TEKNOLOGI MINYAK BUMI

Analisa Minyak Bumi

DISUSUN OLEH:

21030115120003 DWI SULISTYANTO

21030116140123 AFIF DHARMAWAN
21030117120057 TITIN SETYA MUKTI
21030117130111 WAHYU SUJATMIKO
21030117140023 THORIQ WIRATARA IMANTO

KELOMPOK 4

JURUSAN TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS DIPONEGORO
SEMARANG
2019
 BAB I
PENDAHULUAN

Crude Oil atau disebut minyak mentah atau minyak bumi merupakan cairan
kental, berwarna coklat gelap, atau kehijauan yang mudah terbakar, yang berada di
lapisan atas dari beberapa area di kerak bumi. Minyak bumi tersusun atas senyawa
hidrokarbon (hidrogen dan karbon) serta senyawa impurities lainnya (senyawa oksida,
sulfida, logam, dsb.). Jenis senyawa hidrokarbon yang secara alami terdapat dalam
minyak mentah adalah senyawa Parafin, Naften, dan Aromat. Senyawa Olefin hanya
terbentuk karena adanya pemrosesan minyak bumi tersebut.
Proses penyulingan minyak bumi dapat dibagi menjadi tiga jenis, yaitu:
1. Pemisahan: pembagian bahan baku menjadi berbagai aliran (atau fraksi) tergantung
dari sifat bahan mentah
2. Konversi: produksi bahan yang dijual dari bahan baku dengan kerangka perubahan,
atau bahkan oleh perubahan jenis kimia dari konstituen bahan baku
3. Finishing: pemurnian aliran berbagai produk dengan berbagai proses yang
menghilangkan kotoran dari produk
Analisa minyak bumi dilakukan untuk menentukan apakah setiap batch minyak
mentah yang diterima di kilang cocok untuk dilakukan pemurnian. Selain itu, tes
dilakukan untuk mengetahui informasi tentang minyak mentah apakah terkontaminasi
selama proses pengiriman dan penyimpanan yang dikhawatirkan dapat meningkatkan
biaya operasional. Untuk memperoleh informasi yang diperlukan, digunakan 2 skema
analisa yaitu: (1) skema inspeksi dan (2) skema komprehensif (Speight, 2006).
Pemeriksaan secara inspeksi melibatkan penentuan beberapa sifat kunci minyak
bumi (misalnya, derajad API, kandungan sulfur, titik tuang, dan kisaran distilasi)
(Speight, 2006).
Di sisi lain, uji komprehensif memang lebih kompleks yang melibatkan antara
lain: (1) hasil residu karbon, (2) densitas (berat jenis), (3) kandungan sulfur, (4) profil
destilasi (volatilitas), (5) konstituen logam, (6) viskositas, dan (7) titik tuang, serta
berbagai tes yang dilakukan untuk memahami sifat dan perilaku minyak mentah
(Speight, 2006).
 BAB II
PEMBAHASAN

II.1 SIFAT FISIKA

 Analisa Elemen
Prosedur ASTM digunakan untuk analisis produk minyak bumi dan minyak.
Misalnya, kandungan karbon dapat ditentukan dengan metode yang ditunjukkan
untuk batubara dan kokas (ASTM D3178) atau dengan metode yang ditujukan untuk
limbah padat perkotaan (ASTM E777).
Ada juga metode yang ditujukan untuk:
1. Kandungan hidrogen (ASTM D1018, ASTM D3178, ASTM D3343, ASTM D3701,
and ASTM E777),
2. Kandungan nitrogen (ASTM D3179, ASTM D3228, ASTM D3431, ASTM E148,
ASTM E258, and ASTM E778),
3. Kandungan oksigen (ASTM E385), dan
4. Kandungan sulfur (ASTM D124, ASTM D1266, ASTM D1552, ASTM D1757,
ASTM D2662, ASTM D3177, ASTM D4045 and ASTM D4294) (Speight, 2006).

Dari data yang tersedia, proporsi elemen dalam minyak bervariasi seperti tabel 1.
Tabel 1. Komposisi Senyawa Minyak Bumi
Unsur Kandungan
Karbon 83,0-87,0%

Hidrogen 10,0-14,0%

Nitrogen 0,1 sampai 2,0%

Oksigen 0,05-1,5%
Sulfur 0,05-6,0%
Logam (Ni dan V) <1000 ppm
(Sumber: Speight, 2006)

 Densitas dan Spesifik Gravitasi

Berat jenis minyak bumi biasanya berkisar dari sekitar 0,8 (45.3o API) lebih
ringan minyak mentah yang lebih dari 1,0 (kurang dari 10o API) untuk minyak mentah
berat dan aspal (Speight, 2006).
 Derajad API = (141.5/ sp gr 60/ 60 oF) – 131.5
Berikut daftar tabel variasi densitas dan derajad API dari beberapa sumber
minyak bumi:
Tabel 2. Variasi densitas dan derajad API dari beberapa sumber minyak bumi

(Sumber: Speight, 2006)

 Viskositas
Viskositas adalah gaya dalam dyne yang dibutuhkan untuk memindahkan sistem
dari 1 cm2 area pada jarak 1 cm dari sistem lain dari 1 cm2 luas melalui jarak 1 cm dalam
1 detik. Dalam sistem cgs, unit viskositas adalah poise atau sentipoise (0,01 P).
Viskositas (ASTM D445, D88, D2161, D341, dan D2270) dari minyak mentah bervariasi
tajam selama rentang yang sangat luas. Nilai bervariasi dari kurang dari 10 cP pada suhu
ruang untuk ribuan centipoises pada saat temperatur yang sama (Speight, 2006).

 Tegangan Permukaan dan Interfasial

Tegangan permukaan adalah ukuran gaya yang bekerja pada batas antara dua
fase. Jika batas adalah antara cair dan padat atau antara cairan dan gas (udara) yang
menarik disebut sebagai tegangan permukaan, tetapi menarik kekuatan antara dua cairan
yang dicampur disebut sebagai tegangan antar muka (Speight, 2006). Kisaran sempit
nilai tegangan muka minyak bumi (sekitar 24-38 dyne/ cm) (Gomez, 1987).
Tegangan Permukaan Dinamis = 681.3/ K (1 – T / 13.4881.7654 x sg2.1250)1.2056

 Kandungan Logam
 Berbagai tes untuk uji kandungan logam (ASTM D1026, D1262, D1318, D1368,
D1548, D1549, D2547 D2599, D2788, D3340, D3341, D3605) (Speight, 2006).
Heteroatom (nitrogen, oksigen, sulfur, dan logam) ditemukan di setiap minyak mentah.
Nitrogen dan belerang hadir dalam bahan bakar selama pembakaran yakni Nitrogen
oksida (NOx) dan Sulfur oksida (SOx) bentuk masing-masing akan banyak
menyebabkan merugikan seperti, meracuni katalis dan menyebabkan akumulasi dalam
pembakaran

II.2 SIFAT THERMAL

 Volatilitas
Volatilitas gas cair atau cair dapat didefinisikan sebagai kecenderungan suatu zat
untuk menguap yaitu untuk berubah dari cair ke bentuk uap atau gas. Titik nyala minyak
bumi atau produk minyak bumi adalah temperatur dimana produk harus dipanaskan
dalam kondisi tertentu untuk mengeluarkan uap yang cukup untuk membentuk campuran
dengan udara yang dapat dinyalakan sejenak oleh api yang ditentukan (ASTM D56, D92,
dan D93). Titik api adalah suhu produk yang harus dipanaskan di bawah kondisi dengan
dibakar terus menerus sampai uap dan udara bercampur (ASTM D92).

 Liquifasi dan Solidifikasi

Minyak dan mayoritas produk minyak bumi berbentuk cairan pada suhu kamar,
dan timbul masalah dari proses pembekuan selama penggunaan yang tidak umum.
Namun demikian, titik leleh digunakan tes (ASTM D87 dan D127) (Speight, 2006).
Ketidakjenuhan mempengaruhi titik leleh terutama dengan perubahan yang
simetri, sehingga etana (-172 oC, -278 oF) dan etilen (-169.5 oC, -273 oF) hanya berbeda
sedikit titik lelehnya, tetapi titik leleh sikloheksana (6.2 oC, 21 oF) dan sikloheksana (-
104 oC, -155 oF) terlihat sangat kontras. Semua jenis hidrokarbon yang sangat simetris
sulit untuk mengkristal; sedangkan hidrokarbon yang asimetris bercabang alifatik
serendah siklik oktan dan hidrokarbon terdiri dari sebagian besar fraksi pelumas dari
minyak bumi mengkristal perlahan-lahan dan pada pendinginan hanya mengambil
bentuk seperti gelas padat (Speight, 2006).

 Titik Anilin
 Titik anilin cairan pada awalnya didefinisikan sebagai titik kritis dua cairan,
artinya ketika temperatur minimum masih dalam bentuk alaminya. Nilai ini lebih mudah
diukur daripada nilai asli dan hanya beberapa persepuluh derajat lebih rendah untuk
sebagian besar zat. Untuk pengujian menggunakan (ASTM D611), titik anilin adalah
nilai yang cukup besar dalam karakterisasi produk minyak bumi (Speight, 2006).

 Panas Spesifik
Panas spesifik yang didefinisikan sebagai jumlah panas yang diperlukan untuk
menaikkan suhu 1 g zat sebesar 1 0C (ASTM D2766). Panas spesifik dari minyak
petroleum dapat dimodelkan sebagai berikut:

dimana c adalah diukur dalam BTU/lbm- °F, t adalah suhu dalam Fahrenheit
dan d adalah gravitasi spesifik pada suhu 60 °F (16 °C).

 Panas Laten
Ada dua sifat yang mewakili transformasi fase: panas laten peleburan dan panas
laten penguapan. Panas laten peleburan didefinisikan sebagai jumlah panas diperlukan
untuk mengubah satuan berat dari padat menjadi cair tanpa ada perubahan suhu. Panas
laten penguapan didefinisikan sebagai jumlah panas yang dibutuhkan untuk menguapkan
unit berat cair pada titik didih atmosfernya. Panas laten penguapan pada titik didih
atmosfernya umumnya meningkat seiring peningkatan berat molekulnya dan untuk
parafin normal, umumnya menurun dengan meningkatnya suhu dan tekanan (Speight,
2006).

 Entalphi
Entalpi adalah energi panas yang diperlukan untuk membawa sistem dari keadaan
standar ke sistem yang diinginkan. Suhu referensi biasa adalah 0 oC (32 oF). Data Entalpi
mudah diperoleh dari data panas spesifik dengan integrasi grafis atau dengan persamaan
empiris yang diberikan untuk panas spesifik cukup akurat dari persamaan, (Speight,
2006):
H = 1/ d (0.388 + 0.000225t2 – 12.65)
 Konduktivitas Thermal
Konduktivitas thermal (K) diberikan persamaan sebagai berikut:
K = 0.28 / d (l – 0.00054) x 10-3
di mana d adalah spesifik gravitasi. Nilai untuk lilin parafin padat adalah sekitar
mendekati 0,00056 tergantung dari tipe lilin dan suhu (Speight, 2006).

 Hubungan Tekanan-Volume-Temperatur
Uap hidrokarbon seperti gas lainnyamengikuti hukumgas ideal(PV ¼RT) hanya
padatekanan yang relatif rendah dan suhu tinggi yaitu jauh dari kondisi kritis. Sebuah
perangkat yang lebih berguna adalah dengan menggunakan hukum gas sederhana dan
untuk mendorong koreksi, disebut faktor kompresibilitas, µ, sehingga persamaan
mengambil bentuk:
PV = µRT
Metode faktor kompresibilitas berfungsi sangat baik untuk senyawa murni tetapi
dapat menjadi ambigu untuk campuran, karena konstanta pentingmemiliki arti yang
sedikit berbeda(Speight, 2006).

 Panas Pembakaran

Panas pembakaran ( ) Adalah energi yang dilepaskan sebagai panas ketika

senyawa mengalami pembakaran sempurna dengan oksigen di bawah kondisi standar .
Reaksi kimia hidrokarbon biasanya bereaksi dengan oksigen untuk membentuk karbon
dioksida, air, dan panas. Ini dapat dinyatakan dengan kuantitas seperti energi/ mol bahan
bakar (kJ/ mol), energi/ massa bahan bakar, dan energi/ volume bahan bakar.
Pada volume yang konstan maka panas pembakaran dari produk minyak Bumi
dapat diperkirakan dengan rumus:

di mana d adalah 60/60oF berat jenis. Deviasi umumnya kurang dari 1%, meskipun
banyak minyak mentah aromatik menunjukkan nilai yang jauh lebih tinggi, rentang untuk
minyak mentah adalah 10.000 sampai 11.600kal/g dan panas pembakaran minyak berat
dan bitumen tarjauh lebih tinggi. Untuk bensin, panas pembakarannyaadalah11.000
sampai11.500kal/gdanminyak tanah(dan
minyak diesel) itu rendahdalam kisaran10.500sampai11.200kal/g. Jadi, panas
pembakaranbahan bakar minyakadalahberkisar dari9500sampai11.200kal/g.
 Berikut tabel panas pembakaran minyak berat Canada dan Bitumen:
Tabel 3. Panas Pembakaran Minyak Berat Canada dan Bitumen

(Sumber: Speight, 2006)

II.3 SIFAT ELEKTRIKAL

 Konduktivitas
Konduktivitas atau keterhantaran termal (k) adalah suatu besaran intensifbahan
yang menunjukkan kemampuannya untuk menghantarkan panas. Kebalikan dari
konduktivitas termal adalah resistivitas termal, biasanya diukur dalam kelvin-meter per
watt (K · m · W -1). Konduktivitas termal = laju aliran panas × jarak / (luas × perbedaan
suhu)

Untuk menentukan konduktivitas minyak bumi menggunakan metode ASTM D3114

(Speight, 2006).

 Konstanta Dielektrik
Konstanta dielektrik (Ԑ) suatu zat dapat didefinisikan sebagai rasio dari kapasitas
kondensor dengan materi antara plate kondensor (C) itu dengan kondensor kosong dan
vakum (C0):
Ԑ = C/ C0
Konstanta dielektrik minyak dan produk minyak bumi dapat digunakan untuk
menunjukkan kehadiran berbagai unsur seperti Asphaltenes, resin, atau bahan
teroksidasi. Selanjutnya, para dielektrik konstan produk minyak bumi dapat digunakan
dalam peralatan seperti kondensor yang mungkin dapat mempengaruhi sifat listrik dan
kinerja peralatan (ASTM D877). Konstanta dielektrik hidrokarbon minyak mentah dan
hasil produknya biasanya rendah dan berkurang seiring dengan peningkatan suhu
(Speight, 2006).

 Kekuatan Dielektrik
Kekuatan dielektrik atau tegangan tembus (ASTM D877) adalah gradien potensi
terbesar atau potensi isolator yang dapat menahan tanpa memungkinkan mengalirkan
listrik. Properti ini, dalam kasus minyak serta bahan dielektrik lainnya, tergantung pada
metode pengukuran yaitu pada panjang lintasan yang dilalui, komposisi, bentuk, dan
kondisi permukaan elektroda serta, durasi perbedaan potensial yang diterapkan (Speight,
2006).

II.4 SIFAT OPTIK

 Indeks Refraktif
Indeks bias adalah rasio dari kecepatan cahaya dalam ruang hampa dengan
kecepatan cahaya di substansi. Pengukuran indeks bias sangat sederhana (ASTM
D1218), membutuhkan jumlah kecil materi, dan akibatnya telah ditemukan secara luas
di karakterisasi hidrokarbon dan sampel minyak bumi (Speight, 2006).
Baris biasanya digunakan untuk menghitung dispersi adalah C (6563 °A, merah)
dan F (4861 °A, biru) garis spektrum hidrogen. Itu dispersi tertentu adalah dispersi bias
dibagi dengan kepadatan pada suhu yang sama:
Dispersi spesifik = nF – nC / d

II.5 METODE KROMATOGRAFI

 Kromatografi Gas
Kromatografi gas adalah proses pemisahan campuran menjadi komponen-komponennya
dengan menggunakan gas sebagai fase bergerak, yang melewati suatu lapisan serapan
(sorben) yang diam. Seluruh bentuk kromatografi terdiri dari fase diam dan fase gerak.
Pada fase diam digunakan zat padat atau zat cair. Pada fase gerak digunakan gas yang
bersifat inert.

Kromatografi gas berdasarkan fasa diamnya:

1. Kromatografi gas cair yaitu kromatografi yang fase diamnya berupa cairan dan
fase geraknya berupa gas.
2. Kromatografi gas padat yaitu kromatografi yang fase diamnya berupa padatan
dan fase geraknya berupa gas.
Kromatografi gas dapat digunakan ketika akan memisahkan komponen berbeda dalam
suatu campuran dan menentukan kadar relatif komponen tersebut. Kromatografi gas
dapat digunakan ketika ingin menganalisis senyawa organik yang mudah menguap
seperti hidrokarbon dan eter.

Tujuan dilakukannya kromatografi gas yaitu untuk memperoleh senyawa-senyawa

murni, mengetahui kadar relatif komponen, mengidentifikasi dan menganalisis senyawa
tertentu. Perusahaan minyak bumi seperti PERTAMINA memerlukan teknik
kromatografi gas untuk analisis komponen-komponen yang terdapat dalam minyak bumi.

Mekanisme kerja kromatografi gas secara umum :

Cara pemisahan dari sistem ini sangat sederhana, cuplikan yang akan dipisahkan
diinjeksikan kedalam injektor, aliran gas pembawa yang inert akan membawa uap
cuplikan kedalam kolom. Kolom akan memisahkan komponen-komponen cuplikan
tersebut. Komponen yang telah terpisah tadi, dapat dideteksi oleh detector sehingga
memberikan sinyal yang kemudian dicatat pada recorder atau kromatogram yang terdiri
dari beberapa peak.

 Kromatografi Adsorpsi
Kromatografi adsorpsi membantu untuk mengkarateristik komposisi dari minyak
mentah dan produk hidrokarbon. Ada dua standar metode yang sering digunakan
beberapa tahun ini yaitu ASTM D2007, ASTM D4124 (Speight, 2006).
Pemisahan dari campuran menjadi komponen individu dapat menggunakan
chromatografi adsorpsi yang mana salah satu dari adsorbent terpaket dalam kolom
chromatografi atau terbentuk di thin-layer chromatografi, TLC. Pemisahan dengan
menggunakan chormatografi biasanya digunakan untuk menentukan komposisi dari
sample. Jika suatu sampel tersebut komplek seperti industri perminyakan, harus
menggunakan banyak data tentang struktur kimia dari fraksi agar dapat memperoleh data
pemisahan.
Group tipe analisis dengan menggunakan chromatografi adsorpsi harus aplikatif
untuk beberapa varietas dari minyak bumi dan produknya. Jenis analisis sering disingkat
dengan nama Pona (parafin, olefin, naphthenes, dan aromatik), PIONA (parafin,
isoparafin, olefin, naphthenes, dan aromatik), PNA (parafin, naphthenes, dan aromatik),
PINA (parafin, iso-parafin, naphthenes, dan aromatik), atau SARA (jenuh, aromatik,
resin, dan asphaltenes) (Speight, 2006).
 Kromatografi Ion-Excharger
Kromatografi pertukaran ion (ion-exchange chromatography) biasa digunakan
untuk pemurnian materi biologis seperti asam amino, peptida, danprotein. Metode ini
dapat dilakukan dalam dua tipe yaitu dalam kolom maupun ruang datar (planar).Terdapat
dua tipe pertukaran ion yaitu pertukaran kation (cation exchange) dan pertukaran anion
(anion exchange). Pada pertukaran kation, fase stasioner bermuatan negatif; sedangkan
pada pertukaran anion, fase stasioner bermuatan positif. Molekul bermuatan yang berada
pada fase cair akan melewati kolom. Jika muatan pada molekul sama dengan kolom,
maka molekul tersebut akan terelusi. Namun jika muatan pada molekul tidak sama
dengan kolom, maka molekul tersebut akan membentuk ikatan ionik dengan kolom.
Untuk mengelusi molekul yang menempel pada kolom diperlukan penambahan larutan
dengan pH dan kekuatan ionik tertentu. Pemisahan dengan metode ini sangat selektif dan
karena biaya untuk menjalankan metode ini murah serta kapasitasnya tinggi, maka
metode ini biasa digunakan pada awal proses keseluruhan (Carrier et al., 1997).

 HPLC
HPLC (High-Performance Liquid Chromatography) merupakan salah metode
paling modern dalam analisa suatu senyawa khususnya senyawa hidrokarbon. Dalam
fase normal, HPLC digunakan secara skala besar untuk memisahkan berbagai kelompok
hidrokarbon dan mengidentifikasi tipe konstituen secara spesifik (Colin dan Vion, 1983;
Miller et al, 1983;. Chartier et al, 1986).
Namun, kelemahan mendasar HPLC dalam menganalisa jenis gugus hidrokarbon
yaitu sulit dalam memperoleh faktor respon yang akurat berlaku untuk produk distilat
yang berbeda. Akurasi tersebut dapat dikompromikan ketika faktor respon digunakan
untuk menganalisis bahan hydrotreated dan hydrocracked memiliki yang rentang titik
didih yang sama. Bahkan, perubahan distribusi hidrokarbon yang signifikan dapat
menyesatkan hasil analisa. Hal ini dikarenakan variasi dalam menanggapi respon analisa
dengan nomor karbon yang ditampilkan oleh detektor HPLC secara rutin digunakan
(Drushel, 1983).
Secara umum, jumlah informasi yang diperoleh dari setiap pemisahan dengan
metode kromatografi dapat efektif, tergantung pada detektor yang dipasang pada HPLC
(Hayes dan Anderson, 1987).
Keuntungan umum dari metode analisa HPLC adalah: (1) masing-masing sampel
yang diterima dianalisa, (2) rentang titik didih sampel pada umumnya immaterial, (3)
waktu total per analisis biasanya dari urutan menit, dan (4) metode dapat diadaptasi untuk
analisa on-stream (Speight, 2006).
 Berikut tabel variasi berbagai komponen senyawa minyak bumi menggunakan
HPLC dan MS (wt. %):

Tabel 4. Variasi Berbagai Komponen Senyawa Minyak Bumi Menggunakan HPLC

dan MS

(Sumber: Qiang and Wanzhen Lu, 1999)

BAB III
PENUTUP
Crude Oil atau minyak mentah atau minyak bumi merupakan cairan kental, berwarna
coklat gelap, atau kehijauan yang mudah terbakar, yang berada di lapisan atas dari
beberapa area di kerak bumi. Minyak bumi tersusun atas senyawa hidrokarbon (hidrogen
dan karbon) serta senyawa impurities lainnya (senyawa oksida, sulfida, logam, dsb.)
Dalam uji komprehensif lebih kompleks dan melibatkan antara lain: (1) hasil
residu karbon, (2) densitas (berat jenis), (3) kandungan sulfur, (4) profil destilasi
(volatilitas), (5) konstituen logam, (6) viskositas, dan (7) titik tuang, serta berbagai tes
yang dilakukan untuk memahami sifat dan perilaku minyak mentah. Analisa minyak
bumi bisa dilakukan dengan beberapa cara yaitu sifat fisik, thermal, electrical, optik, dan
kromatografi.

DAFTAR PUSTAKA

Carbognani, L. 1997. J. Chromatogr. A. 788: 63–73.

Carrier, R., Bordanaro, J., and Yip, K. 1997. Ion Exchange Chromatography.
Colin, J.M. and Vion, G. 1983. J. Chromatogr. 280: 152.
Drushel, H.V. 1983. J. Chromatogr. Sci. 21: 375.
Gomez, J.V. 1987. Oil Gas J. (December 7): 68.
Hayes, P.C. and Anderson, S.D. 1987. J. Chromatogr. 387: 333.
Qiang, D., and Lu, Wanzhen. 1999. Journal of Petroleum Science and Engineering 22:
31–36. Research Institute of Petroleum Processing, SINOPEC. Beijing, 100083
China.
Speight, J.G. 1994. Asphaltenes and Asphalts, I. Developments in Petroleum Science, 40.
Yen, T.F. and Chilingarian, G.V. eds, Elsevier, Amsterdam. Chapter 2.
Speight, J.G. 2000. The Desulfurization of Heavy Oils and Residua, 2nd Ed. Marcel
Dekker Inc., New York.
Speight, J.G. 2001. Handbookof Petroleum Analysis. John Wiley & Sons Inc., Hoboken,
NJ.
Speight, J.G. 2006. The Chemistry and Technology of Petroleum/ James G. Speight. 4th
ed. Taylor & Francis Group, LLC.