BAB II

LANDASAN TEORI

2.1 Pengertian Inhibitor Korosi

Inhibitor adalah zat yang menghambat atau menurunkan laju reaksi kimia. Sifat
inhibitor berlawanan dengan katalis, yang mempercepat laju reaksi. Inhibitor korosi adalah
zat yang dapat mencegah atau memperlambat korosi logam.

Inhibitor korosi sendiri didefinisikan sebagai suatu zat yang apabila ditambahkan
dalam jumlah sedikit ke dalam lingkungan akan menurunkan serangan korosi lingkungan
terhadap logam. Mekanisme penghambatannya terkadang lebih dari satu jenis. Sejumlah
inhibitor menghambat korosi melalui cara adsorpsi untuk membentuk suatu lapisan tipis yang
tidak nampak dengan ketebalan beberapa molekul saja, ada pula yang karena pengaruh
lingkungan membentuk endapan yang nampak dan melindungi logam dari serangan yang
mengkorosi logamnya dan menghasilkan produk yang membentuk lapisan pasif, dan ada pula
yang menghilangkan konstituen yang agresif.

Secara umum korosi dapat digolongkan berdasarkan rupanya, keseragaman atau

keserbanekaannya,baik secara mikroskopis maupun makroskopis. Dua jenis mekanisme
utama dari korosi adalah berdasarkan reaksi kimia secara langsung, dan reaksi elektrokimia.
Korosoi dapat terjadi didalam medium kering dan juga medium basah. Sebagai contoh korosi
yang berlangsung didalam medium kering adalah penyerangan logam besi oleh gas oksigen
(O2) atau oleh gas belerang dioksida (SO2). Didalam medium basah, korosi dapat terjadi
secara seragam maupun secara terlokalisasi. Contoh korosi seragam didalam medium basah
adalah apabila besi terendam didalam larutan asam klorida (HCl). Korosi didalam medium
basah yang terjadi secara terlokalisasi ada yang memberikan rupa makroskopis, misalnya
peristiwa korosi galvani sistim besi - seng, korosi erosi, korosi retakan, korosi lubang,
korosi pengelupasan, serta korosi pelumeran, sedangkan rupa yang mikroskopis dihasilkan
misalnya oleh korosi tegangan, korosi patahan, dan korosi antar butir. Dengan demikian,
apabila didalam usaha pencegahan korosi dilakukan melalui penggunaan inhibitor korosi,
maka mekanisma dari jenis-jenis korosi diatas sangatlah penting artinya. Walaupun demikian
sebagian korosi logam khususnya besi, terkorosi di alam melalui cara elektrokimia yang
banyak menyangkut fenomena antar muka. Hal inilah yang banyak dijadikan dasar utama
pembahasan mengenai peran inhibitor korosi.

2.2 Mekanisme Kerja Inhibitor Korosi

Suatu inhibitor kimia adalah suatu zat kimia yang dapat menghambat atau
memperlambat suatu reaksi kimia. Secara khusus, inhibitor korosi merupakan suatu zat kimia
yang bila ditambahkan kedalam suatu lingkungan tertentu, dapat menurunkan laju
penyerangan lingkungan itu terhadap suatu logam. Pada prakteknya, jumlah yang di
tambahkan adalah sedikit, baik secara kontinu maupun periodik menurut suatu selang waktu
tertentu.

Adapun mekanisme kerjanya dapat dibedakan sebagai berikut :

(1) Inhibitor teradsorpsi pada permukaan logam, dan membentuk suatu lapisan tipis
dengan ketebalan beberapa molekul inhibitor. Lapisan ini tidak dapat dilihat oleh
mata biasa, namun dapat menghambat penyerangan lingkungan terhadap logamnya.
(2) Melalui pengaruh lingkungan (misal pH) menyebabkan inhibitor dapat mengendap
dan selanjutnya teradsopsi pada permukaan logam serta melidunginya terhadap
korosi. Endapan yang terjadi cukup banyak, sehingga lapisan yang terjadi dapat
teramati oleh mata.
(3) Inhibitor lebih dulu mengkorosi logamnya, dan menghasilkan suatu zat kimia yang
kemudian melalui peristiwa adsorpsi dari produk korosi tersebut membentuk suatu
lapisan pasif pada permukaan logam.
(4) Inhibitor menghilangkan kontituen yang agresif dari lingkungannya.
Berdasarkan sifat korosi logam secara elektrokimia, inhibitor dapat mempengaruhi
polarisasi anodik dan katodik. Bila suatu sel korosi dapat dianggap terdiri dari empat
komponen yaitu: anoda, katoda, elektrolit dan penghantar elektronik, maka inhibitor korosi
memberikan kemungkinan menaikkan polarisasi anodik, atau menaikkan polasisasi katodik
atau menaikkan tahanan listrik dari rangkaian melalui pembentukan endapan tipis pada
permukaan logam. Mekanisme ini dapat diamati melalui suatu kurva polarisasi yang
diperoleh secara eksperimentil.
2.3 Jenis Inhibitor Berdasarkan Mekanisme Kerjanya

2.3.1 Inhibitor Memasifkan Anoda

Inhibitor anodik adalah zat yang ditambahkan ke dalam elektrolit, sehingga mampu
menahan terjadinya reaksi anodik dioksida. Inhibitor ini berakbat potesial korosi bergerak ke
arah positive. Cotoh: kromat, nitrat dan nitrit yang merupakan inhibitor anodic oksidator
(efektif tanpa oksigen), sedangkan inhibitor non oksidator (efektif dengan adanya oksigen
terlarut) seperti boraks, fosfat, silikat.

Salah satu contoh inhibitor yang memasifkan anoda adalah senyawa-senyawa kromat,
misalnya Na2CrO4 Salah satu reaksi redoks yang terjadi dengan logam besi adalah:

Oksidasi : 2 Fe + 3 H2O  Fe2O3 + 6 H(+) + 6e

Reduksi : 2 CrO42- + 10 H(+) + 6e  Cr2O3 + 5 H2O

Red-oks : 2 Fe + 2 CrO42- + 4 H(+)  Fe2O3 + Cr2O3 + 2 H2O

Padatan atau endapan Fe2O3 dan Cr2O3 inilah yang kemudian bertindak sebagai
pelindung bagi logamnya. Lapisan endapan tipis saja, namun cukup efektif untuk melindungi
permukaan logam yang lemah dari serangan zat-zat agresif. Untuk ini diperlukan kontinuitas
pembentukan lapisan endapan mengingat lapisan tersebut bisa lepas yang disebabkan oleh
adanya arus larutan. Berbagai data penelitian dengan berbagai kondisi percobaan
menganggap bahwa Cr(III) nampak dominan pada spesimen yang didukung oleh
pembentukan lapisan udara, sementara itu Cr(IV) teramati di daerah luar dari spesimen
pengamatan yang didukung oleh suatu lapisan pelindung yang mengandung Cr(III). Ini
menunjukkan bahwa terjadinya reduksi Cr(IV) menjadi Cr(III) pada permukaan spesimen.
Secara keseluruhan tebal lapisan yang terdiri dari spesimen kromium dan aluminium
memperlihatkan lapisan dalam bentuk Cr(IV) memiliki ketebalan sekitar satu perenam dari
tebal lapisan keseluruhan. Hasil penelitian dengan menggunakan teknik pendar fluor dari
adsorpsi sinar x memperlihatkan disagregasi lapisan yang mengandung Cr(IV) sebanding
dengan pertumbuhan Cr2O3 yang mengisi celah-celah lapisan anodik (dalam hal ini Al2O3)
diatas permukaan logam Al. Cara yang sudah lazim tentang studi pembentukan lqpisan pasif
pada permukaan logam akibat reaksi antar muka logam dengan inhibitor dapat menggunakan
diagram potensial pH dan secara kinetik dengan menggunakan kurva polarisasi. Inhibitor
jenis CrO42- dan NO2- cukup banyak digunakan untuk perlindungan logam besi dam
aluminium terhadap berbagai medium korosif. Namun dari studi teoritis maupun
eksperimentil, kedua jenis inhibitir tersebut kurang baik digunakan dalam medium yang
mengandung H2S dan Cl- . Dengan adanya H2S, sebagian dari CrO42- bereaksi dengan H2S
yang menghasilkan belerang. Nampaknya Cr2O3 yang terbentuk tidak dapat terikat kuat
pada logamnya. Sedangkan pada medium Cl-, terjadi kompetisi reaksi dengan logamnya.
Misalnya ion klorida dapat membentuk kompleks terlarut dengan senyawa Fe(III) yang ada
pada permukaan logam besi, sehingga lapisan pelindung Cr2O3 - Fe2O3 sukar dipertahankan
keberadaannya.

2.3.2 Inhibitor Memasifkan Katoda

Inhibitor katodik adalah zat yang dapat menghambat terjadiya reaksi dikatoda, karena
pada daerah katodik terbentuk logam hidroksida (MOH) yag sukar larut dan menempel kuat
pada permukaan logam sehinga menghambat laju korosi. Dan karena adanya inhibitor
katodik maka potensial korosi bergeser ke arah negative. Dua reaksi uatama yang umum
terjadi yaitu:

2H2O + O2 + 4e  4OH-

2H- + 2e  H2 (reaksi pembentukan hidrogen dari proton)

Contoh inhibitor katodik adalah Arsen (As3+), antimon (Sb3+), fosfor (P), kation
positive dari logam divalent (seperti Zn2+ , Pb2+ , dan Fe2+) , air sadah yang mengandung
bikarbonat, soda dan polifosfat.

Karena bagi suatu sal korosi, reaksi reduksi oksidasi terbentuk oleh pasangan reaksi
reduksi dan reaksi oksidasi dengan kecepatan yang sama, maka apabila reaksi reduksi (pada
katoda) dihambat akan menghambat pula reaksi oksidasi (pada anoda). Inilah yang menjadi
pedoman pertama di dalam usaha menghambat korosi logam dalam medium air atau medium
asam. Hal yang kedua adalah melalui penutupan permukaan katoda oleh suatu senyawa
kimia tertentu baik yang dihasilkan oleh suatu reaksi kimia atau melalui pengaturan kondisi
larutan,misalnya pH. Secara umum terdapat 3 jenis inhibutor yang mempasifkan katoda, yaitu
jenis racun katoda, jenis inhibutor mengendap pada katoda dan jenis penangkap oksigen.
Inhibutor racun katoda pada dasarnya berperan mengganggu rekasi pada katoda. Pada
kasus pembentukan gas hidrogen, reaksi diawali yang teradsorpsi pada permukaan katoda.
2.3.3 Inhibutor Ohmik dan Inhibutor Pengendapan

Sebagai akibat lain daripada penggunaan inhibitor pembentuk lapisan pada katoda
maupun anoda adalah semakin bertambahnya tahanan daripada rangkaian elektrolit. Lapisan
yang dianggap memberikan kenaikan tahanan yang memadai biasanya mencapai ketebalan
beberapa mikroinchi. Bila lapisan terjadi secara selektif pada daerah anoda, maka potensial
korosi akan bergeser kearah harga yang lebih positif, dan sebaliknya potensial korosi akan
bergeser ke arah yang lebih negatif bilamana lapisan terjadi pada daerah katoda. Jenis
inhibutor pengendapan yang banyak digunakan adalah natrium silikat dan berbagai senyawa
fosfat yang pada umumnya baik digunakan untuk melindungi baja keduanya cukup efektif
bila kondisi pH mendekati 7 dengan kadar Cl- yang rendah.

2.4 Jenis Inhibitor Berdasarkan Bahan Dasarnya

2.4.1 Inhibitor Organik : Menghambat korosi dengan cara teradsorpsi kimiawi pada
permukaan logam, melalui ikatan logam-heteroatom. Inhibitor ini terbuat dari bahan organik.
Contohnya adalah : gugus amine, tio, fosfo, dan eter. Gugus amine biasa dipakai di sistem
boiler.
2.4.2 Inhibitor Inorganik : Inhibitor yang terbuat dari bahan anorganik.

2.5 Jenis Inhibitor Berdasarkan Reaksi yang dihambat :

2.5.1 Inhibitor katodik : Yang dihambat adalah reaksi reduksi. Molekul organik netral
teradsorpsi di permukaan logam, sehingga mengurangi akses ion hidrogen menuju
permukaan elektroda. Dengan berkurangnya akses ion hidrogen yang menuju permukaan
elektroda, maka hydrogen overvoltage akan meningkat, sehingga menghambat reaksi evolusi
hidrogen yang berakibat menurunkan laju korosi. Karena adanya inhibitor katodik maka
potensial korosi bergeser ke arah negative

Inhibitor katodik merupakan kation yang bermigrasi ke permukaan katodik dan

diendapkan secara kimia atau elektrokimia dan mengisolasi permukaan ini, sehingga
menghalangi pembebasan gas hydrogen di permukaan katodik. Reaksi katodik di lingkungan
netral, adalah:
 2H2O + O2 + 4e = 4OH-
Pada reaksi ini, inhibitor bereaksi dengan ion hidroksil menghasilkan senyawa yang
mengendap di permukaan katoda, sehingga menyelimuti katoda dari elektrolit dan mencegah
masuknya oksigen. Inhibitor yang banyak digunakan untuk tipe ini adalah larutan garam seng
dan magnesium yang membentuk hidroksida tidak larut, kalsium yang menghasilkan
karbonat dan polifosfat.
Reaksi katodik di lingkungan asam:
2H+ +2e = H2
Pembentukan gas hydrogen dapat dikendalikan oleh peningkatan sistem seperti yang
ditunjukkan pada Gambar 1.

Log (i)
Gambar 1. Polarisasi Katodik

Inhibitor katodik dibedakan menjadi :

 Inhibitor racun : Contohnya : As2O3, Sb2O3.
- Menghambat penggabungan atom-atom Had menjadi molekul gas H2 di
permukaan logam
- Dapat mengakibatkan perapuhan hidrogen pada baja kekuatan tinggi.
- Bersifat racun bagi lingkungan.
 Inhibitor presipitasi katodik :
 Mengendapkan CaCO3, MgCO3, CaSO4, MgSO4 dari dalam air. Contoh :
ZnSO4 + dispersan.
 Oxygen scavenger :
 Mengikat O2 terlarut

Contoh : N2H4 (Hydrazine) + O2 → N2 + 2 H2O

 Hydrazine diinjeksikan di up stream Deaerator dalam sistem WHB (Waste Heat
Boiler) dan WHR (Waste Heat Recovery) di unit pabrik Ammonia maupun Utilitas.

2.5.2 Inhibitor Anodik : Adalah inhibitor yang menghambat reaksi oksidasi.

Inhibitor anodik adalah suatu anion bermigrasi ke permukaan anodik dn
membantu proses pasivasi selanjutnya dengan oksigen terlarut. Inhibitor anodik dapat
merupakan inhibitor anorganik seperti ortofosfat, silikat, nitrit, kromat, dan benzoate.
Inhibitor anorganik ini dapat dibedakan menjadi:
 inhibitor oksidator, seperti kromat dan nitrit
 inhibitor non oksidator, seperti boraks, fosfat dan silikat

Inhibitor oksidator dapat efektif tanpa oksigen, sedangkam inhibitor non

oksidator hanya efektif dengan adanya oksigen terlarut.
Inhibitor anodik ini merupakan inhibitor yang sangat efektif dan secara luas
digunakan, tetapi jenis inhibitor ini mempunyai sifat yang tidak diinginkan, yaitu bila
kandungan atau konsentrasi inhibitor tidak cukup melapisi semua permukaan anodik,
sehingga mengakibatkan terjadinya korosi sumuran (pitting). Dengan demikian,
inhibitor anodik sering ditunjuk sebagai inhibitor yang berbahaya

Pengaruh konsentrasi inhibitor terhadap korosinya dapat ditunjukkan seperti

Gambar 2. berikut.

Log
 Gambar 2. Pengaruh Konsentrasi Inhibitor Anodik

Fe + OH- → FeOHad + e-
FeOHad + Fe + OH- ↔ FeOHad + FeOH+ + 2e-
Molekul organik teradsorpsi di permukaan logam, sehingga katalis FeOHad berkurang
akibatnya laju korosi menurun. Contoh inhibitor anodik adalah molibdat, silikat,
fosfat, borat, kromat, nitrit, dan nitrat. Inhibitor jenis ini sering dipakai / ditambahkan
pada saat chemical cleaning peralatan pabrik.

2.5.2 Inhibitor campuran :

Campuran dari inhibitor katodik dan anodik. Inhibitor campuran, biasanya mengandung salah
satu bahan oksidator seperti kromat, nitrit dan bahan non oksidator yang dapat menyebabkan
terjadinya pengendapan seperti ortifosfat atau silikat. Sebagai contoh, inhibitor campuran
adalah penggunaan senyawa nitrit dan benzoate untuk radiator automobile, senyawa kromat
dan polifosfat sebagai inhibitor anodik dan katodik.

Log (i)
Log (i) Log (i)
a. b. c.

Gambar 3. Jenis inhibitor (a) Inhibitor Anodik, (b) Inhibitor Katodik, (c) Inhibitor Campuran

2.6 Inhibitor Aman dan Inhibitor Berbahaya :

 Inhibitor aman (tidak berbahaya) adalah inhibitor yang bila ditambahkan dalam
jumlah yang kurang (terlalu sedikit) dari konsentrasi kritisnya, tetap akan
 mengurangi laju korosi. Inhibitor aman ini umumnya adalah inhibitor katodik,
contohnya adalah garam-garam seng dan magnesium, calcium, dan polifosfat.
 Inhibitor berbahaya adalah inhibitor apabila ditambahkan di bawah harga kritis
akan mengurangi daerah anodik, namun luas daerah katodik tidak terpengaruh.
Sehingga kebutuhan arus dari anoda yang masih aktif bertambah hingga mencapai
harga maksimum sedikit di bawah konsentrasi kritis. Laju korosi di anoda-anoda
yang aktif itu meningkat dan memperhebat serangan korosi sumuran. Yang
termasuk inhibitor berbahaya adalah inhibitor anodik, contohnya adalah molibdat,
silikat, fosfat, borat, kromat, nitrit, dan nitrat.
 BAB III

METODELOGI PERCOBAAN

Peralatan

 Gelas plastik 4 buah

 Labu Ukur 1000 mL
 Logam baja 4 buah
 Spatula
 Batang pengaduk

Bahan

 Kertas amplas
 Larutan NaCl 3,56 gpl, buat dalam labu ukur 1 L @ 1000 mL
 Asam boraks 1 % 5 mL
 CaO 1% 5 mL
 Kromat 1% 5 mL
VI. Langkah Kerja
Aerasi