13.15 23% K atmospheric chemistry.

pdf PENDAHULUAN Manusia adalah orentisme henthic yang

berada di lautan, iris yang terutama terbuat dari nitrogen (78,1 il, Uxygen {20,9%), dan argun 10,9%).
Ihe istirahat ul. Atmosfernya terbuat dari air. carhun doxide, dan sejumlah besar jejak jejak Banyak
anisme di planet ini secara langsung menyatukan bahan kimia di atmosfer. Paket mengambil carbu
doxide dan transto nt organik dacids, kemudian nto eellular matcnals. Tumbuhan dan hewan
menggunakan oksigen di udara untuk bereaksi bicchemcal secara oksidatif tanpa melepaskannya
selama waktu repirati dan sewa mobil. Dioxidu dan spesialis suberanan Atmosfir bahan kimia yang
ditransmisikan, adlresses gas,, l, dan mixel - fase lainnya di tempat kami di atmosfer. jejak sebagai
spesies. Seperti jejak molekul dalam tubuh kita yang memungkinkan kita untuk berevolusi, jejak gas
dan aer di amosfer kita mengurung sebagian besar planet kita yang tanpa itu kita tanpanya kita tidak
bisa bertahan hidup. 199 Atmosfer kita dikelilingi oleh sejumlah daerah penting yang didefinisikan
oleh struktur termal sebagai fungsi ketinggian, 2]. Ketika ketinggian meningkat, tekanan udara turun
dengan cepat (lihat Gambar. Struktur suhu atnosphere agak kompleks karena reaksi kimia
eksotermik di atmosfir atas yang disebabkan oleh penyerapan foton bermesin tinggi (ultraviolct-C
dan ultraviolct-B) ) dari rndintion surya yang masuk (scc Gambar 1) Pembentukan ikatan molekul
menghasilkan spesi atom dan menghasilkan reaksi kombinasi yang membentuk azonc (O) dan gas-
gas penting lainnya yang dapat mengisi cahaya ultraviolet dan C yang masuk dan bertindak sebagai
pelindung optik pelindung terhadap hanul radiasi matahari. Sebagian besar cccurs pelindung ini ada
di stratosfer, tempat banyak pusat perhentian difokuskan karena menipisnya lapisan ozon stratosfer
yang disebabkan oleh chlooluurocarton yang tidak bersifat tropik. Ketika ketinggian meningkat
hingga satu tingkat, suhu troposfer berkurang hingga sekitar 12-15 k di trupopausewhere tempeue
mulai meningkat pada surats di sini The trupusphere. di mana kita hidup, di sini kita 1oCE ts mini-
IcvICw Tekanan (mta Suhu IK Di tropesphere, hunans telah mulai mengubah kimiawi yang sulit emisi
duxuie karbon yang tak terkendali (0), karbon mUDU% Ide 'CO Organik Irace, dan sulfir serta
nitrogen oksida dari berbagai aktivitas manusia. Pelepasan gas dan aersol dari pembakaran olfosslels
dan sumber daya lainnya memungkinkan kualitas udara yang kita hirup secara langsung atau tidak
langsung melalui reaksi kimia yang membentuk reaksi sekunder. polutan Polutan dapat
menyebabkan efek kesehatan, mengurangi erosi, pengurangan visibilitas, efek pulau panas di uban,
modifikasi cuaca regional dan perubahan iklim globel. Dalam makalah ini kami menyoroti isu-isu
utama yang berhubungan dengan kimia toposfer dan kualitas udara. Kami memberikan sejarah
singkat tentang perembesan udara, dengan perhatian khusus pada polusi udara fotokimia dan
dasarnya, dan kami menjelajahi urhan, regional, dan glohal impac dari polutan udara, terutama
dengan berkaitan dengan usc fosil dan fosil alternatif.

13.25 K chemistry atmosfer.pdf Gaffney dan Marey: Kimia Atmosfer dan Polusi Udara SEJARAH
SINGKAT PENCEMARAN UDARA Polusi Udara Dini Polusi udara telah lama dikenal sebagai masalah
besar yang memengaruhi kota. Moses Maimonedes (113S-1204) adalah seorang ahli hukum, dokter,
dan rabi yang terkenal yang tinggal di Spanyol dan melakukan perjalanan ke Kairo, Mesir. Di sana ia
menulis tentang kualitas udara di kota-kota di mana pembakaran kayu digunakan sebagai sumber
energi: Membandingkan udara kota dengan udara gurun dan tanah gersang seperti membandingkan
air yang tercemar dan air yang dibuang ke perairan yang baik-baik saja. dan murni. Di kota karena
tingginya buldingsnya, sempitnya jalan-jalannya, dan semua yang keluar dari penghuninya dan
kelebihannya. udara menjadi stagnan, keruh, tebal, berkabut, dan berkabut. .Jika tidak ada pilihan
dalam hal ini karena kami telah tumbuh di kota-kota dan telah menjadi terbiasa dengan mereka,
Anda harus ... pilih dari kota-kota salah satu dari cakrawala terbuka ... berusahalah untuk tinggal di
pinggiran kota Jika udaranya diubah sedikit, keadaan Roh Psikis akan berubah dengan jelas. Oleh
karena itu Anda menemukan banyak pria yang dapat Anda perhatikan cacat dalam tindakan pshe
dengan pembusukan di udara, yaitu, bahwa mereka mengembangkan dullnexs pemahaman,
kegagalan kecerdasan, dan cacat memori Pada abad ke-16, batu bara belerang tinggi konten dibakar
di banyak kota di Eropa, terutama di London. Setelah Pemulihan, John Evclyn, Esquirc 1620-1706),
wrotc Fumifugium3, sebuah teks tentang polusi udara yang mengganggu London pada waktu itu dan
terus berlanjut hingga abad ke-20 London biasanya hilang dalam awan asap dari pembakaran
industri kayu dan oal kotor Evelyn menulis salah satu karyanya yang paling terkenal, Fumifugiu untuk
memberi perhatian pada penerbitan kualitas udara dan juga memberi raja dan Parlemen beberapa
solusi yang mungkin untuk dipertimbangkan. Tulisan Evclyn dipresentasikan kepada Charles I atas
perintah siapa mereka diterbitkan segera setelahnya, pada tahun 166, bersama dengan tindakan
untuk dipertimbangkan oleh Parlemen (meskipun tidak ada tindakan yang pernah disahkan) Dalam
Fumifugium, Fvelyn menulis Smoake mengerikannya yang mengaburkan Gereja kita dan membuat
lalaces kita terlihat tua yang mengotori Kain kita dan merusak perairan. sehingga sangat Hujan, dan
Dews menyegarkan yang jatuh dalam beberapa musim. endapan untuk uap najis yang, dengan
kualitasnya yang hitam dan ulet, bintik-bintik dan mencemari apa pun yang diperlihatkan kepada
saya terbukti bagi setiap orang yang melihat Bill of Mortality yang meriah, bahwa hampir separuh
anak-anak yang bertanduk di London mati di bawah tahun-tahun kematian. usia. Sebaliknya, anak-
anak yang lahir dan dibesarkan di daerah pedesaan cenderung hidup sampai usia 40 tahun. Killer
Smog di London, Inggris, dan Donora, Pennsylvania, pada tahun 1950-an. Selama tahun 1950-an,
kombinasi yang sama antara batubara dan abu sulfur tinggi menyebabkan apa yang disebut sebagai
kabut asap pembunuh di London, Inggris, dan di Donora, Pennsylvania. Kondisi metorologis (inversi
termal) mengetuk polutan yang dihasilkan oleh penggunaan industri lokal dari batu bara belerang
tinggi dan menyebabkan kematian ribuan orang dan kematian selanjutnya dari Clean Air Actin an
Peristiwa fatal ini terjadi selama kabut, peristiwa rendah-pembalikan di mana asap dan kabut
bergabung menjadi kabut asap.

13.30 Fatmospheric chemistry.pdf Photochemical Smog di Los Angeles Air Basin pada Abad ke-20
Jenis asap yang berbeda diamati untuk pertama kalinya pada abad ke-20. Cekungan udara Los
Angeles dan Caonia selatan dikenal pada awal 1940-an atau kabut asap fotokimia yang dihasilkan
oleh penyerapan cahaya oleh gas di a, 2,4] Pada akhir 1940-an dan awal 1950-an, petani mulai
mencatat kerusakan serius pada beberapa tanaman , terutama selada dan peterseli di romaine San
Gabriel Valley. Produk-produk karet ditemukan mengalami penurunan pada tingkat yang dipercepat.
Berbagai oksidan dicurigai sebagai profesor patologi tanaman John Middlon dan dia Universily of
California, dan kelompok penelitiannya pertama kali mencatat bahwa sulfur dioksida dan asam
hidrofluorik bukanlah penyebab kerusakan, tetapi oksidasi, bukan pengurangan, ada di tangan | 5,6 ]
Seperti yang ditunjukkan Edgar Stephens dalam makalahnya tentang studi-studi kabut tahun 1950-
an [4], "keadaan seni kimia analitik pada tahun 1945 tidak memadai untuk mengatasi masalah
tersebut. Masalahnya adalah untuk mengidentifikasi oksidan utama yang menyebabkan kerusakan
dengan alat analitik tersedia pada waktu itu. Seorang ahli kimia wangi-wangian di California Institute
of Technology di Pasadena, Arie J. Haagen-Smit, mencatat bahwa kabut berbau seperti laboratorium
terpene-nya. Els Darley dari Stasiun Percobaan Jeruk di Universitas California, Riverside ( UCR), mulai
mengekspos tanaman dengan sistem fumigasi ke berbagai bahan kimia, mencoba, dengan sedikit
keberhasilan, untuk menentukan bronzing tanaman. Pada tahun 1950, Haagen-Smit memumikan
sebuah pabrik di bawah kondisi laboratorium dengan produk-produk dari ozonolisis dari uap bensin
dan mampu mereproduksi patologi tanaman [7] Teorinya adalah bahwa hidrokarbon teroksidasi
sebagian yang dihasilkan oleh reaksi ozon adalah penyebab gejala tanaman Haagen-Smit mengikuti
studi ini. dengan investigasi fotokimia menggunakan nitrogen dioksida (NO2) dan hidrokarbon
(diketahui dipancarkan di knalpot kendaraan), di mana ia menunjukkan bahwa fotolisis mereka
dapat menghasilkan ozon oksidan. Dia juga menunjukkan bahwa campuran reaksi akan
menyebabkan kerusakan tanaman dan karet yang diamati di cekungan udara Los Angeles [8,9.
Gejala kabut fotokimia lainnya termasuk iritasi mata dan produksi aerosol yang mengarah ke kabut
coklat khas yang diamati pada lapisan batas atmosfer. Demonstrasi bahwa olefin (alkena) lebih
reaktif daripada hidrokarbon lain dalam menghasilkan gejala kabut asap mengarah pada penelitian
untuk mengidentifikasi sumber emisi ini di daerah Los Angeles. Dua sumber kemungkinan adalah
mobil dan kilang minyak. Peroksiasetil Nitrat dan Mekanisme Produksi Asap Pertanyaan-pertanyaan
nyata yang muncul dari studi Haagen-Smit terkait dengan identitas produk aktual dan mekanisme
produksi kabut asap. Apakah ozon penyebabnya, atau apakah gas reaksi lain bertanggung jawab atas
kerusakan tanaman dan iritasi mata? Pertanyaan-pertanyaan ini dan lainnya yang diajukan oleh ahli
kimia pada saat itu memprakarsai studi kimia pencemaran udara dan penerapan spektroskopi optik
untuk masalah yang dihadapi. Edgar Stephens, Philip Hanst, Robert Doerr, dan William Scott dari
Franklin Institute Laboratories di Philadelphia menggunakan sel jalur panjang pertama untuk
mengidentifikasi beberapa produk. Instrumen ini, dibangun pada tahun 1954, memungkinkan
penyelidikan spektrum infra merah dari campuran olefin dan nitrogen oksida berfotolisis [10 dan
penemuan oksidan kunci kedua dalam kabut fotookimia, peroksiasetil nitrat (CH, CO-00-NO2)
Awalnya, peroksiasetil nitrat ditemukan selama investigasi oksidasi fotokimia 3-metilpentana dengan
adanya nitrogen dioksida. Serangkaian band inframerah yang sangat menarik dan tidak terduga
diamati, dan penelitian lebih lanjut dengan biacetyl menemukan absorpsi kuat yang sama (1. Pita
kuat pada 1740 dan 1841 cm cukup unik, dan molekul yang bertanggung jawab diberi label
"Compound X." The Franklin Tim peneliti lembaga berusaha untuk mengisolasi Senyawa X dari reaksi
biasetil, tetapi perangkap sampel dua-tetes meledak dengan keras sebelum

13,32 20% atmosfer atmosfer.pdf mereka dapat memperoleh spektrum massa. Lima struktur yang
disarankan semua terbukti salah. Struktur yang benar, CH CO-O0-NO ,, tidak benar-benar ditentukan
sampai kandidat utama, asetil nitrat, disintesis oleh Edward Schuck dan George Doyle dan hasilnya
disajikan pada tahun 1959 [12]. Karya ini menunjukkan kesamaan dengan nitrat yang tidak diketahui
tetapi juga membuktikan bahwa asetil nitrat bukan Senyawa Pada tahun 1961, buku teks klasik
Philip Leighton, Photochemistry of Air Pollution3 merangkum apa yang diketahui tentang
serangkaian kompleks reaksi kimia yang terlibat dalam produksi ozon dan juga memulai suatu
serangkaian peristiwa yang akhirnya membuat Edgar Stephens menghasilkan struktur yang benar
untuk Compound X: peroxyacety nitrate. Struktur ini diterima sebagai benar dan akhirnya
dikonfirmasi pada tahun 1974 dengan menggunakan senyawa berlabel isotopically dalam studi
inframerah [14] Studi lebih lanjut yang dimulai pada tahun 1958 mengidentifikasi peroxyacetyl
nitrate sebagai senyawa kunci yang menyebabkan bronzing daun petunia dan tanaman rentan
lainnya. Studi-studi ini, dilakukan dengan O Clifton Taylor dari Departemen Hortikultura UCR [15],
menyebabkan penggunaan pemisahan kromatografi gas dari peroksiasetat nitrat dari campuran
reaksi fotokimia [16,17]. Karakterisasi lebih lanjut menunjukkan bahwa senyawa tersebut berpotensi
iritasi mata. Kolaborasi antara ahli kimia dan ahli patologi tanaman mengarah pada pengamatan
bahwa peroksiasetil nitrat dan beberapa analognya 10-50 kali lebih beracun bagi tanaman daripada
ozon. Memang, peroksiasetil nitrat, hidrogen peroksida, dan nitrogen dioksida diidentifikasi dalam
dokumen kriteria polusi udara pertama, tetapi mereka kemudian dihilangkan dari Clean Air Act of
1970 karena kesulitan dalam mensintesis dan mengukur standar pada waktu itu. Kolaborasi penting
ini di Pusat Penelitian Polusi Udara di Seluruh Negara Bagian UCR adalah salah satu yang pertama
untuk memulai pekerjaan lintas disiplin tentang masalah kualitas udara dan untuk menunjukkan nilai
dan kebutuhan akan pendekatan kolaboratif. FOTOCHEMISTRY-BEBERAPA DASAR Asap fotokimia
kini telah diamati di setiap kota besar di planet ini, dan pelepasan nitrogen oksida dan hidrokarbon
ke udara telah ditemukan mengarah pada produksi fotokimia ozon, peroksasil nitrat, dan berbagai
spesies sekunder termasuk aerosol Di sini kami menyajikan beberapa dasar-dasar tentang fotokimia
untuk mengatur panggung untuk peninjauan proses yang menghasilkan kabut fotokimia. Dalam
reaksi fotokimia, penyerapan cahaya oleh molekul mengarah ke disosiasi ikatan kimia. Dengan
demikian, tiga hal diperlukan untuk reaksi fotokimia terjadi. Anda harus memiliki molekul, molekul
itu harus memiliki pita serapan, dan molekul itu harus di hadapan sumber cahaya dengan energi
yang sesuai untuk diserap oleh molekul. Buku teks klasik Lei Photochemistry of Air Polution13]
menjelaskan secara terperinci fotolisis polutan udara utama, yang mengarah pada fotodisosiasi dan
reaksi berantai radikal-bebas yang berujung pada pembentukan kabut asap. Kami membahas subjek
ini hanya sebentar di sini, tetapi kami merujuk pembaca ke sejumlah buku teks klasik tentang
masalah fotokimia (anorganik dan organik), serta spektroskopi secara umum
[18,19,20,21,22,23,24,24,25,26] Sifat Cahaya Cahaya berperilaku seperti gelombang dan seperti
partikel . Dianggap sebagai partikel, ligh disebut sebagai satuan energi atau kuantum tanpa massa.
Energi kuantum cahaya diberikan oleh persamaan yang lazim ini:

13.33 9 20% kimia atmosfer.pdf Di sini E adalah energi dan misalnya, h adalah konstanta Planck, c
adalah kecepatan cahaya dalam ruang hampa udara (2,998 10 m), dan v dan masing-masing adalah
erequency dan panjang gelombang. Hukum fotokimia pertama (hukum Grotthus-Draper)
menyatakan bahwa hanya cahaya yang diserap oleh suatu molekul yang dapat efektif dalam
menghasilkan perubahan fotokimiawi dalam molekul. Karena itu, seseorang harus mengetahui
spektrum serapan molekul, zat antara pewaris, dan produknya untuk memahami mekanisme
fotokimia. Kekuatan penyerapan molekul diberikan oleh Beer-Lambert relationshi log (Il) ECI yang
terkenal Di sini saya adalah intensitas insiden cahaya pada molekul di depan kolom molekul, saya
adalah intensitas cahaya di belakang dari kolom molekul, C adalah konsentrasi molekul dalam kolom,
s panjang kolom, dan e adalah koefisien kepunahan dalam satuan yang sesuai (biasanya L mol cm
untuk solusi dan atm cm pada suhu yang ditentukan untuk gas) Penyerapan of Light by Molecules
Molekul yang menyerap radiasi energi yang cukup dapat menjadi bersemangat secara elektronik.
Jika keadaan clectronic molekul memiliki jalur yang memungkinkan pemisahan ikatan molekul, ini
adalah proses fotokimia primer. Radiasi pada energi yang cukup untuk menyebabkan reaksi kimia
untuk molekul tersebut disebut radiasi aktinik. Jika eksitasi mengarah pada proses radiatif seperti
fluoresensi atau fosforesensi yang mengembalikan molekul ke keadaan dasar dengan perubahan
kimia, proses dianggap fotofisika. Beberapa proses fotofisika, seperti penonaktifan tumbukan dan
transfer energi ke molekul lain, dapat menyebabkan perubahan kimia. Namun, ini adalah proses
fotokimia sekunder, karena molekul yang mengalami perubahan kimia biasanya bukan spesies
penyerap cahaya [1,18] kuantum hasil dari proses fotokimia dan fotofisika diberikan oleh jumlah
molekul yang tereksitasi secara elektronik yang melanjutkan jalur fotokimia tertentu relatif terhadap
jumlah total foton yang diserap. Hasil kuantum biasanya diberikan pada panjang gelombang spesifik
dari radiasi yang diserap. Hasil kuantum maxmum untuk sebuah molekul adalah kesatuan, dan itu
akan melibatkan satu proses tunggal. Sebagai contoh, hasil kuantum untuk fotolisis nitrogen dioksida
pada panjang gelombang 300 nm adalah. Ini berarti bahwa untuk setiap foton yang diserap oleh
nitrogen dioksida pada 300 nm, molekul nitrit oksida (NO) dan 1 atom oksigen keadaan-darat (O)
diproduksi. Untuk molekul lain (aldchydes, keton, dll.), Lebih dari satu jalur tunggal dapat diamati,
dan hasil kuantum selalu <1. Dalam banyak kasus, hasil kuantum sangat tergantung pada energi
foton dan oleh karena itu panjang gelombang cahaya datang. Hasilnya adalah quantum yicld yang
bervariasi sebagai fungsi dari panjang gelombang atau frekuensi. Dalam beberapa kasus, spesies
radikal (yang memiliki satu atau lebih elektron tidak berpasangan) dapat dihasilkan oleh fotolisis. Di
hadapan reaktan lain, spesies radikal dapat menyebabkan reaksi rantai. Dalam kasus ini, hasil
kuantum untuk produksi radikal mungkin tampak. Namun pengamatan ini menunjukkan bahwa
reaksi berantai terjadi, karena proses primer tidak pernah dapat melebihi suatu kuantum. hasil 1
Jenis reaksi fotokimia yang dapat terjadi adalah fotodisosiasi, penataan ulang intramolekul, reaksi
isomerisasi (penataan ulang cis-trans), reaksi abstraksi atom hidrogen, fotodimerisasi, dan reaksi
fotosensitisasi (transfer energi tumbukan)

13.35 K chemistry atmosfer.pdf Oksigen dan Ozon di Troposfer Di troposfer bumi, matahari adalah
sumber cahaya untuk reaksi fotokimia penting. Radiasi yang mencapai troposfer sangat disaring oleh
molekul oksigen (O.) dan ozon yang diproduksi di stratosfer oleh fotolisis oksigen, yang dikenal
sebagai siklus Chapman [1,2] O + 03202. Dalam reaksi 4, M adalah tubuh ketiga yang memungkinkan
pembentukan ozon dengan melepaskan energi yang dihasilkan dari pembentukan ozon secara
kolektif. Karenanya reaksi tiga-tubuh ini bergantung pada tekanan. M dapat berupa ntrogen,
oksigen, atau argon. Oksigen dan ozon menyaring radiasi ultraviolet yang berbahaya, sehingga
panjang gelombang radiasi troposfer adalah 2290 nm. Cahaya yang masuk inilah yang tersedia untuk
proses fotokimia di troposfer. Biasanya, cahaya dengan panjang gelombang di bawah 400 nm adalah
energi yang memungkinkan fotodisosiasi spesies troposfer utama. Radiasi ini telah disebut sebagai
actinic utraviolet oleh sejumlah penyelamat, Light Scattering Light juga dapat tersebar oleh molekul-
molekul di atmosfer dan oleh aerosol atau partikel dan tetesan awan yang hadir. Intensitas radiasi
langit atau cahaya yang tersebar di atmosfer sulit diukur karena konsentrasi konsentrasi partikel,
komposisi kimia, dan distribusi ukuran. Refleksi cahaya dari permukaan bumi juga dapat
mempengaruhi ketersediaan foton untuk reaksi fotokimia. Refleksi Cahaya dan Albedo Sebagian
besar permukaan mencerminkan beberapa bagian dari radiasi total kejadian. Permukaan hitam
menyerap hampir semua cahaya, sementara permukaan putih sangat reflektif. Permukaan yang
sepenuhnya reflektif akan memiliki albedo (fraksi cahaya yang dipantulkan). Albedos dari berbagai
permukaan berkisar dari 0,05 untuk beberapa hutan hingga 0,85 untuk beberapa permukaan salju
13,27]. Diinduksi, awan penting sebagai penghambur, dan awan dataran rendah, dengan albedo
yang jelas sebesar 0,7-0,95127], dapat bertindak sebagai reflektor penting dari radiasi yang masuk.
Pembaca yang tertarik dalam diskusi lebih lanjut tentang subjek ini disebut Leighton dan Finlayson-
Pitts dan Pitts 1,2,13 Untuk perkiraan terbaik fluks aktinik pada permukaan bumi sebagai fungsi dari
panjang gelombang dan sudut zenith surya, pembaca disebut bekerja oleh Peterson dan oleh
Demerjian et al. | 28,29. serta ikhtisar oleh Finlayson-Pitts dan Pitts [l]. Polutan Kepedulian Polusi
atmosfer utama yang menjadi perhatian adalah ozon, nitrogen dioksida, formaldehida (dan analog
yang lebih tinggi), keton terkonjugasi (tidak jenuh, nitrogen trioksida, asam nirous, dan alkil nitrit
dalam pase gas, 2,13 Dalam fase berair dan aerosol, Spesies penting secara fotolitik termasuk nate1,
2, 30] Dalam meninjau beberapa spesies pholochemical kunci, kami mencatat bahwa banyak 205
lainnya Gaffey dan Maney Atmospieric Cheratry dan Air Pcitutio. The ScientifcWorldJOURNAL (a0a3)
penting dalam kimia troposfer, terutama pada sureros aerosol.