Produk autoxidation terbentuk dalam empat solusi model (B2 / EC, B2 / ECG, B2 / EGC, B2 /

EGCG) dipantau selama 34 minggu dengan analisis UPLCeMS setelah depolimerisasi kimia oleh metil
ester dari asam thioglycolic (thioglycolysis). penanda oksidasi yang terlibat Unit ECG, EGC atau EGCG
harus dibentuk oleh re-molekul antarmolekul tindakan (Gbr. 2) Produk lain yang dihasilkan oleh reaksi
B2 adalah salah satu dari tipe-A, yang dihasilkan dari reaksi intramolekul atau tipe dehydrodicatechin
dihasilkan dari reaksi antarmolekul, seperti yang ditunjukkan di kami penelitian sebelumnya. Namun,
kami fokus pada identi fikasi penanda oksidasi yang terkait dengan ECG, EGC, dan EGCG. Sana adalah
dua jenis penanda oksidasi: (i) reaksi antarmolekul penanda unit terminal (monomer atau unit terminal
B2); (ii) penanda reaksi antarmolekul campuran terminal dan ekstensi unit (monomer dan unit
perpanjangan B2). Perbandingan pola fragmentasi dari produk oksidasi ucts antara solusi EGCG / B2
dan EC / B2 menunjukkan bahwa mereka memiliki tulang punggung yang sama yang terdiri dari dua
unit EC yang berasal dari unit terminal B2 dan hidroksil tambahan, kemungkinan disediakan oleh
molekul air. Perhatikan bahwa pembentukan produk ini di Larutan EGCG / B2 tidak memerlukan
monomer dan karenanya bukan penanda spesifik oksidasi EGCG dibandingkan dengan ECG dan EGC
yang memiliki ion penanda oksidasi spesifik pada m / z 593. Ion penanda lain yang diidentifikasi
sebelumnya terdeteksi dalam inisolusi model: (i) pada m / z 787 dan 801, sesuai dengan dimeric
penanda reaksi intermolecular dari unit perluasan yang diidentifikasi oleh kehadiran reagen nukleofilik
(Nu) yang digunakan dalam reaksi polimerisasi, dan secara formal terdiri dari ECNu / ECNu dan (ECNu /
ECNu) þOH, masing-masing; (ii) pada m / z 683 dan 681 corre- sponding to dimeric intermolecular
reaction markers dari terminal dan unit perluasan, yang secara formal terdiri dari ECNu / EC, dan ECNu
/ EC-2H, yang kedua adalah produk oksidasi yang pertama; (iii) pada m / z 865 dan m / z 881, sesuai
dengan re-molekul intermolekuler trimeric penanda tindakan unit terminal, secara formal terdiri dari
(EC / EC / EC) - 2H dan (EC / EC / EC) -2HþOH, masing-masing. Dalam karya ini, kedua isomer dideteksi
pada m / z 683 dalam solusi B2 / EC dapat diidentifikasi dengan massa fragmentasi mereka spektrum.
Memang, dua kemungkinan struktur dapat dibayangkan dari dimer tipe-dehidrodikatechin B ini yang
disubstitusi oleh nuclear ophilic reagent (ECNu / EC) dan dihubungkan oleh ikatan kovalen antara A dan
B berdering: ECNu dapat dihubungkan dengan cincin A atau B (Gbr. 3). Kedua Spektrum massa
fragmentasi menunjukkan serangkaian fragmen ion yang sama (m / z 577, 559, 425, dan 407)
menunjukkan bahwa salah satu dari dua B cincin tidak terlibat dalam ikatan kovalen dan salah satu dari
dua EC diganti dengan reagen nukleofilik. ). Ion pada hasil m / z 451 dan 439 dari kehilangan simultan
reagen nukleofil dan kehilangan bagian cincin A oleh cincin fisi heterosiklik (HRF) atau retro- Mekanisme
DielseAlder (RDA), masing-masing. Untuk iso kedua ini mer, ion-ion ini pada m / z 515 dan pada m / z
439 menunjukkan bahwa nukleosida reagen phile adalah pada unit EC yang dihubungkan oleh cincin A.
Akibatnya, itu isomer pertama pada m / z 683 terelusi memiliki unit ECNu yang dihubungkan oleh B
cincin dan isomer kedua memiliki unit ECNu yang dihubungkan oleh cincin A (Gbr. 3)