JURNAL SAINS POMITS Vol. 1, No.

1, (2012) 1-4 1

Rubrasanton dari Ekstrak Etil Asetat pada Kulit

Batang Garcinia tetranda Pierre
Devy Aprilia Putri, dan Prof. Dr. Taslim Ersam
Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam,
Institut Teknologi Sepuluh Nopember (ITS)
Jl. Arief Rahman Hakim, Surabaya 60111
E-mail: beckers@chem.its.ac.id

Abstrak—Hasil isolasi dari ekstrak etil asetat pada kulit batang 3"

OH O OH 2"
Garcinia tetranda Pierre diperoleh senyawa santon 8
O OH
1
1" O OH 5'
HO MeO
tergeranilasi yaitu rubrasanton (1). Senyawa (1) diperoleh 1'
2'
3'
4'
melalui proses isolasi dan identifikasi. Proses isolasi dilakukan HO 5
O
4
OH O OH HO O OH
dengan cara maserasi menggunakan pelarut etil asetat dan (3) OH (4) OH (5)

fraksinasi dengan berbagai cara kromatografi. Pemurnian O OH

dilakukan dengan menggunakan metode rekristalisasi. OMe OH
Penentuan struktur senyawa dilakukan dengan memanfaatkan MeO
data spektroskopi (UV, IR, 1H dan 13C NMR). O OH
(6) HO OH
(7)
1'
2'
Kata Kunci— G. tetranda, Santon, Ekstraksi, dan Maserasi 3'
4'
10'

5'
6'
O OH
I. PENDAHULUAN 7'
MeO
9' 8'

G arcinia merupakan genus yang tersebar luas dikawasan

Asia khususnya Indonesia. Adapun kegunaan dari HO O
(8)
O

Garcinia yang tersebar di Indonesia antara lain, sebagai bahan

bangunan (21 spesies), buahnya berguna untuk konsumsi (22
spesies), sebagai tanaman peneduh di pinggir jalan, pencegah
erosi, tanaman hias serta untuk mengobati berbagai penyakit.
Selain itu, tumbuhan dari genus Garcinia telah dikenal sebagai
sumber senyawa santon dan biflavonoid [12].
Salah satu spesies dari genus Garcinia adalah G. tetranda,
dimasyarakat dikenal dengan nama wadung. Tumbuhan ini
termasuk dalam tumbuhan yang langka dan belum banyak
diteliti. Berdasarkan penelitian yang telah dilakukan pada
spesies ini menunjukkan adanya senyawa santon yang
tersubtitusi oleh gugus tri, tetra, pentaoksigenasi, gugus prenil,
gugus geranil maupun adanya kromanosanton dari kulit
batang, kayu batang, kulit akar dan kayu akar. Beberapa
senyawa santon yang telah dilaporkan dari genus G.tetranda
antara lain : santon teroksigenasi yaitu 1,3,6,7-tertrahidroksi
santon (3) [2] dan 1,3,4,5,8-pentahidroksi santon (4) [7], santon
terprenilasi yaitu α-mangostin (5) [19], 1,3-dihidroksi-7-
metoksi-4,5,6-triprenil santon (6) [6], santon tergeranilasi yaitu
1,3,6-trihidroksi-7-metoksi-8-prenil-4- geranil santon (7) [11]
dan santon tersiklisasi yaitu 3-isomangostin (8).
Berdasarkan hasil pemetaan senyawa-senyawa santon yang
telah dilaporkan dari G.tetranda, dapat ditemukan
kemungkinan adanya senyawa-senyawa baru atau senyawa-
senyawa yang sudah ditemukan berdasarkan laporan terdahulu
sebagaimana yang telah dilaporkan sebelumnya.
II. METODOLOGI PENELITIAN
2.1 Alat dan Bahan
2.1.1 Alat
Peralatan yang digunakan dalam penelitian ini adalah
peralatan ekstraksi maserasi, peralatan distilasi, gelas beker,
corong pisah, erlemeyer, kaca arloji, gelas ukur, spatula, pipet
tetes, pipet kapiler, neraca, cawan porselen, pinset, oven,
botolS vial, lampu ultraviolet (UV) dengan λ 254 dan 366 nm,
gelas pengembang, rotary evaporator BUCHI Rotavapor R-
114, peralatan kromatografi cair vakum (KCV), kromatografi
lapis tipis (KLT), peralatan spektrofotometer UV-Visible UV-
1700 Pharmaspec SHIMADZU, spektrofotometer IR BUCK
Sientific, dan 1H-NMR HITACHI FTNMR R-1900 2,138
Tesla/500 MHz.
JURNAL SAINS POMITS Vol. 1, No. 1, (2012) 1-4
2.1.2 Bahan
Bahan yang digunakan dalam penelitian ini adalah
G.tetranda, silika gel 60 G untuk kromatografi kolom, silika
gel 60 G untuk KLT, plat silika gel Merck 60 GF254 0,25 mm
ukuran 20 x 20 cm dengan aluminium sebagai penyangga,
larutan Aseton d6 dan CD3OD sebagai TMS (standar dalam),
penampak noda KLT 1,5 % Serium Sulfat, aluminium foil, dan
kertas saring Whatman 40, pelarut-pelarut teknis seperti n-
heksana, metilen klorida, etil asetat, aseton, metanol,
kloroform dan aquades.
2.2.3. Hasil Maserasi
Serbuk kering halus yang berasal dari kulit batang G.
tetranda (Wadung) seberat 4 Kg diektraksi dengan cara
maserasi menggunakan larutan etil asetat pada suhu kamar
selama 6 x 24 jam. Setiap ektraksi, ekstrak yang diperoleh
dimonitoring dengan menggunakan KLT dengan eluen
klorofom 100 %, noda dideteksi dengan lampu UV dan
disemprot dengan pereaksi penampakan noda 1,5 % serium
sulfat dan dipanaskan didalam oven. Gabungan ektrak etil
asetat diuapkan dengan tekanan rendah menggunakan alat
rotary evaporator vakum, dihasilkan ektrak etil asetat seberat
154,2 gram.
2.2.4 Fraksinasi Ekstrak Etil asetat
Ekstrak pekat etil asetat (30 gram) difraksinasi dengan
menggunakan metode kromatografi cair vakum (KCV). Pelarut
yang digunakan adalah n-heksan, n-heksan:etil asetat yang
ditingkatkan kepolarannya (3, 10, 30, 60 %) dan metanol.
Hasil KCV sebanyak 26 vial, kemudian dimonitoring dengan
plat KLT menggunakan eluen kloroform 100 %. Kelompok
senyawa yang memiliki nilai Rf yang sama
digabung/dikelompokkan, sehingga menghasilkan 6 fraksi,
yaitu Fraksi A (vial 1-7; 1,18 gr), fraksi B (vial 8-10; 680 mg),
fraksi C (vial 11-13; 850 mg), fraksi D (vial 14-15; 7,15 gr),
fraksi E (vial 16-21; 9,34 gr) dan fraksi F (vial 22-26; 4,86 gr).
2.2.7 Fraksinasi Fraksi E
fraksi E (vial 16-21; 9,34 gr) difraksinasi dengan
menggunakan metode KCV, dengan pelarut yang digunakan
adalah n-heksan, n-heksan;etil asetat 10% (9:1), etil asetat dan
metanol. Hasil KCV yang didapat 31 vial. Dimana dari 31 vial
tersebut dimonitoring dengan plat KLT menggunakan eluen
heksan:etil asetat 30% (7:1). Kelompok senyawa yang
memiliki nilai Rf yang sama kemudian digabung, sehingga
menghasilkan 3 fraksi gabungan, yaitu Fraksi E1 (vial 1-5; 2,4
gr), E2 (vial 6-26; 3,80 gr), fraksi E3 (vial 27-31; 1,25 gr).
Selanjutnya fraksi E2 (vial 6-26; 3,80 gr) direkristalisasi
dengan menggunakan metilen klorida panas dan ditambah
dengan n-heksan dingin, kemudian disaring dalam keadaan
panas dan didiamkan didalam lemari es. Kristal yang diperoleh
disaring dengan cara vakum dan dicuci dengan n-heksan
panas, kemudian dikeringkan dalam desikator dan ditimbang.
2
Kristal kuning yang diperoleh (3,56 gr) dimonitoring
menggunakan KLT dengan eluen n-heksan:etil asetat 30%
(7:1), diuji titik leleh dan kelarutannya serta dianalisa dengan
menggunakan instrument UV dan IR, berbentuk padatan
berwarna kuning yang disebut sebagai Senyawa 1.
III. HASIL DAN PEMBAHASAN
3.1 Isolasi Senyawa
Serbuk halus kulit buah G. tetranda sebanyak 4 kg
dimaserasi dengan menggunakan pelarut etil asetat dalam
maserator sampai seluruh bahan terendam selama 6x24 jam.
Pelarut yang digunakan pada metode ini adalah etil asetat
karena etil asetat dapat melarutkan senyawa-senyawa yang
bersifat non polar sampai polar. Estrak etil asetat yang
diperoleh berwarna kuning. Proses maserasi dihentikan setelah
warna ekstrak etil asetat memudar. Keseluruhan ekstrak etil
asetat kemudian diuapkan pelarutnya dengan rotary vacum
evaporator sehingga diperoleh ekstrak pekat etil asetat
sebanyak 154,2 gr. Ekstak etil asetat dimonitoring diatas plat
KLT menggunakan eluen n-heksan, metilen klorida, etil asetat
dan metanol. Monitoring dengan ke empat palarut ini menjadi
acuan untuk memilih pelarut atau campuran pelarut yang tepat
dalam proses fraksinasi selanjutnya.
Ekstrak pekat etil asetat sebanyak 154,2 gr diambil
sebanyak 30 gr dan difraksinasi dengan menggunakan metode
Kromatografi Cair Vakum (KCV) untuk memisahkan
senyawa-senyawa target dalam fraksi yang lebih sederhana.
Pelarut yang digunakan dalam KCV ekstrak pekat etil asetat
adalah n-heksan:etil asetat yang ditingkatkan kepolarannya
(3,10,30,60%), dan metanol. Eluen hasil KCV ditampung
dalam 26 vial, kemudian dimonitoring diatas plat KLT dengan
eluen kloroform 100%. Vial yang mengandung senyawa
dengan Rf yang sama digabung menjadi satu fraksi, sehingga
diperoleh 6 fraksi gabungan, yaitu Fraksi A (vial 1-7; 1,18 gr),
fraksi B (vial 8-10; 680 mg), fraksi C (vial 11-13; 850 mg),
fraksi D (vial 14-15; 7,15 gr), fraksi E (vial 16-21; 9,34 gr)
dan fraksi F (vial 22-26; 4,86 gr).
Fraksi E (vial 16-21; 9,34 gr) difraksinasi lebih lanjut
menggunakan metode KCV dengan pelarut yang digunakan n-
heksan,heksan:etil asetat 10%, etil asetat dan metanol. Hasil
KCV sebanyak 31 vial kemudian dimonitoring dengan
menggunakan plat KLT dengan eluen n-heksan:etil asetat 20%
(8:1), sehingga dapat diketahui pola pemisahan yang
didapatkan dari hasil KCV pada fraksi E. Kelompok senyawa
yang memiliki nilai Rf yang sama kemudian digabung,
sehingga menghasilkan 3 fraksi gabungan, yaitu Fraksi E1
(vial 1-5; 2,4 gr), E2 (vial 6-26; 3,80 gr), fraksi E3 (vial 27-31;
1,25 gr).
Fraksi E2 (vial 6-26; 3,80 gr) direkristalisasi dengan
menggunakan metilen klorida dan heksan. Padatan yang
berupa kristal berwarna kuning yang terbentuk pada larutan
disaring dengan menggunakan pompa vakum. Kemudian
kristal dicuci dengan pelarut yang tidak melarutkan kristal
tersebut yaitu n-heksan. Kristal selanjutnya dikeringkan dalam
JURNAL SAINS POMITS Vol. 1, No. 1, (2012) 1-4
desikator dan ditimbang. Kristal yang didapatkan sebanyak
(3,56 gr).
Proses fraksinasi menghasilkan 1 senyawa berupa kristal
berwarna kuning dengan berat 3,56 gr (senyawa 1 dari fraksi
E2). Dari hasil perolehan senyawa 1 dapat disimpulkan bahwa
senyawa 1 dari fraksi E2 merupakan senyawa yang bersifat
mayor (lebih dominan). Oleh karena itu untuk pengujian
struktur pada senyawa yang didapatkan lebih diutamakan pada
senyawa 1 dengan berat kristal yang diperoleh sebanyak 3,56
gr.
3.2 Identifikasi Struktur Senyawa 1
Senyawa 1 yang berupa kristal berwarna kuning (3,56 gr)
dengan titik leleh 179-180 οC, dari hasil ekstraksi etil asetat
pada kulit batang G. tetranda. Selanjutnya senyawa 1 yang
diperoleh diidentifikasi lebih lanjut strukturnya dengan
menggunakan uji UV, IR, 1H-NMR,
Spektrum UV senyawa 1 dalam MeOH menginformasikan
adanya 2 pita serapan dengan panjang gelombang (λmaks)
sebesar 311 nm (pita serapan 1) dan 240,80 nm (pita serapan
2). Pada pita serapan 1 dengan panjang gelombang (λmaks) 311
nm menunjukkan adanya eksitasi elektron dari orbital n→π*,
yang mengindikasikan adanya heteroatom yang berkonjugasi
dengan ikatan π. Pada pita serapan 2 dengan panjang
gelombang (λmaks) 240,80 nm menunjukkan adanya eksitasi
elektron dari orbital π→π*, dimana eksitasi elektron dari
π→π* tersebut merupakan kromofor yang khas untuk sistem
ikatan rangkap yang terkonjugasi (-C=C-C=C-)..
Penambahan pereaksi geser NaOH bertujuan untuk
mengetahui adanya pergeseran kearah batokromik, hal ini
ditunjukkan pada pita 1 dari (λmaks) 311 nm ke 366 nm dan
adanya efek hiperkromik yang ditandai dengan adanya
kenaikan dalam intensitas serapan. Pergeseran batokromik
adalah pergeseran serapan ke arah panjang gelombang yang
lebih panjang (pergeseran merah) [10] Hal ini menunjukkan
adanya gugus hidroksi yang mengalami kesetimbangan keto
enol dengan gugus karbonil [3]
Spektrum UV senyawa 1 dengan penambahan pereaksi
geser AlCl3 bertujuan untuk menunjukkan adanya pergeseran
batokromik pada pita 1 dengan panjang gelombang (λmaks) 311
nm ke 339,40 nm dan pita 2 dengan panjang gelombang (λmaks)
240,80 nm ke 262,60 nm. Sedangakan dengan adanya
penambahan HCl tidak menunjukkan adanya pergeseran pita
kembali ke posisi semula. Hal ini menunjukkan bahwa struktur
senyawa 2 tidak memiliki gugus hidroksi pada posisi orto.
Sehingga dari analisis UV dapat disimpulkan bahwa
senyawa 2 memiliki gugus fenol, gugus karbonil dan tidak
memiliki gugus hidroksi pada posisi orto.
Spektrum IR senyawa 1 memperlihatkan adanya serapan-
serapan bilangan gelombang yang khas untuk beberapa gugus
fungsi yaitu bilangan gelombang dengan ῡ maks 3232-3427
cm-1, 1579-1606 cm-1, 2841-2968 cm-1, dan 1433-1514 cm-1.
Serapan pada bilangan gelombang dengan ῡ maks 1579-
1606 cm-1 menunjukkan adanya gugus karbonil yang terkhelat
oleh gugus hidroksi pada serapan 3427 cm-1. Serapan dengan ῡ
maks 2968 cm-1 menunjukkan adanya gugus C-H alifatik yang
berasal dari gugus metoksi atau prenil [3], sedangkan ῡ maks
3
1433-1514 cm-1 menunjukkan adanya serapan khas untuk
ikatan rangkap pada sistem aromatik.
Berdasarkan dari analisa spektrum UV dan IR maka dapat
diketahui bahwa senyawa 1 memiliki gugus hidroksi, karbonil
terkhelat, C-H alifatik serta sistem aromatik sehingga diduga
senyawa 1 merupakan kerangka santon [4].
Spektrum UV dan IR untuk senyawa pembanding yaitu
rubrasanton ternyata juga memperlihatkan puncak-puncak pita
dan serapan bilangan gelombang yang relatif sama dengan
senyawa 1, dimana pada spektrum UV diperoleh puncak pita 1
dalam MeOH berada pada (λmaks) 312 nm dan puncak pita 2
berada pada (λmaks) 238 nm, dalam NaOH puncak pita 1 pada
(λmaks) 363 dan puncak pita 2 berada pada (λmaks) 266 nm.
Sedangkan untuk spektrum IR memperlihatkan serapan
bilangan gelombang dengan ῡ maks 3425 cm-1, 2924 cm-1,
2852 cm-1, dan 11645 cm-1, 1579 cm-1, 1465 cm-1, 1298 cm-1 .
Hasil dari perbandingan spektrum UV dan IR senyawa 1
dengan senyawa pembanding yaitu rubrasanton ternyata
menunjukkan pola serupa sehingga dapat disarankan bahwa
senyawa 1 adalah senyawa rubrasanton.
Selanjutnya senyawa 1 dengan pola senyawa santon
dijelaskan lebih lanjut dengan menggunkan data spektrum 1H-
NMR yang memperlihatkan adanya beberapa kelompok sinyal
yang terdiri dari kurang lebih 24 proton. Adapun nilai
pergeseran kimia (δH ppm) dari spektrum 1H-NMR dengan
pelarut CD3OD senyawa 2 adalah : 1,51 (3H,s) ; 1,54 (3H,s) ;
1,81 (3H,s) ; 1,98 (2H,t) ; 2,06 (2H,t) ; 3,7 (3H,s) ; 4,05
(2H,d,J=2 Hz) ; 5,01 (1H,m,J=7 Hz) ; 5,2 (1H,t,J=6,5 Hz) ;
6,08 (1H,d,J=2 Hz) ; 6,17 (1H,d,J=6,45 Hz) ; 6,68 (1H,s).
Selain itu pengujian data 1H-NMR ini bertujuan untuk
memperkuat hipotesa mengenai hasil uji UV dan IR dengan
senyawa pembanding.
Spektrum 1H-NMR senyawa 1 memperlihatkan bahwa
sinyal pada pergeseran (δH ppm) 13,38 ppm (1H,s)
menunjukkan suatu pergeseran yang khas untuk proton dari
gugus hidroksi terkhelat dengan gugus karbonil, namun dalam
pengujian ini pergeseran yang mengindikasikan adanya gugus
hidroksi terkhelat dengan gugus karbonil tidak terbaca karena
pengaruh dari penggunaan pelarut CD3OD. Oleh karena itu
untuk memperkuat adanya pergeseran yang khas untuk proton
dari gugus hidroksi terkhelat dengan gugus karbonil dapat
dilihat dari hasil pergeseran pada spektrum UV saat ditambah
dengan pereaksi geser AlCl3, yang mana pita bergeser ke arah
batokromik.
Berdasarkan data hasil analisa spektrum 1H-NMR dapat
diketahui bahwa senyawa 1 merupakan kerangka dasar santon
yang tersubtitusi pada 1 gugus geranil, 3 gugus hidroksi dan 1
gugus metoksi dan adanya proton aromatik yang terikat pada
C-2 dan C-4 yang terletak pada posisi meta dikarenakan
adanya kopling konstan J=2 [5]
Dari hasil analisa data UV, IR, 1H-NMR dan data senyawa
pembanding maka dapat disarankan senyawa 1 adalah senyawa
turunan dari santon yang tersubtitusi oleh satu gugus geranil,
dua gugus hidroksi, satu gugus metoksi dan 2 gugus proton
aromatik pada posisi meta. Sehingga dapat disarankan bahwa
senyawa 1 yang telah diisolasi dari fraksi E2 pada ektrak etil
asetat pada kulit batang G.tetranda adalah rubrasanton.
JURNAL SAINS POMITS Vol. 1, No. 1, (2012) 1-4 4

[5] Linuma, M., Tosa, H., Tanaka, T., Asai, F., Shimano, R., (1995),”Three
Xanthone from Root Bark of Garcinia subelliptica”, Phytochemistry,
38: 247-249
[6] Meilani, A., (2006),”Santon Terprenilasi dan Tersiklisasi Baru Fraksi
Non-polar dari Ekstrk n-heksan pada Akar Garcinia tetranda
Pierre”,Skripsi., ITS, Surabaya
[7] Purwaningsih, Y., (2006),”Dua Senyawa Santon sebagai Antioksidan
dari Kayu Batang Garcinia tetranda Pierre”, Tesis., ITS, Surabaya
[8] Rianto, A. (2006), “Isolasi dan Uji Antibakterial Senyawa Santon dari
O OH
Kayu Akar Garcinia tetandra Pierre”. Tesis. Kimia. ITS. Surabaya.
MeO
[9] Rizani, N., (2006), “Dua Senyawa Santon Diprenilasi dari Ekstrak
Diklorometana Kulit Akar Garcinia tetandra Pierre”. Skripsi. Kimia.
HO O OH ITS. Surabaya.
[10] Sastrohamidjojo, H., (2001), “Kimia Dasar”, UGM Press, Yogyakarta.
(1) [11] Wahjuni, T., (2008),”Dua Santon Terprenilasi dan Uji Antioksidan pada
Ekstrak n-heksan dari Kulit Batang Garcinia tetranda Pierre”,Skripsi.
Kimia. ITS. Surabaya.
IV. KESIMPULAN DAN SARAN [12] Waterman, P. G., Crichton, E. G. (1980),“Xanthones and Biflavonoids
From G. Densivenia Stem Bark”, Phytochemistry. 19: 2723-2724.

Kesimpulan
Berdasarkan hasil penelitian yang telah dilakukan pada kulit
batang G. tetranda yang berasal dari Taman Nasional Meru
Betiri didapatkan senyawa santon tergeranilasi yaitu
rubrasanton (1). Senyawa (1) merupakan temuan senyawa
santon baru dari penelitian yang pernah dilakukan pada spesies
G. tetranda.

Saran
Penelitian ini masih memiliki potensi untuk dilakukan
penelitian lebih lanjut dengan memanfaatkan fraksi-fraksi lain
yang belum dikerjakan. Disamping itu bagian-bagian
tumbuhan seperti batang, buah dan biji perlu diteliti agar
kandungan kimia dan sifat bioaktivitasnya secara lengkap
dapat diketahui. Sehingga hasil dari penelitian akan
bermanfaat untuk kehidupan masyarakat.

UCAPAN TERIMA KASIH

1. Bapak Prof. Dr. Taslim Ersam selaku dosen pembimbing atas

segala diskusi, bimbingan, arahan dan semua ilmu yang
bermanfaat.
2. Papa, Mama dan Kakak saya atas segala doa, dorongan dan
dukungannya secara materiil dan spiritualnya.
3. My Best Friends Gazza Ayu dan Grace Yuhaneka atas
semangatnya
4. Teman-teman seperjuangan di lab Kimia Organik Bahan Alam
dan teman-teman angkatan 2008 Kimia-ITS atas do’a dan
dukungannya
5. Serta pihak-pihak lain yang tidak dapat disebutkan satu persatu.

DAFTAR PUSTAKA

[1] Ernawati, M., (2006),“Santon Diprenilasi dan Triprenilasi dari Fraksi

Kloroform Kulit Batang Garcinia tetandra Pierre (Wadung)”. Skripsi.
Kimia. ITS. Surabaya.
[2] Hati, I., (2009),”Isolasi dan Uji Bioaktivitas Senyawa 1,3,6,7-
tetrahidroksisanton dari Kayu Batang Garcinia tetandra Pierre
(Wadung)”. Skripsi. Kimia. ITS. Surabaya.
[3] Ito, C., Miyamoto, Y., Nakayama, M., Kawai, Y. (1997), “A Novel
Depsidone and Some New Xanthones from Gacinia Species”, Chemical
and Pharmaceutical Bulletin. 45 (9): 1403–1413.
[4] Linuma, M., Tosa, H., Tanaka, T., Riswan, S., (1996),”Three New
Xanthone from the bark of Garcinia dioica”,Chemical and
Pharmaceutical Bulletin., 44(1), 232-234.