254

adalahujiSchiff.Aldehidabereaksidenganfuchsin-aldehidamenghasilkan
wamamagenta(ungukemerahan)yangspesifik.Aldehidadanketon umumnya
didentifikasimelaluititik leleh turanannya,misalnya 2,4-
dinitrofenilhidrazon,oksim,dansemikarbazon.

1. Ujiiodoform
Ujiiodoform biasadigunakanuntukmengetahuiapakahsuatusenyawa
memilikistrukturmetilketon.Ujiiodoform merupakanpereaksiyang
terdiridariiodindannatriumhidroksida(natriumhipoiodit).

R—C—CH3 R=H,alkil,atauaril
║
O

Hasilujiiniakanmenghasilkanendapanberwarnakuningdariiodoform
(CHI3).
Reaksi-reaksiyangberlangsungpadapembentukaniodoform:

R—C—CH3 +3NaOI → R—C—CH3 +3 NaOH

║ ║
O O

R—C—CI3 +3NaOH → RCOO—Na+ +CHI3

║ endapan
kuning

H
│
R—C—CH3R=H,alkil,
│ atauaril

OH

Senyawaalkohoiyangdapatdioksidasimenjadimetilketonakan
memberikanhasilpositifterhadapujiiodoform.Tabel9.1memperlihatkan
hasilujiiodoformdaribeberapasenyawaalkohol

Tabel9.1 Hasilujiiodoformterhadapbeberapasenyawaalkohol
Strkturalcohol Nama Hasilujiiodoform
Alkoholprimerselainetanol ― negatif
CH3CH2OH etanol positif
CH3―CH―CH3
│ 2-propanol pasif
OH

H
│
H3C―C―CH2CH2CH3 2-propanol pasif
│
OH
 255

Tabel9.1 Hasilujiiodoformterhadapbeberapasenyawaalkohol(lanjutan)
Strkturalcohol Nama Hasilujiiodoform
H
C6H5―CH―CH3 2-propanol pasif
│
OH

CH3
│
H3C―C―CH3 2-metil-2-propanol pasif
│ (t-butilalkohol)
OH
H
│
H3C―CH2―C―CH2―CH3 3-pentanol negatif
│
OH
H2
C6H5―C―OH benzilalkohol negatif

2. Analisis1,2-diol
Senyawayangmempunyaiduaataulebihgugusketonataugugus
hidroksildanbertetanggasatudenganlainnya,akanmengalamioksidasi
jikadireaksikandenganasamperiodat.Disinisenyawa-senyawatersebut
mengalamipemutusanpadaikatanC—C.Contohnyasebagaiberikut:

R―C― ―C―R’+HIO4 → RCOOH+R’COOH

║ ║ asam
periodat
O O

H H
R―C― ―C―R’+HIO4 → RCHO+R’CHO+HIO3
│ │ asam
periodat
OH OH

H
R―C― ―C―R’+HIO4 → RCHO+R’COOH
│ ║ asam
OHO periodat

H H H
R―C― ―C― ―C―R’+HIO4 → RCHO+R’CHO+HIO3
 256

│ │ │
OH OH OH
H H2 H
R―C― C― C―R’+HIO4 → tidakbereaksi
│ │
OH OH

Reaksi-reaksioksidasiinibiasanya dipakaiuntuk mendapatkan

informasitentangstrukturkarbohidrat.Secarakualitatif,oksidasidengan HI04
ditunjukkandenganadanyaendapanberwarnaputih(AgI0 3),jika
ditambahkanpereaksiperaknitrat.

TOPIKSELINGAN

Senyawabahanalamaldehidadanketon
WHOmemperkirakanbahwalebihdari6%kerusakanpanendiseluruh
duniapertahunnyadisebabkanolehseranggadanlebihdari2miliardolar
dikeluarkanuntukpenggunaaninsektisida.Banyaknyajenisinsektisida
yangberedardenganefektivitasdankekuatanyang,berbeda,namun
penggunaannyamasihjauhdariidealuntukmengendalikanserangga,
Potensiinsektisidauntukmembunuhseranggakurangdimbangidengan
selektivitasnya dalam membunuh serangga yang benar-benarhama.
Insektisidadapatmembunuhsemuaseranggatanpapandangbulu.
Salahsatupendekatanbaruuntukmengontrolseranggaadalahdengan
menciptakan senyawa yang lebih selektif dan dapat mengurangi
kerusakanlingkungandaripadainsektisidayangadasaatini.Serangga
meniaditidaksukamemakantanamanyangdisemprotsenyawaini.Jadi,
senyawainitidakmembunuhseranggasecaralangsung.Idepenggunaan
antifeedant.(bahanyangtidakdisukaiseranggaatauantiserangga)
berasaldaripengamatanparaahliekologikimia,yangmenemukanbahwa
banyaktanamanmengeluarkanbahankimiayangdigunakansebagai
pertahanan diri terhadap serangga. Beberapa tanaman diketahui
mengandungbahankimiayangberfungsiuntukmenghindaridimakan
serangga.Seringkaliseranggamatitidakberadajauhdaritanaman tersebut.
Sebagianbesarsenyawaantifeedantyangadadialam merupakan
molekulyangkompleksmisalnyapoligodialdanajugarinI.Poligodial merupakan
senyawa aldehida yang aktif terhadap cacing Afrika,
sedangkanajugarinImemperlihatkanaktivitasnyaterhadapbelalang.
Keduasenyawadiatasterlalusulituntukdiproduksisecaraekonomis,
tetapipenelitianbaru-baruinitelahmenemukansejumlahsenyawayang
strukturnyalebihsederhanadaripadaantifeedantpotensialyangada.Di
antarasenyawatersebutyangdapatdisintesisdilaboratorium adalah
trisiklikasetaldenganstruktursepertiyangdiperlihatkandibawahini.
 257

CHO
CH3
CHO

H
poligodial ajugarin senyawasintetik

Beberapasenyawaaldehidadanketonyangterdapatdialamdapatdilihat
padatabeldibawahini.

Nama Rumusmolekul Sumberpenggunaan

minyakbuahalmond
Benzaldehida sebagaiflavor(bumbu
penyedap)

Sinamaidehida minyaksinamonsebagai
flavor(penyedap)

Tanamanvanilisebagai
Vanilin
flavor(penyedap)

Muskon Rusa(sebagaiparfum)

H3C―C―C―CH3
Biasetil
║║ Sebagaiflavormargarin
(butanadion)
OO
Bungavioletsebagai
β-ionon
parfum
 258

CONTOHSOALDANJAWABAN

1. Sebutkannamasenyawadibawahini.
(a)PhCH2COCH2Ph (b)m-CIC6H4COCH3 (c)PhCOCH(CI)CH3

(d) (e)(f)

Jawaban:
(a) Dibenzilketon (b)m-kloroasefenon (c)α-
kloropropiofenon
(d) sikloheksana (e)difenilketon (f)cis-2,3-
dimetilsiklopentanon

2. BerikannamaIUPACdarisenyawa-senyawaberikutini.

Jawaban:
(a)(E)-3-fenilpropenal(b)definiletanal (c)1,5-pentanadial
(d)devinilketon (e)metilisopropilketon(f)α,α-dikloroaseton

3. (a)GambarkanstrukturresonansigugusC=0
(b)GambarkanorbitalatomdarigugusC=0

Jawaban:

(a)

Disiniterjadipolarisasieiektronsehinggaelektronakanlebih
berorientasidisekitaratom oksigen.Akibatnya,oksigen
menjadibermuatan relatiflebih negatifdan atom karbon
menjadibeimuatanrelatiflebihpositif.Orientasielektronini
akanmempengaruhisifat-sifatkimjaguguskarbonil.

(b) Gambarorbitalatomoksigenadalahsebagaiberikut:
 259

4. Tuliskanreaksipembuatanpentanaidaribahanbakudibawahini. (a)1-
pentanol (b)1-heksena (c)CH3CH2CH2COOH3
Jawaban:
PC CH3CH2CH2CH2-CHO
(a)
CH2C2 pentana

1.O 3 CH3CH2CH2CH2-CHO
(b)
2.Zn,H3O pentana

(c) 1.DIBAH CH3CH2CH2CH2-CHO

2.H3Opentana

DIBAH=disobutilaluminiumhidrida

5. Tuliskanpersamaankesetimbanganreaksidansebutkanhasilreaksi
antarafenilasetaldehidadengansenyawa-senyawaberikutini:
(a) pereaksiTolens (d)KMnO4,H+,kalor (g)NaHS03
(b) CrO3/H2SO4 (e)NaBH4 (h)CN-,H+
(c) KMnO4dingin (f)C6H5MgBrlaluH20

Jawaban:
(a) PereaksiTolensdipakaiuntukmembedakanantarasenyawa
aldehidadanketon.Pereaksiinimengoksidasialdehidamenjadi
asam karboksilat,disertaireaksireduksiionAgmenjadiAg
bebas(endapandalambentukcincinperak).

(b) Aldehida akan lebih mudah dioksidasi menjadi asam

karboksilatdenganmenggunakanasamkromat.
 260

(c)

(d) Selamapemanasanakanterjadioksidasirantaicabangsampai
kedekatcincinaromatis.

(e) NaBH4 dapatdigunakanuntukmereduksikarbonilmenjadi

alkohol.Pereaksiinimempunyaikeuntungankarenatidakdapat
mereduksiikatan rangkap,meskipun ikatan rangkapnya
berkonjugasidengankarbonil.

(f) PereaksiGrignardsangatbermanfaatuntukmengubahsuatu
aldehidamenjadialkohol

(g) Reaksiinidigunakanuntukmemisahkansenyawakarbonildari non-

karbonil

(h) CN dapatdiadisikedalam karbonilyangakanmenghasilkan senyawasianchidrin.

 261

6. Buatlah senyawa berikut ini, diawali dengan menggunakan

sikloheksana.
(a) 2-metilsikloheksanon
(b) Sikloheksiletilketon

Jawaban:

7. Jabarkanlahreaksi-reaksiberikut:
(a) 3-heksuna→ 3-heksanon
(b) benzena→ m-bromoasetofenon
(c) bromobenzena→ asetofenon
(d) l-metilsikloheksena→ 2-metilsikloheksanon

Jawaban:
 262

8. (a) Aldehidaaromatiksepertibenzaldehida,kurangreaktifdalam reaksi

adisinukleofilikdibandingkandenganaldehidaalifatik.Jclaskan
pernyataanini.
(c)Mana yang lebih reaktifterhadap reaksiadisinukleofilik, p-
metoksibenzaldehidaataup-nitrobenzaldehida?Jelaskan.

Jawaban:

(a)

Aldehida aromatik kurang reaktifdaripada aldehida alifatik terhadap

reaksiadisinukleofilik,disebabkanmuatanpositif
parsialdarikarbonkarbonildapatdilokalisasikankedalamcincin
benzena.Adanyacincinaromatiksebagaidonaturelektronakan
mengurangiteaktivitas benzaldehida terhadap reaksiadisi
nukleofilik.

(b)

Gugusnitrosebagaipenarikelektronmenjadikanatom karbon
aldehidadarip-nitrobenzaldehidamiskin(kurang)elektrondan
 263

akanlebihreaktifterhadapreaksinukleofilikdaripadakarbon
aldehidapada p-metoksibenzaldehida.

9. Pembentukan senyawa imina selalu dalam keadaan reversibel.

Tunjukkansemuatahapandalam proseshidrolisisiminamenjadi
ketonataualdehidadanaminaprimer.

10. Tunjukkanhasilreaksidarisikloheksanondenganetilaminadan
dietilamina.
Jawaban:

11. (a)TuliskanpersamaanreaksiantaraRCOOHdenganduamolR'Li.
(b)MengapaharusmemakaiduamolR'Li?

Jawaban:

(a)RCOOH+2R'Li->RCOR'+R'H+LiOH
 264

(b)

12. Buatlahsenyawa(a)3-heksanon,(b)pentanal,dan(c)2-metil-3-
pentanondarialkoholyangmempunyaitigaatomkarbonataulebih
kecildaritigaatom karbdn.Andadapatmenggunakansenyawa
antaraatausenyawahasilreaksi.