Penggunaan Perhitungan Daya Nuklir yang Efektif (r) ke

Menggambarkan Energi Relatif ns dan (n - 1) d Orbitals

Christina Poth Brink

Willamette University, Salem, OR 97301

Saat mengajar konfigurasi elektron untuk berbagai elemen di tingkat mahasiswa

perguruan tinggi, kami secara singkat menyebutkan pengaruh perisai elektron, kemampuan
menembus elektron, dan muatan nuklir efektif pada urutan di mana orbital diisi. Misalnya,
kemampuan penetrasi yang lebih besar orbital s relatif terhadap orbital d menunjukkan
bahwa S elektron berpotensi lebih kuat tertarik ke nukleus dan karena itu dapat memiliki
energi yang lebih rendah daripada elektron d. Akibatnya, orbital ns mengisi sebelum orbital d
(n - l).

Untuk proses ionisasi, khususnya untuk transisi logam, kami hanya melambaikan
tangan kami dan menyatakan bahwa, bertentangan dengan aturan untuk pengisian elektron
orbital, kita menemukan bahwa ns elektron sekarang lebih tinggi dalam energi daripada
elektron (n-1). Oleh karena itu, terlepas dari fakta bahwa orbital ns adalah yang pertama
untuk diisi, mereka a.re sekarang yang pertama dihapus. Mahasiswa baru cukup bersedia
menerima "aturan" ini tanpa lebih jauh penjelasannya, tetapi kursus tingkat atas
membutuhkan yang lebih canggih pengobatan.

Dalam sebagian besar kursus anorganik tingkat lanjutan, kami membahas lebih
lanjut secara menyeluruh konsep perisai nuklir dan orbital penetrasi dan benar-benar
menghitung muatan nuklir yang efektif nilai-nilai. Karena itu, para siswa jauh lebih nyaman
dengan urutan di mana elektron mengisi orbital yang tersedia. Namun, mereka kurang
nyaman dengan cara orbital ns "menjadi" lebih tinggi dalam energi daripada orbital d (n - l)
untuk proses ionisasi. Saya memiliki beberapa keberhasilan dalam mengilustrasikan
konsep ini dengan menggunakan aturan Slater (lihat di bawah) untuk menghasilkan
beberapa nilai muatan nuklir efektif yang menarik (Z *) untuk seri logam transisi pertama.

Asumsi umum yang kita semua buat adalah yang efektif muatan nuklir mendekati
daya tarik bahwa elektron memiliki untuk nukleus. Dengan demikian semakin tinggi
efektifnya muatan nuklir, semakin besar tarikan antara elektron dan nukleus, dan semakin
rendah energi orbital di mana elektron itu ditemukan. Tren yang sangat jelas dalam energi
relatif dari orbital 4s dan 3d terbukti ketika siswa melakukan serangkaian perhitungan yang
efektif muatan nuklir untuk salah satu elektron 4s dan untuk yang terakhir diisi elektron 3d
untuk kalium melalui mangan (lihat meja). Melalui perhitungan itu menjadi jelas bahwa,
seperti orbital 3d mengisi, mereka melindungi nukleus begitu buruk sehingga muatan nuklir
efektif terus meningkat. Elektron di orbital 3d itu menjadi semakin stabil karena mereka
"merasakan" muatan nuklir efektif yang lebih besar. Yang efektif muatan nuklir dari elektron
4 juga meningkat dari kalium melalui mangan, menunjukkan bahwa mereka juga
menjadi lebih dan lebih stabil. Namun, peningkatan mereka stabilitas tidak dapat mengikuti
stabilitas yang disarankan nilai muatan nuklir efektif dihitung untuk 3d elektron. Angka itu
menunjukkan hasil ini.

Nilai muatan nuklir efektif (Z *) dihitung menggunakan persamaan berikut:

z• = z-s

di mana Z adalah muatan nuklir aktual dan S adalah perisai konstan. Konstanta
perisai dihitung menggunakan seperangkat aturan empiris yang diusulkan oleh Slater.1
Mereka telah dirangkum oleh Huheey2 dan ditemukan di bawah ini.

1. Tuliskan konfigurasi elektronik dari elemen di urutan dan pengelompokan berikut:

(1s) (2s, 2p) (3s, 3p) (3d) (4s, 4p) (4d) (4f) (5s, 5p), dll.
2. Elektron di grup mana saja di sebelah kanan kelompok (ns, np) berkontribusi
tidak ada pada konstanta perisai.
3. Semua elektron lain dalam kelompok (ns, np) melindungi valensi
elektron ke tingkat 0,35 masing-masing.
 4. Semua elektron di (n - 1) shell shield hingga 0,85 masing-masing.
5. Semua elektron (n-2) atau perisai lebih rendah sepenuhnya; yaitu, kontribusi mereka
adalah 1,00.
Ketika elektron yang terlindung berada dalam grup (nd) atau (nf), aturan 2 dan 3
adalah sama tetapi aturan 4 dan 5 menjadi:
6. Semua elektron dalam kelompok berada di sebelah kiri grup (nd) atau (nf)
berkontribusi 1,00.
Contoh-contoh berikut mengilustrasikan bagaimana z • dapat dihitung untuk elektron
jika ditempatkan di orbital 4s atau di 3d orbital.
Untuk Kalium
Jika elektron valensi ditempatkan di orbital 4s, maka muatan nuklir efektif yang
elektron ini "rasakan" adalah:

(1s2) (2s22p6) (3s23p6) (3d0) (4s1)

S = (8 X (0.85)) + (10 X (1.00)) = 16.80
z• = 19.oo - 16.80 = 2.20
Jika elektron valensi ditempatkan dalam orbital 3d dalam ~ t ~ iklan Jika elektron
valensi ditempatkan di orbital 3d dalam ~ t ~ iklan orbital 4s, muatan nuklir efektif yang
elektron ini "terasa" adalah:

(1s2) (2s22pG) (3s23p6) (3d1)

S = (18 X (1.00)) = 18.00
Z* = 19.00 - 18.00 = 1.00
Berdasarkan nilai muatan inti efektif, elektron dalam orbital 4s lebih tertarik ke inti
daripada satu di orbital 3d dan karena itu lebih rendah dalam energi. Karena itu, elektron
akan ditemukan di orbital 4s di tanah negara. Perhitungan untuk kalsium sangat mirip. Hasil
ditemukan di meja. Perhitungan untuk skandium dan titanium mengikuti.
Untuk Skandium
Muatan nuklir efektif yang elektron dalam 4s orbital "terasa" adalah:

(1s2) (2s22pG) (3s23p6) (3d1) (4s2)

S = (1 X (0.35)) + (9 X (0.85)) + (10 X (1.0)) = 18.00
z· ~ 22.00 - 18.oo = 3.oo
Muatan nuklir efektif yang elektron dalam 3d tersebut orbital "terasa" adalah:

S = (18 X (1.00)) = 18.00

z• = 21.00 - 18.00 = 3.oo
Pada skandium, energi orbital 4s dan 3d sebanding berdasarkan nilai muatan nuklir
efektif. Namun, setelah skandium, muatan nuklir efektif untuk elektron 3d meningkat jauh
lebih cepat dari itu untuk elektron 4s. Akibatnya, elektron 3d menjadi lebih stabil.
Untuk Titanium
 Muatan nuklir efektif yang elektron dalam 4s orbital "terasa" adalah:

(1s2) (2s22p6) (3s23p6) (3d2) (4s2)

S = (1 X (0.35)) + (10 X (0.85)) + (10 X (1.00)) = 18.85
z• = 2.00- 18.85 = 3.15
Muatan nuklir efektif yang elektron dalam 3d tersebut orbital "terasa" adalah:

S = (1 X (0.35)) + (18 X 1.00)) = 18.35

z• = 22.00 - 18.35 = 3.65
Dengan demikian, pada titik ini orbital 3d lebih rendah energi daripada Orbital 4s.
Ringkasan dari nilai muatan nuklea.r yang efektif dihitung untuk kalium melalui
mangan dapat ditemukan di meja. Diagram tingkat energi kasar untuk orbital 4s dan 3d
berdasarkan nilai-nilai ini ditunjukkan pada gambar. Apa yang sangat baik diilustrasikan oleh
angka ini adalah penurunan energi secara bertahap orbital 3d saat mereka terisi relatif
terhadap orbital 4s. Karena orbital 4s sangat cepat menjadi lebih tinggi dalam energi
relatif terhadap orbital 3d, elektron 4s adalah jelas pertama yang hilang dalam proses
ionisasi untuk transisi ini logam. Kecenderungan identik ditemukan untuk orbital 5s dan 4d
untuk seri logam transisi kedua.
Tentu saja kesederhanaan penghitungan ini menghalangi akurasi dalam nilai muatan
nuklir efektif. Demikian juga, diasumsikan korelasi langsung antara muatan nuklir yang
efektif nilai dan energi orbital adalah perkiraan. Namun, titik latihan adalah untuk
menunjukkan kepada siswa fenomena perisai dan pengaruhnya terhadap orbital relatif
energi. Sudah menjadi pengalaman saya bahwa nuklir efektif kalkulasi biaya dan interpretasi
grafis ini perhitungan cukup melayani tujuan ini.