Tugas Diskusi

Anggota Kelompok :

1. Asmi’ Munadhiroh

2. Rizalah Karomatul M

3. Siti Mudrikah

4. Wulan Rahayu Putrri

Offering B

2.1 Kesetimbangan Kimia

Perubahan kimia bersifat reversible dan irreversible. Secara singkat, reaksnya dapat ditulis
sebagai berikut :

aA + bB → cC + dD

Dimana

1. a,d,c, dan d ialah koefisien

2. A dan B adalah reaktan

3. C dan D adalah produk

Reaksi reversible terjadi ketika reaksi diatas dapat balik. Reaksinya dituliskan seperti berikut:

aA + bB ⇄ cC + dD

2 tanda panah (⇄) menunjukkan bahwa reaksi tersebut dapat berlangsung secara langsung. Ciri lain dari
tercpainya kesetimbangan kimia pada suatu system ialah ketika energi yang dibebaskan oleh reaktan
totalnya sama dengan energy yang dibutuhkan produk untuk menjadi reaktan. Reaksi tersebut berada
dalam keadaan setimbang karena keseluruhan reaksi terus terjadi tidak berhenti, karena ecepatan
membentuk dan mengurai dari sstem tersebut sama.

Suatu penelitian menemukan bahwa kesetmbangan dapat dilihat dari konsemtrasi awal dari reaktan dan
produk. Suatu system akan mencapai kesetimbangan pada Larutan yang ideal. Apabila konsentrasi molar
dari produk dibagi dengan konsentrasi mlar dari reaktan.

Persamaaan reaksinya dapat ditulis :

K = [C]c + [D]d /[A]a + [B]b

Pada Larutan bukan ideal, K dituliskan sebagai K’.

𝑐 𝑑
𝑎𝐶 𝑎𝐷
K’ = 𝑎 𝑎𝑏
𝑎𝐴 𝐵
 𝑝
[𝑎𝑃 ] 𝑝
Atau K’ = ∏ 𝑟] , dimana 𝑎𝑃 , 𝑎𝑅𝑟 adalah aktifitas dari produk dan reaktan.
[𝑎𝑅

2.1.1 Harga Kesetimbangan dan Perhitungan

Contoh :

1. Rumus kesetimbangandari Larutan Kalsit

CaCO3(s) ⇄ 𝐶𝑎2+ + 𝐶𝑂32−

Jawab :

K = [𝐶𝑎2+ ][𝐶𝑂32− ]

Karena CaCO3 adalah padatan, maka fraksi molnya tidak diikutkan dalam rumus kesetimbangan

2. Hitunglah konsentrasi kesetimbangan dari [OH − ] pada air dimana [H + ] = 10-5M

Jawab :

Kw = 10−14 = [OH − ] [H + ]

[OH − ] = 10−14/ [H + ] = 10−9

2.1.2 Mengubah Reaksi kesetimbangan

Ketika asam monoprotik dilarutkan dalam air

HA ⇄ H + + A−

Asam HA disebut sebagai donor, sedangkan basa A− disebut sebagai akseptor.

H + diubah menjadi partikel.

Sebagai contoh :

Partikel X, maka pX = -log ax ,

dimana ax merupakan aktivitas dari partikel yang diubah.. Untuk mengetahui aktivitas bisa
digunakan konsentrasi molar sebagi berikut :

pX = -log [X]

 Konstanta umum dari reaksi kesetimangan dapat dituliskan sebagai berikut :

[𝑀𝐿𝑛 ]
 MLn-1 + L ⇄ MLn maka Kn = [𝑀𝐿
𝑛−1 ][𝐿]

2.2 Reaksi Asam-Basa

Reaksi ini dapat dicontohkan seperti pada 2molekul H2O

 2H2O(l) ⇄ H3O+ + OH −

Biasanya untk lebih singkatnya dituliskan :

H2O(l) ⇄ H+ + OH −

Kw = [OH − ] [H + ]

2.2.1 Karakteristik Asam Basa

Pengaruh keberadaan ion yang menyebabkan sifat asam basa / pH pada air

Basa konjugasi ialah anion dari asam ketika terdisosiasi berdasarkan reaksi kesetimbangannya

Asam kuat akan menghasilkan basa konjugasi yang lebih lema, dan begitupun sebaliknya.

2.2.2 Larutan Penyangga

Larutan penyangga diperlukan untuk mencegah terjadinya perubahan pH yang ekstrim ketika
penambahan H+ atau OH- pada suatu larutan. Larutan penyangga terdiri dari asam lemah dan basa
konjugatnya; atau basa lemah dan asam konjugatnya; dan masing-masing digunakan sebagai
buffer asam atau basa. Contohnya seperti asam asetat + natrium asetat dan amonia + amonium
klorida.
Fenomena larutan penyaangga juga dapat terjadi dalam kasus-kasus berikut:
(a) Ketika terdapat basa dan garam yang sedikit larut (misalnya ion bikarbonat dan kalsium
karbonat). Reaksi berlangsung ketika asam ditambahkan, berikut persamaan reaksinya.
CaCO3 + H+ ⇆ Ca2+ + HCO3-
(b) Ketika terdapat ion intermediet dari asam poliprotik (misalnya H2PO4 dan HPO43-).
(c) Ketika kondisi sistem bersifat sangat asam atau basa. Walaupun tidak ada pasangan ion, variasi
pH dengan penambahan asam atau basa tidak akan terlihat. Kondisi ini sesuai dengan daerah
awal/akhir pada kurva titrasi.
Dari contoh di atas dapat dilihat bahwa pH tergantung pada pK dari buffer utama dan tidak
tergantung konsentrasi. Namun, konsentrasi masing-masing dari pasangan ion-konjugat akan
menentukan kapasitas penyanggaan, yaitu jumlah yang dapat disangga atau ditoleransi dengan
cepat tanpa terjdi perubahan pH yang signifikan.

Definisi Matematika dari Kapasitas Larutan Penyangga

Kuantitas ini memberikan kapasitas sistem berair untuk menahan perubahan pH setelah
penambahan asam atau basa. Ketika satu plot jumlah asam A (atau basa B) ditambahkan per liter
larutan (CA, CB) vs perubahan pH, kemiringan kurva yang dihasilkan (atau kurva titrasi) adalah
indeks penyanggaan atau intensitas larutan penyangga, :

Pada Gambar 2.1 dapat diketahui bahwa nilai  sangat besar pada pH 6,2 karena ada perubahan
besar pada kemiringan kurva. Pada titik ini sistem memiliki kapasitas besar untuk menerima
penambahan asam tanpa mengalami perubahan pH yang signifikan.
Karena (dCA/dpH) selalu bernilai negatif sedangkan (dCB/dpH) selalu positif, yang pertama
digunakan tanda negatif sehingga didapatkan harga  positif di kasus keduanya. Berikut penurunan
keadaan untuk  dalam sistem buffer (sederhana) pada konsentrasi total buffer (CT), konstanta
untuk kesetimbangan utama (K), dan [H+]. Larutan penyangga terdiri dari asam lemah (HA) dan
basa konjugatnya (A-).

Pertama
kemudian,

dan

dan kemudian

Jika basa (BOH) ditambahkan pada sistem, (dCB/dpH) bisa dihitung dengan cara berikut. Pertama,
perubahan keadaan setimbang harus dipenuhi:

K
Dengan [B+] = CB, [OH-] = [HW
+ ] dan persamaan 2.29i, didapatkan

Disamping itu untuk menghitung indeks penyanggaan (), kita bisa melakukan

Untuk menghitung keadaan pertama, kita mendapatkan persamaan 2.31 dengan [H+]:
Kemudian,

Istilah kedua dari persamaan 2.32 dapat dihitung sangat mudah:

dan

Kemudian, persamaan 2.32 menjadi

dan akhirnya,

2.2.3 Karakter Asam/Basa dari Oksida

Oksida biner terlarut dapat diklasifikasikan berdasarkan karakter asam-basanya sebagai asam,
basa, dan amfoter, tergantung pada sifat larutan dari hasil reaksinya dengan air. Dengan demikian,
K2O bereaksi dengan air untuk menghasilkan basa KOH sebagai berikut:

Oleh karena itu, K2O dianggap sebagai oksida basa, di samping itu, SO3 dianggap sebagai oksida
asam karena jika direaksikan dengan air akan menghasilkan:
Dari reaksi tersebut dapat diketahui bahwa K2O mendonorkan satu ion O2- (oksida) kepada H2O,
sedangkan SO3 menerima sebuah ion O2- dari air. Lux and Flood menyarankan prinsip umum
bahwa asam adalah reseptor ion oksida sedangkan basa adalah donor ion oksida.
Dengan cara ini, oxysalt dapat dipahami sebagai hasil reaksi antara oksida asam (A) dan
oksida basa (B). Misalnya,

Pada oksida basa, air berperilaku sebagai oksida asam dan hidroksida yang dihasilkan disebut
"oxysalt":

Secara umum, ketika oksida adalah ion dan larut dalam air, akan dihasilkan ion O2- setelah terjadi
penguraian; ion ini sangat tidak stabil dalam air, seperti yang dapat dilihat sebagai berikut,

Secara umum ion OH- menghasilkan larutan bersifat basa. Di sisi lain, jika oksida mempunyai
kovalen tinggi (seperti oksida S, N, Cl), akan terjadi donor OH- ke oksida:

dan larutan yang dihasilkan bersifat asam.

Reaksi antara asam kuat dan basa kuat harus sangat eksotermik, sementara itu antara asam
lemah dan basa lemah sedikit eksotermik. Jika konstan a didefinisikan sebagai oksida biner untuk
ion O2- (misalnya keasamannya pada Lux and Flood), itu akan masuk akal untuk menunjukkan
untuk reaksi antara oksida asam (A) dan oksida basa (B), ∆H⁰A,B (kJ mol-1) dari reaksi antara A
dan B untuk menghasilkan oxysalt (C) (yaitu, A + B = C), sebanding dengan perbedaan keasaman
mereka.

Persamaan ini berlaku untuk reaksi stoikiometri yang melibatkan transfer 1

mol O2- dari B ke A. Mengingat air sangat asam lemah, nilai aH2O = 0. Ini memungkinkan untuk
perhitungan nilai a untuk oksida yang ∆H⁰ pada reaksi dengan air yang telah dikenal.
Jadi, dapat diperkirakan bahwa oksida dengan a ≤ -5 adalah basa; jika -5 ≤ a ≤ 0 secara umum
amfoter, dan jika a > 0 maka asam.
2.3 reaksi redoks
Proses alami yang melibatkan reaksi redoks sangat umum terjadi. Contohnya termasuk oksidasi
ion air [seperti Fe (II) menjadi Fe (III)], oksidasi padatan (FeS2 menjadi SO42- ), korosi logam,
produksi H2S oleh bakteri pereduksi sulfat, proses photoredox di atmosfer , air, dan tanah, dll.
Oleh karena itu, penting untuk memahami prinsip-prinsip yang mendasari kimia redoks dan
mengaturnya dalam bentuk tabel dan diagram seperti yang dibahas di bawah ini.
Reaksi redoks menyatakan perubahan dalam keadaan oksidasi atom dalam satu atau lebih
reaktan. Kasus yang paling umum adalah ketika suatu spesies kimia (atom, ion, radikal, atau
molekul) kehilangan satu atau lebih elektron sementara yang lain mendapatkannya. Spesies
pertama meningkatkan bilangan oksidasi (atau bilangan oksidasi) dan disebut teroksidasi,
sedangkan bilangan oksidasi kedua mengalami bilangan oksidasi di sebut tereduksi. Contoh
pembentukan bilangan oksidasi

Secara konseptual, proses redoks dapat dipahami dari perspektif apa yang terjadi pada setiap zat
yang terlibat.
Ketika dua reaksi ini ditambahkan, hasilnya adalah CaO (yaitu, jumlah Ca2+ dan O2- ), karena O2
mentrasfer elektron yang diberikan oleh Ca. perhatikan contoh berikut, ketika sepotong kecil
logam natrium dijatuhkan ke dalam air, terjadi reaksi yang sangat eksotermik (yang ternyata sangat
berbahaya!). Sodium mengurangi air untuk menghasilkan gas hidrogen (dan OH- ions), sedangkan
natrium itu sendiri teroksidasi menjadi ion Na+

Di sisi lain, oksidator kuat seperti ion Co3+ dapat mengoksidasi air untuk menghasilkan gas oksigen
(dan ion H+), sedangkan Co3+ menjadi tereduksi menjadi ion Co2+:

Seperti yang telah dicontohkan bahwa, masing-masing reaksi di atas dapat dipecah menjadi reaksi
reduksi dan oksidasi (disebut setengah reaksi) sebagai berikut:

Sel elektrokimia terbentuk jika masing-masing setengah reaksi terjadi pada permukaan elektroda
dalam dua larutan sel yang terpisah, sehingga memungkinkan elektron untuk mengalir melalui
kawat (yaitu, konduktor elektronik) dan ion mengalir melalui elektrolit (yaitu, konduktor ionik).
Setiap larutan dalam kesetimbangan dengan elektroda yang sesuai disebut setengah-sel. Contoh
yang paling umum digunakan adalah elektroda hidrogen, yang mencakup larutan I M H+ dalam
kesetimbangan dengan gas H2 pada elektroda platinum, di mana kesetimbangan berikut dibuat:

Jika pengukuran tersebut dilakukan dengan voltmeter tegangan tinggi yang tidak memungkinkan
aliran arus melewatinya, pada suhu 25 ° C dan tekanan 1 atm dengan konsentrasi 1 M pada pH =
0, perbedaan potensial yang diukur akan sama dengan elektroda potensi setengah sel.
Potensi ini disebut reduksi atau potensial reduksi standar, E0. Semakin tinggi kecenderungan (atau
gaya gerak listrik) suatu spesies untuk mentransfer elektronnya, semakin negatif potensi yang
dihasilkan.
Tabel 2.4 menunjukkan potensi standar
G0 adalah perubahan energi bebas, n adalah jumlah elektron yang dipertukarkan, F adalah
konstanta Faraday (96.496 coulomb / mol) elektron), R adalah konstanta gas ide, dan K adalah
konstanta kesetimbangan.

Dalam beberapa kasus, suatu keadaan secara bersamaan mengalami reduksi dan oksidasi.
Misalnya, ketika gas klor digelembungkan melalui larutan basa, produk yang dihasilkan
mengandung klorin dalam kondisi oksidasi -1 dan +1 (yaitu, Cl- dan ClO-). Fenomena ini disebut
disproporsionasi. Reaksi dapat ditulis sebagai berikut:

2.3.1 Diagram ( potensial reduksi) latimer

Karena banyak senyawa yang memiliki lebih dari satu bilangan oksidasi, Latimer merancang
cara yang disederhanakan untuk merangkum potensi reduksi yang melibatkan senyawa kimia.
diagram Latimer (atau diagram potensi linear) digambarkan dengan secara berurutan, di
dalamnya terdapat bilangan oksidasi dan reduksi.
contoh dekomposisi hidrogen peroksida (Contoh 2.11) dapat digambarkan sebagai berikut

Untuk menghitung potensi yang terlibat dalam reaksi ini, stoikiometrinya harus ditemukan
terlebih dahulu. seperti pada contoh sebelumnya untuk menghitung nilai ΔG0 untuk reaksi ini,
dengan menambahkan persamaan O2 H2O2 dan H2O2 H2O, kita dapatkan

Dari sini, nilai EO dihitung:

Sehingga diagram untuk oksigen dapat ditulis sebagai berikut

2.3.2 Diagram Frost

Untuk menghindari kesulitan ini dan memberi lebih banyak deskripsi grafis dari sistem, Frost de-
vised diagram keadaan energi vs oksidasi ditunjukkan di bawah ini

Ketika suatu zat mengalami perubahan dalam keadaan oksidasi, ada perubahan yang terjadi
bersamaan dengan pelepasan energi yang sebanding dengan -n EO, seperti yang ditunjukkan
dalam persamaan ini. Untuk oksigen, diberikan contoh di atas berfungsi sebagai dasar untuk
perhitungan energi bebas, ini sebagai berikut

Perhatikan bahwa perubahan energi bebas untuk pembentukan suatu unsur dalam keadaan
standarnya adalah nol, dan dengan asumsi bahwa ini untuk senyawa oksigen
Beberapa gambar dapat digunakan untuk analisis. Pertama, jika seseorang menggambarkan garis
lurus (lihat plot) dari titik pada keadaan oksidasi nol (0, 0) ke titik pada - 2 tingkat oksidasi (-2, -
4,92), dapat diamati bahwa titik pada keadaan oksidasi -1 (-1, -1.36) terletak di atas garis. Hal ini
berarti energi bebas perubahan garis pada keadaan oksidasi -1 kurang negatif daripada jika
perubahan dari 0 menjadi - 2 terjadi secara langsung. Kedua, keadaan oksidasi yang stabil untuk
oksigen dalam larutan air dalam kondisi standar adalah perubahan energi bebas negative yang
besar, mis., -2. Ketiga, transisi dari keadaan oksidasi nol ke -1 miliki kemiringan yang kurang
positif dibandingkan dengan 0 hingga - 2. Ini berarti bahwa oksigen yang diubah menjadi air
adalah pengoksidasi yang lebih kuat daripada oksigen yang diubah menjadi hidrogen peroksida

2.3.3 Persamaan Nemst

Seluruh diskusi sebelumnya mengasumsikan bahwa sistem berada di bawah kondisi standar. Apa
yang terjadi
Jika konsentrasi, pH, atau T bervariasi?
Maka akan terjadi perubahan dari ΔG negative ke ΔG positif

jika kita mendefinisikan ΔG dengan ΔG0, menggunakan hasil bagi reaksi (bukan kesetimbangan
konstan), dapat dituliskan sebagi berikut

di mana ᴨ reduksi adalah produk dari konsentrasi pada spesies di sisi berkurangnya reaksi,
dan ᴨ oksidasi adalah produk dari konsentrasi spesies di sisi reaksi teroksidasi

ini adalah persamaan Nernst yang terkenal. Untuk sebuah definisi termodinamika yang akurat.
Dengan demikian, kita mendapatkan bentuk persamaan Nemst yang disederhanakan:

2.3.4 Diagram pourbaix

Diagram yang memetakan fasa-fasa stabil. diagram ini sangat penting untuk memahami
banyak proses redoks penting lingkungan yang terjadi di media air/pelarut air.
Contoh kesetimbangan dalam sistem redoks air adalah sebagai berikut :

pada persamaan diatas jelas bahwa reduksi air sebenarnya adalah reduksi
protonnya,sehingga dapat di tuliskan persamaan reaksi sederhananya dari reduksi proton
dalam sitem redoks air.

Jika di terapkan dalam persamaan nernst ,maka didapat persamaan berikut :

Diamana [Ox] = [H+],[reduksi] adalah konsentrasi dari gas H2 dan n=2. karena
konsentrasi gas dalam larutan air paling baik digambarkan oleh tekanan parsial, maka
didapatkan :

E°untuk kesetimbangan 0 v dan PH2 =1,sehingga didapat:

Karena

Dan

Sehingga di dapatkan :

Persamaan 1

Untuk oksidasi air yang memiliki persamaan reaksi berikut :

Persamaan nernst menjadi :

 Persamaan 2

Dengan persamaan 1 dan persamaan 2 diagram pourbaix dari air dapat dihitung dan
disimpulkan (lihat tabel dan gambar)

garis-garis pada gambar merupakan garis kesetimbangan.jika garis tersebut berada pada
posisi yang lebih tinggi dari pada pada garis o2 / h2o, zat yang paling stabil adalah o2,
sedangkan jika berada di posisi di bawah garis h20 / h2, spesies yang paling stabil adalah
H2.
1. Skala Pe

Nilai di atas mengukur kecenderungan relatif suatu zat untuk menerima proton
(nilai pH rendah berarti kecenderungan rendah untuk menerima proton, sedangkan nilai
pH tinggi berarti sebaliknya). Dengan cara yang sama dapat di ganti dengan variabel
baru.

rumus di atas digunakan untuk mengukur mudah tidaknya suatu zat untuk menerima
proton

hubungan pE dengan Ox + ne - ⇋ Red

Pada suhu 25° menjadi :

Pada keadaan standart dapat di tulis :

Karena persamaan :

Sehingga :

Seperti dibahas di atas, pada 25 ° C adalah 0,059 sehinggs

Secara sederhana :

Karena reaksi Ox + ne - ⇋ Red pada suhu 25° sehingga

Sehingga

atau