksi 1645
m-1
Derajat deasetilasi (DD) diukur dari nilai absorpsi
gelombang IR pada panjang gelombang 1655 m-1
dan 3450 m-1dengan menggunakan persamaan
Domszy dan Robert. Pada grafik Derajat deasetilasi
nilai yang didapatkan semua bernilai lebih besar
dari 60%.. Sehingga dapat disimpulkan semua
kitosan tersebut telah siap digunakan sebagai
adsorben.
Pada gambar 3.7 terlihat bahwa penggunaan
NaOH 50% mendapatkan hasil terbaik dalam grafik
DD yang cenderung bersifat polinomial. Untuk DD
pada konsentrasi NaOH 60% dan 70% dikarenakan
terjadi kerusakan gugus amida pada kitosan
tersebut dikarenakan konsentrasi NaOH terlalu
tinggi. Hal ini sangat mugin terjadi karena NaOH
dapat memecah NH2 karena sifat NH2 yang mudah
berikatan dengan unsur lain. Dengan tingginya
kadar NaOH bisa saja amida yang sebelumnya
telah terbentuk berbalik menyerap NaOH tersebut
dengan melepas salah satu gugus H dan mengikat
Na. kemudian H+ yang reaktif ini diikat oleh OH-
yang sebelumnya telah kehilangan ion Na.
Variasi waktu reaksi dilakukan pada konsentrasi
50% Pada gambar 3.8 menunjukkan penurunan
nilai DD setelah waktu reaksi 30 menit. Hal ini
terjadi dikarenakan kembali terpecahnya gugus
NH2 dan terikat dengan ion Na dari NaOH berlebih.
Hasil reaksi 30 menit pada kitosan 50%
dibandingkan dengan kitin terlihat kemiripan pada
pola difraksi gambar 3.9 dan terjadi pergeseran
puncak sudut difraksi
Gambar 3.7 Kurva Pengaruh %NaOH terhadap
Derajat Deasetilasi
Tabel 3.1 Jarak antar atom dan sudut
difraksi Kitin dan Kitosan
Kitin Kitosan
2theta d (Å) 2theta d
(Å)
21.94 4.70 22.22 4.64
33.78 3.08 34.02 3.06
36.92 2.83 37.18 2.81
.
22
Spektra: Jurnal Fisika dan Aplikasinya, Vol. 15 No. 1 Mei 2014
Gambar 3.8 Kurva Pengaruh %NaOH terhadap
Derajat Deasetilasi
Gambar 3.9 Pola difraks XRD (a)Kitin dan
(b)Kitosan.50% dengan waktu reaksi 30 menit
Perbedaan pada sudut puncak difraksi tersebut
mengindikasikan ada perbedaan jarak antar bidang
kisi (d) (tabel 3.2). Pergeseran sudut puncak pada
pola difraksi disin mengindikasikan adanya
perbedaan pada ion penyusun material tersebut.
Kitin dan kitosan memiliki perbedaan jumlah
ion C, O dan H yaitu pada perbedaan gugus –
NCOCH. Hal inilah yang membuat perbedaan pada
besar jarak antar atom. Walaupun memiliki struktur
yang sama, perbedaan jumlah ion yang banyak
membuat Kristal menyusut sehingga mengurangi
nilai jarak antar atom. Terlihat bahwa memang
kitosan memiliki jarak antar atom lebih kecil
daripada yang dimiliki oleh kitin. Data pada tabel
diatas juga dapat mengindikasikan bahwa kitin
tersebut telah sukses disintesis menjadi kitosan.
3.2 Optimasi adsorbsi Pb
3.2.1 Konsentrasi Pb dalam suasana asam
Adsorsi Pb pada konsentrasi 25 ppm dapat
terserap oleh kitosan (gambar 3.10). Hal ini
menunjukkan bahwa ikatan amida pada kitosan
tersebut telah aktif dan juga bisa menyerap lebih
banyak ion Pb. Untuk mengetahui konsentrasi Pb
maksimum yang dapat diserap oleh kitosan
tersebut, maka dilakukan penambahan konsentrasi
untuk dapat menyerap Pb lebih banyak.
Hasil adsorbsi pada konsentrasi Pb 50 dan 100
ppm menunjukkan tidak adanya Pb terserap pada
reaksi tersebut. Hal ini dikarenakan untuk
konsentrasi besar dibutuhkan energi besar untuk
terserap kitosan. Hal ini dikarenakan konsentrasi
Pb dalam suasan asam yang lebih bersar membuat
larutan tersebut lebih stabil. Energi untuk adsorbsi
ini teralihkan menjadi energi pembentukan
protoinasi yaitu berikatannya ikatan amida dengan
molekul H+ dari larutan HNO3 tersebut.
3.2.2 Adsorpsi Pb pada Konsentrasi 25, 50, dan
100 ppm Pengenceran Netral
Akibat tingkat keasaman larutan mempengaruhi
hasil adsorbsi Pb maka diakukan reaksi adsorbsi
lain dengan menggunakan cairan dengan pH lebih
tinggi. Hal ini memberikan hasil positif seperti
terlihat pada tabel 3.8. Disini terlihat bahwa
seluruh Pb terserap pada konsentrasi 25 ppm.
Sedangkan pada konsentrasi 50 ppm terserap
sekitar 45 ppm, dan pada 100 ppm terserap sekitar
93 ppm. Hal ini menunjukkan bahwa gugus amida
yang terbentuk telah aktif sehingga dapat menyerap
Pb. Hal ini juga mendukung teori sebelumnya
bahwa tingkat keasaman tinggi membuat kitosan
tersebut kehilangan kemampuan adsorbsi karena
telah terprotonasi.
Gambar 3.10 Hasil serapan AAS pada sisa
absorpsi Pb
Tabel 3.2Hasil Uji AAS Pengenceran Netral
Konsentrasi Absorpsi Konsentrasi
Awal (ppm) (x100%) Akhir (ppm)
25 -0,0111 -1,12353
50 0,0859 4,235
0,0332 1,482 x 2
100 (pengenceran = 2,964
2 kali)
23
Spektra: Jurnal Fisika dan Aplikasinya, Vol. 15 No. 1 Mei 2014
Terdapat perbedaan bahwa kitosan dapat
menyerap lebih banyak Pb pada konsentrasi 100
ppm daripada 50 ppm. Hal ini sejalan dengan
persamaan Freundlich menunjukkan bahwa nilai
konsentrasi terserap sebanding lurus dengan
konsentrasi awal Pb.
4. KESIMPULAN
Penelitan adsorbsi Pb menggunakan kitosan hasil
ekstrasi dari limbah cangkang kepiting dapat
disimpulkan sebagai berikut. Cangkang kepiting
terdeteksi memiliki kandungan Ca4O9P2 atau
Ca4(PO4)2O menunjukkan bahwa kepiting yang
dipergunakan berasal dari hasil laut. Kitosan dari
cangkang kepiting dibuat dari reaksi demineralisasi
dengan HCl 1 M dan deproteinasi dengan NaOH 1
M untuk menghasilkan kitin. Deasetialsi kitin
divariasikan dengan konsentrasi 30, 40, 50, 60, dan
70 %. Dengan menggunakan FTIR pada
gelombang 1655 m-1 dan 3450 m-1 semua kitin
telah terdeasetilasi dengan derajat deasetilasi diatas
60%. Namun derajat tertinggi ada pada konsentrasi
NaOH 50%. Hal ini diambil untuk memvariasikan
lama reaksi pada 30, 45, 60, 90, dan 120 menit.
Nilai tertinggi ada pada menit ke-30.
Pada adsorbs Pb dalam suasana asam 10
ppm kesemua Pb terserap namun pada Pb 50 dan
100 ppm tidak ada Pb yang terserap. Sedangkan
adsorpsi Pb pada suasana netral pada 25, 50 dan
100ppm. Pada 25 ppm seluruh Pb terserap,
penyerapan tertinggi ada pada 100 ppm yaitu
hingga 97 ppm, sedangkan pada 50 ppm hanya
sebesar 45 ppm. Keadaan tersebut sesuai dengan
persamaan Freundlich yang menyatakan
konsentrasi Pb kesetimbangan sebanding dengan
konsentrasi awal Pb.
5. SARAN
Penelitian yang dilakukan di atas masih belum
sempurna sehingga penulis menyarankan kepada
penelitian selanjutnya melakukan beberapa analisis
morfologi dan radikal bebas pada kitosan. Keadaan
ini dipergunakan untuk mengetahui hubungan
antara adsorbsi kitosan terhadap Pb dengan
perubahan morfologi mikroskopis dan jumlah
radikal bebas pada kitosan.
UCAPAN TERIMAKASIH
Terimakasih kami sampaikan kepada staf
academika Akademi Kimia Analis Caraka
Nusantara Kelapa Dua Depok dan staf academika
Departemen Fisika FMIPA-UI yang telah
memberikan izin menggunakan Laboratorium.
DAFTAR ACUAN
[1] BAPEDAL (1995). Tata Cara dan Persyaratan
Penimbunan Hasil Pengolahan,
Persyaratan Lokasi Bekas Pengolahan, dan
Lokasi Bekas Penimbunan Limbah Bahan
Berbahaya dan Beracun BAPEDAL,
Jakarta.
[2] Kawatu PAT (2008). Kadar timbal darah,
hipertensi, dan perasaan kelelahan kerja
pada petugas stasiun pengisian bahan baker
umum di kota Manado [Tesis]. Yogjakarta:
Universitas Gajah Mada.
[3] Herwanto, Bimbing et al (2006) Adsorpsi Ion
Logam Pb(II) Pada Membran Selulosa-
Khitosan Terikat Silang Akta Kimindo Vol.
2 No. 1 Oktober 2006: 9-24.
[4] Roberts GAF. Structure of chitin and chitosan.
In: Roberts GAF, editor. Chitin chemistry.
Houndmills Macmillan; 1992. p. 1–53.
[5] Kharisma, Wilujeng (2011, Desember). Meski
Cangkang Rajungan, Pasar Ekspor
Menanti. Pikiran Rakyat
http://www.pikiran-
rakyat.com/node/170052.
[6] Utami D, Wiwiek (2006). Optimasi sintesis
kitosan dan studi awal pemanfaatannya
sebagai adsorben logam Cu (II) pada air
limbah. [Skripsi]. Program Studi Teknik
Kimia UI.
[7] Krissetiana, Henny (2005, Maret). “Kitin dan
Kitosan dari Limbah Udang”. Suara
Merdeka.
http://www.suaramerdeka.com/harian/0405/
31/ragam4.htm.
[8] Focher, B. et al (1992). Structural Differences
Between Chitin Polymorphs and Their
Precipitates from Solution Evidence from
CP-MAS 13 C-NMR, FT-IR and FT-Raman
Spectroscopy. Charbohidrat Polymer. 17 (2)
: 97 – 102.
[9] Yamaguchi, Isamu et al (2002). The Chitosan
Prepared from Crab Tendon I: The
Characterization and The Mechanical
Properties Biomaterials 24 (2003) 2031-
2036.
[10] Neely, M.C.H and William (1969). Chitin and
Its Derivates in Industrial. Gums Kelco
Company California. 193 – 212.
[11] Marguerite, Rinaudo. (2006). Chitin and
Chitosan: Properties and applications. Prog
Polym. Sci. (31): 603-632.
[12] Marganof (2003) Potensi limbah udang
sebagai penyerap logam berat (Pb, Cd, dan
Cu) di perairan. Makalah Pribadi. Pengantar
ke Falsafah Sains. Program S3 IPB Bogor.
[13] J.C.Y. Ng, W.H. Cheung, G. McKay
Equilibrium studies for the sorption of lead
from effluents using chitosan Chemosphere
52 (2003) 1021–1030.
24
 Spektra: Jurnal Fisika dan Aplikasinya, Vol. 15 No. 1 Mei 2014

[14] Fessenden, R.J dan Fessenden J.S (1995)

Kimia Organik, Jilid 2, edisi 3. Erlangga.
Jakarta.
[15] Bough, W.A., Salter, W.L., Wu, A.C.M., &
Perkins, B.E. (1978). Influence of
Manufacturing Variables on the
Characteristics and Effectiveness of
Chitosan Products. I Chemical
Composition, Viscosity and Molecular
Weight Distribution of 106 P. M. O.
ODOTE ET AL. Chitosan Products.
Biotechnology Bioengineering.20: 1931-
1942.
[16] Knorr, D. (1984). Use of chitinous polymers in
food.Food Technology, 38(1), 85–97.
[17] Alimuniar, A. dan R. Zainuddin (1992). An.
Economical Technique for Product
Chitosan. In : ”Advances in Chitin and
Chitosan”, Brine, C.J. P.A. Sanford J.P.
Zikakis (Eds). Elsevier Applied Sciences,
London, PP. 627-638.
[18] Terada K., Matsumoto, K. & Kimura, H.
(1983). Sorption of Copper (II) by some
complexing agents loaded on various
support. Anal. Chim. Acta 153: 273-247.
[19] Pearson, R.G.1963. Hard and soft acids and
bases. J. Am. Soc. 85:3533-3539.
[20] Guibal, Eric (2004). Interactions of metal ions
with chitosan-based sorbents: a review.
Separation and Purification Technology 38
(2004) 43–74.
[21] Suhardi (1993). Khitin dan Khitosan. Pusat
Antar Universitas Pangan dan Gizi.
Yogyakarta: UGM.
[22] Treybal, Robert. E (1980). Mass-transfer
operations. Mc Grawhill Inc. New York.
[23] Yang, T. C. dan Zall, R. R. (1984). Adsorption
of Metals by Natural Polymers Generated
from Sea Food Processing Waste, Ind. Eng.
Chem. Prod. Res. Dev., 23, pp. 168-172.
[24] Widyanti, Adelina Putri (2009). Pemanfaatan
kitosan dari cangkang rajungan pada proses
adsorpsi logam nikel dari larutan NiSO4.
Makalah Pribadi. Skripsi. Program Sarjana
Teknik Kimia UI.
[25] Hirano, S., Ohe, Y., & Ono, H. (1976).
Selective N-acetylation of chitosan.
Carbohydrate Research, 47, 315–320.
[26] Ming-Tsung Yen, Joan-Hwa Yang, Jeng-Leun
Mau (2009) Physicochemical
characterization of chitin and chitosan from
crab shells. Carbohydrate Polymers 75
(2009) 15–21

25

View publication stats