Tingkat Hukum 3

Dan Stoikiometry

Kinetika adalah cara alami untuk mencegah

semuanya terjadi sekaligus.
S.E. LeBlane

Kami telah menunjukkan bahwa untuk menghitung waktu yang diperlukan

untuk mencapai konversi X yang diberikan dalam sistem batch, atau untuk
menghitung volume reaktor yang diperlukan untuk mencapai percakapan X
dalam sistem aliran, kita perlu mengetahui bagaimana ketergantungan
fungsional ini diperoleh. Pertama ada diskusi singkat tentang kinetika kimia,
menekankan definisi, yang menggambarkan bagaimana laju reaksi diikuti
oleh instruksi tentang bagaimana mengubah hukum laju reaksi membentuk
ketergantungan konsentrasi menjadi ketergantungan pada konversi. Setelah
ini tercapai, kita dapat merancang sejumlah sistem reaksi isotermal.

3.1 Definisi Dasar

Reaksi homogen adalah reaksi yang hanya melibatkan satu fase. Reaksi
heterogen melibatkan lebih dari satu fase, dan reaksi biasanya terjadi pada
atau sangat dekat dengan antarmuka antara fase. Reaksi ireversibel adalah
reaksi yang berlangsung hanya dalam satu arah dan berlanjut ke arah itu
Jenis Reaksi
sampai reaktan habis. Di sisi lain, reaksi yang dapat dibalikkan dapat terjadi
pada kedua arah, tergantung pada konsentrasinya. Reaksi ireversibel
berperilaku seolah-olah tidak ada kondisi keseimbangan. Sebenarnya, tidak
 ada reaksi kimia yang sepenuhnya tidak dapat diubah, tetapi dalam banyak
reaksi ini, titik setimbang terletak sejauh di sebelah kanan sehingga mereka
diperlakukan sebagai reaksi yang tidak dapat diubah.

3.1.1 Konstanta Laju Reaksi

Dalam reaksi kimia yang dipertimbangkan dalam paragraf berikut, kami

mengambil sebagai dasar perhitungan spesies A, yang merupakan salah satu
reaktan yang menghilang sebagai akibat dari reaksi. Reaktan pembatas biasanya
dipilih sebagai dasar perhitungan. Tingkat hilangnya A, - rA, tergantung pada
suhu dan komposisi. Untuk banyak reaksi dapat ditulis sebagai produk dari
konstanta laju reaksi K dan fungsi konsentrasi (aktivitas) dari berbagai spesies
yang terlibat dalam reaksi yaitu,
Hukum laju
memberi hubungan - rA = [k(T)][fn (CA . CB . . . ] (3-1)
antara laju reaksi
dan konsentrasi
Persamaan aljabar yang menghubungkan -rA dengan konsentrasi spesies disebut
ekspresi kinetik atau hukum laju.
Konstanta laju reaksi k tidak benar-benar konstan, tetapi hanya tidak
tergantung pada konsentrasi spesies yang terlibat dalam reaksi. Kuantitas k juga
disebut sebagai laju reaksi spesifik (konstan). Hampir selalu sangat tergantung
pada suhu. Dalam reaksi fase gas, itu tergantung pada katalis dan mungkin
merupakan fungsi dari tekanan total. Dalam sistem cair itu juga bisa menjadi
fungsi dari tekanan total, dan di samping itu dapat bergantung pada parameter
lain, seperti kekuatan ion dan pilihan pelarut. Variabel lain ini biasanya
menunjukkan efek yang jauh lebih kecil pada laju reaksi spesifik daripada suhu,
sehingga untuk tujuan materi yang disajikan di sini, akan diasumsikan bahwa K
hanya bergantung pada suhu. Asumsi ini berlaku di sebagian besar reaksi
laboratorium dan industri dan tampaknya bekerja cukup baik.
 Adalah ahli kimia Swedia yang hebat, Arrhenius, yang pertama kali
menyatakan bahwa ketergantungan suhu pada laju reaksi spesifik, k, dapat
dikorelasikan dengan persamaan tipe.

Persamaan Arrhenius K(T) = Ae –ERT (3-2)

dimana A = faktor sebelumnya atau faktor frekuensi

E = energi aktivasi, J/mol atau kal/mol
R = konstanta gas = 8.314 J/mol.K = 1.987 kal/mol.K
T = suhu absolut, K

Persamaan (3-2), yang dikenal sebagai persamaan Arrhenius, telah diverifikasi

secara empiris untuk memberikan perilaku suhu dari sebagian besar konstanta
laju reaksi dalam akurasi eksperimental pada kisaran suhu yang cukup besar.
Energi aktivasi E telah disamakan dengan energi minimum yang harus
dimiliki dengan mereaksikan molekul sebelum reaksi terjadi. Dari teori kinetik
gas, faktor e –ERT memberikan fraksi dari tabrakan antara molekul yang bersama-
sama memiliki energi minimum E.

Meskipun ini mungkin penjelasan dasar yang dapat diterima, beberapa

menyarankan E tidak lebih dari parameter empiris laju reaksi spesifik terhadap
suhu, penulis lain mengambil pengecualian untuk interpretasi ini; misalnya,
interpretasi Tolman s2 dari energi aktivasi adalah perbedaan antara energi rata-
rata molekul yang bereaksi dan energi rata-rata semua molekul reaktan. Namun
demikian, postulasi persamaan Arrhenius tetap menjadi langkah tunggal terbesar
dalam kinetika kimia, dan mempertahankan kegunaannya saat ini, hampir seabad
kemudian.
Energi avitasi ditentukan secara eksperimental dengan melakukan reaksi
pada beberapa temperatur yang berbeda. Setelah mengambil logaritma
persamaan (3-2)
Perhitungan 𝐸 𝑙
ln k = ln A - ( ) (3-3)
energi aktivasi 𝑅 𝑇

Dapat dilihat bahwa sebidang (ln k) versus (l/T) harus berupa garis lurus yang
kemiringannya proporsional dengan aktivasi energi.

Contoh 3-1 Penentuan Energi Aktivasi

Hitung energi aktivasi untuk dekomposisi benzena diazonium klorida untuk
menghasilkan chlorobenzen dan nitrgoen, yaitu,

N=N Cl

+ N2

menggunakan informasi berikut untuk reaksi orde pertama ini:

k (s -1 ) 0,00043 0,00103 0,0180 0,00355 0,00717

T (K) 313,0 319,0 323,0 328,0 333,0

T(K)
Dengan mengonversi Persamaan (3-3) ke log basis 10, yaitu,

𝐸 𝑙
log k = log A - ( ) (E3-1.1)
2.3𝑅 𝑇
kita dapat menggunakan kertas semilog untuk menentukan E dengan mudah
dengan terlebih dahulu membentuk.

1
M. Karplus, R. N. Porter, and R. D. Sharma, J . Chem. Phys., 43 , 3259 (1964);
D. G. Trhular, J . Chem. Edue., 55(5), 310 (1978).
2
Tolman, R. C., Statistical Mechanics with Applications to Physics and
Chemistry, Chemical Catalog Company, New York: 1927, pp. 260-270.