Two-step crystal growth mechanism during crystallization of an undercooled Ni50Al50 alloy

Translate
Proses kristalisasi selalu disertai dengan munculnya beberapa keadaan, dimana struktur dan
dinamika transisi yang jauh dari kejelasan, karena sulit untuk eksperimental mengamati jalur
mikroskopis. Untuk pengetahuan perkembangan struktural dan dinamika kristalisasi, kami
melakukan simulasi dinamika molekul skala besar untuk mengamati perilaku kristalisasi
tergantung waktu dari intermetalik Nial pada pembekuan cepat. Hasil simulasi menunjukkan
bahwa proses kristalisasi terjadi melalui mekanisme pertumbuhan dua langkah, yang melibatkan
pembentukan awal non-ekuilibrium jangka panjang agar (NLRO) daerah dan dari keseimbangan
berikutnya agar jarak jauh (ELRO) daerah. Pembentukan daerah NLRO membuat butiran lebih
homogen, sedangkan penataan ulang daerah NLRO ke daerah ELRO membuat butiran lebih
teratur dan rapat. Mekanisme pertumbuhan dua langkah ini sebenarnya dikendalikan oleh
perkembangan dari polyhedra koordinasi, yang ditandai oleh transformasi dari simetri lima kali
lipat menjadi empat kali lipat dan enam kali lipat simetri. Dari cairan untuk NLRO dan untuk
ELRO, simetri lima kali lipat dari polyhedra ini secara bertahap memudar, dan akhirnya
menghilang ketika struktur B2 didistribusikan ke seluruh butiran. Penurunan energi sepanjang
jalur lebih lanjut menunjukkan keandalan dari proses kristalisasi.
Proses pemadatan paduan telah meningkatkan perhatian karena peran penting dalam menentukan
struktur mikro yang dapat memberikan pengaruh signifikan pada sifat fisik dan mekanik dari
paduan. Proses pembekuan cepat, disertai dengan laju kristalisasi tinggi, dapat mengarah pada
pembentukan struktur metastabil karena atom yang menempel dari cairan ke padatan mungkin
tidak memiliki cukup waktu untuk istirahat ke kisi yang tepat. Proses ini ditafsirkan sebagai
gangguan dalam literature. Struktur metastabil yang terbentuk, seperti dendrit dan defek dll.
berpotensi mempengaruhi sifat mekanik. Akibatnya, perhatian yang cukup besar telah
dibayarkan kepada karakteristik peran struktur metastabil dalam prosedur kristalisasi. Mengenai
masalah ini, Boettinger dan Aziz telah mengembangkan teori komprehensif untuk kinetika
kristalisasi non-ekuilibrium intermetallics. Seiring berkembangnya teori ini, peneliti telah
melakukan percobaan yang luas untuk mengidentifikasi petunjuk dari struktur metastabil dan
mempunyai pengaruh pada padatan. Namun, penyusunan ulang struktural dari struktur
metastable ke keaadaan yang berada pada skala waktu yang agak singkat, sehingga sulit untuk
mengamati detail penyusunan ulang melalui eksperimen, sehingga membatasi penelitian lebih
lanjut dari struktur metastabil. Simulasi komputasi dengan resolusi waktu yang tinggi,
bagaimanapun, memiliki kelebihan pada probing sifat dari proses kristalisasi non-equilibrium
4,9-11. Misalnya, melalui simulasi komputasi, efek konsentrasi zat terlarut pada kinetika dari
proses kristalisasi non-kesetimbangan telah diteliti secara luas12-17. Namun ada penelitian
simulasi yang jauh lebih sedikit yang berfokus pada jalur penyusunan ulang struktur metastabil
selama proses kristalisasi non-equilibrum dari senyawa intermetalik.
Hal ini juga ditetapkan bahwa B 2-memerintahkan intermetalik NiAl dengan suhu leleh tertinggi
(sekitar 1911 K) dalam system Ni-Al dapat berfungsi sebagai kandidat yang baik untuk bahan
struktural suhu tinggi. Sifat fisik dan mekanisnya dikombinasikan dengan kepadatan rendah
adalah sifat penting untuk aplikasi teknologi, seperti aplikasi otomotif, aeronautika dan
astronautikal. Telah dianggap bahwa pembekuan cepat bisa menjadi cara yang menjanjikan
untuk mengatasi keterbatasan ini. Oleh karena itu, penyelidikan sistematis pembekuan cepat
yang melibatkan struktur metastabil akan muncul menjadi tugas yang menuntut.
Pada penelitian ini, kami menyelidiki proses kristalisasi dari B2 memerintahkan sistem NiAl
dengan cara simulasi dinamika molekul skala besar, dan fokus pada penyusunan ulang struktur
kompleks yang berasal dari struktur metastabil. Untuk lebih menggambarkan perbedaan antara
struktur metastabil dan struktur kristalisasi yang "sempurna", selanjutnya kita menggunakan
istilah "non-equilibrium long rang order" (NLRO) dan "equilibrium long rang order" (ELRO)
untuk mendeskripsikan daerah yang ditetapkan ke salah satu dari kedua struktur tersebut. Proses
pertumbuhan dua langkah terkait diungkapkan dengan menganalisis struktur dan dinamika
daerah NLRO dan ELRO. Selain itu, interplays antara cairan, NLRO dan ELRO mungkin akan
mendikte proses kristalisasi paduan ini.
Hasil dan karakterisasi Diskusi Struktural. Untuk tujuan memahami hubungan antara S 6 dan
tingkatan urutan, kami menghitung distribusi S 6 dalam B 2 sistem Nial untuk kristal yang
sempurna, keadaan cair dan tiga keadaan dengan fraksi atom kristal χ = 0,12, 0,45 dan 0,70
seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 1. Jelas, nilai tinggi S 6 menyiratkan tingkat tinggi agar
struktural. Itu S 6 dari Kristal yang sempurna Nial intermetalik dominan tetap pada 13 sementara
S 6 cairan mendistribusikan simetris sekitar nol yang membentang dari - 6 sampai 6. Ketika χ =
0,45, rentang S 6 menunjukkan dua puncak pada Gambar. 1 mewakili koeksistensi cair (peak
kiri) dan padat (peak kanan) atom, masing-masing. Studi oleh Mütschele melaporkan bahwa
fraksi interface untuk biji-bijian dengan diameter 5 nm dapat sebanyak 50% 26,27. interface ini
dapat diakui sebagai struktur metastabil (atau wilayah NLRO) seperti dibahas di atas. Untuk
mencapai kompatibilitas dengan nilai ini, kami menetapkan ambang 10 untuk S 6, melalui mana
daerah NLRO yang dilambangkan dengan 6,5 < S 6 < 10 akan berjumlah hampir setengah dari
daerah tallized crys- ( S 6 > 6.5). Dalam arti ini, S 6 = 10 dipilih sebagai kriteria untuk
membedakan antara NLRO dan ELRO daerah dalam satu butir. standar yang sama juga
digunakan dalam karya-karya sebelumnya 28,29. Tiga daerah berbeda yang dis- dimainkan pada
Gambar 1:. I) daerah teratur ( S 6 < 6,5); ii) daerah NLRO (6,5 < S 6 < 10); iii) daerah ELRO ( S
6 > 10). Kami menghitung indeks Voronoi dari atom kristal dengan S 6 > 10. Hasilnya, seperti
yang ditunjukkan dalam Tambahan Gambar. S1, menunjukkan bahwa sekitar 90% dari atom-
atom kristal dapat diindeks untuk <0, 6, 0, 8>, yang selanjutnya memvalidasi rasionalitas
kriteria.
kristalisasi isotermal dari Ni lewat-dingin 50 Al 50 cair. Nukleasi dan pertumbuhan kristal
selanjutnya Ni 50 Al 50 paduan diamati oleh anil isotermal dari kotak simulasi pada 900 K, 925
K, 950 K, 975 K, dan 1000 K. Karena nukleasi stokastik, inti pertama muncul setelah waktu
Terimbas yang berbeda pada temperatur yang berbeda (lihat Tambahan Gambar. S2) . Di atas
975 K, hanya satu inti tumbuh sepanjang waktu simulasi, sedangkan di bawah 950 K beberapa
inti terbentuk pada ratusan picoseconds. Penggabungan dan pemisahan terjadi lebih dan lebih
sering karena suhu menurun dari 950 K sampai 900 K karena tingkat nukleasi meningkat. Di
sini, kami akan mengambil 950 K sebagai contoh khas untuk menganalisis proses kristalisasi
non-ekuilibrium Ni 50 Al 50 paduan. Nomor atom kristal dan energi potensial sebagai fungsi
waktu ditunjukkan pada Gambar. 2a. Jumlah total atom kristal meningkat tajam dari 2,5 ns
sampai 8 ns disertai dengan penurunan dramatis energi, mewakili perilaku mengkristal skala
besar. Sebelum 4.3 ns, beberapa butir tumbuh secara bersamaan. Pada 4,3 ns, penggabungan
antara tiga butir terbesar terjadi, yang menghasilkan lompatan dalam kurva pertumbuhan butiran
terbesar di 4,3 ns pada Gambar. 2a, b. konfigurasi atom sebelum dan sesudah penggabungan
digambarkan dalam Tambahan Gambar. S3. Selanjutnya, lebih dari 90% dari total atom kristal
milik butiran terbesar . Untuk membedakan tahap nukleasi dan kristal pertumbuhan inti terbesar,
kami menerapkan berarti waktu pertama-bagian metode (MFPT) yang dikembangkan oleh
Wedekind et al. 30,31 untuk memperkirakan jumlah atom pada embrio ical crit-. Hasil pas
memberikan estimasi 68 untuk ambang batas. Sebagai sarana meminimalkan efek nukleasi pada
investigasi tahap pertumbuhan, ukuran embrio kritis didefinisikan sebagai 110, yang rable-
perusahaan jasa dengan hasil lain yang berasal dari kedua karya eksperimental dan teoritis
5,27,32. Oleh karena itu, tahap pertumbuhan butiran terbesar ditentukan dimulai pada 0,9 ns
secepat ukuran butiran melebihi 110. Oleh karena itu, tiga tahap kristalisasi untuk biji-bijian
terbesar ditugaskan sebagai nukleasi (sebelum 0,9 ns), pertumbuhan butir (0,9-6,5 ns) dan
pengasaran (setelah 6,5 ns), sebagaimana ditandai dalam radius efektif butir sebagai fungsi
waktu (kurva RT, lihat Gambar . 2b). Tahap pertumbuhan dapat lebih dibagi menjadi dua tahap
karakteristik, yaitu pertumbuhan transient (0,9-2 ns) dan pertumbuhan stabil (2-4,3 ns) tahap,
sesuai dengan mekanisme pertumbuhan yang berbeda. Biji-bijian terbesar tumbuh secara linear
pada tahap pertumbuhan yang stabil dengan laju 1,11 m / s diperoleh pas linear dari kurva RT.
Tingkat pertumbuhan yang stabil memiliki urutan yang sama besarnya dengan pengukuran
eksperimental dari Nial non-ekuilibrium tingkat pertumbuhan 3,7,33, yang menunjukkan
keandalan hasil perhitungan kami
Kecuali untuk penggabungan jelas pada 4,3 ns disebutkan sebelumnya, ada juga penggabungan
tersembunyi sebelum 4.3 ns. Sering penggabungan dan pemisahan antara butir yang berbeda
langsung mencerminkan kecenderungan bahwa atom NLRO metastabil yang disusun kembali ke
keadaan memerintahkan. Gambar 3 menggambarkan proses ini di antara butiran (cluster hijau)
terbesar kedua, butiran terbesar ketiga (cluster biru muda) dan biji-bijian kecil (cluster-A)
melalui hanya atom jembatan beberapa metastabil. Cluster-A hanya menempel pada biji-bijian
terbesar kedua di 4.0 ns. Namun, transfer ke butiran terbesar ketiga di 4,1 ns. Setelah itu,
berangkat dari biji-bijian terbesar ketiga dan menjadi butiran terisolasi. Proses transformasi yang
cepat ini menyiratkan bahwa atom NLRO pada permukaan butir yang metastabil dan cenderung
sekering dif- ke situs kisi yang tepat 3. Untuk menjelaskan proses ini secara rinci, keuntungan
dan kerugian dari atom dalam butir tersebut dianalisis. Beberapa atom NLRO (berwarna mawar
pada Gambar. 3b) termasuk atom jembatan di 4.0 ns berubah menjadi keadaan cair 4,1 ns,
sehingga pemisahan antara butiran terbesar kedua dan cluster-A. Sementara itu, beberapa atom
cairan akan menempel pada permukaan (berwarna ungu pada Gambar. 3c). Atom-atom yang
melekat tidak hanya memperbesar untuk pertumbuhan biji-bijian, tetapi juga berfungsi sebagai
jembatan antara butiran terbesar ketiga dan cluster-A. Selanjutnya, atom jembatan di 4,1 ns
berubah menjadi keadaan cair pada 4,2 ns (Gambar. 3e) dan tidak ada atom jembatan baru
dihasilkan setelah itu (Gambar. 3f). Transformasi antara butir ini akan berakhir ketika atom
jembatan yang cukup yang belakang-berkisar ke situs kisi yang tepat. Perhatikan bahwa selama
transformasi, atom permukaan metastabil dengan NLRO yang santai untuk kondisi mapan
dengan ELRO. Dapat disimpulkan bahwa transisi dari cairan ke kristal sempurna terjadi
melibatkan awal terbentuknya daerah NLRO metastabil yang bisa diatur ulang untuk daerah
ELRO untuk membentuk kristal yang sempurna. Ini menunjukkan sebuah dua langkah
pertumbuhan jalur yang menarik: cairan → daerah NLRO metastabil → stabil daerah ELRO.
Langkah kedua umumnya dianggap sebagai penyusunan ulang struktur. Akhirat, kita akan fokus
pada tahap pertumbuhan butiran terbesar untuk menampilkan rincian mekanisme pertumbuhan
dua langkah
 RESUME
Two-step crystal growth mechanism during crystallization of an undercooled Ni50Al50
alloy
Simin An, Jiahao Li, Yang Li, Shunning Li, Qi Wang & Baixin Liu
JURNAL Scientific Reports Vol.6, No 31062, Agustus 2016 Tsinghua University

Pada proses kristalisasi menggunakan dua langkah yaitu NLRO dan ELRO, pembentukan butiran
Kristal dilakukan dengan suhu yang berbeda pada 900 K, 925 K, 950 K, 975 K, dan 1000 K.
Menggunakan simulasi MD skala besar, non-ekuilibrium perilaku kristalisasi tergantung waktu
dari paduan Nial diselidiki. Kami telah mengamati kinetika kristalisasi yang jelas
mengungkapkan mekanisme pertumbuhan dua langkah: dari cair ke daerah NLRO metastabil
dan selanjutnya ke daerah ELRO stabil. Dengan tingkat pertumbuhan sangat tinggi selama
pembekuan cepat, kristalisasi cairan umumnya melibatkan awal terbentuknya atom NLRO
metastabil. Atom-atom metastabil muncul baik pada antarmuka dan di dalam biji-bijian,
membuat butir homogen. Dibandingkan dengan atom teratur, atom NLRO ini bisa lebih mudah
untuk mengubah ke yang ELRO. Kami menganalisis mekanisme pertumbuhan dua langkah.
Yang terpenting Ni berpusat unit struktural di daerah NLRO di jalur ini adalah polyhedron <0, 5,
2, 6> di mana jumlah 5 bermata wajah adalah lebih sedikit daripada mereka yang polyhedra di
daerah ELRO. Lebih dari enam wajah 5 bermata satu polyhedra di daerah ELRO yang umum.
The polyhedron yang dominan di daerah ELRO memiliki indeks <0, 6, 0, 8>, yang merupakan
struktur standar untuk tubuh berpusat kubik. Struktur dari polyhedra di daerah NLRO yang
memainkan peran besar transisi biasanya terkait dengan yang di cairan dan bahwa dari polyhedra
<0, 6, 0, 8>. Pada suhu dibawah 950 K beberapa inti terbentuk pada ratusan picoseconds,
sedangkan pada suhu diatas 975 K hanya satu inti yang terbentuk.