Raymond Chang Raymond Chang

Karena adanya zat terlarut yang tidak mudah menguap menurunkan

tekanan uap suatu larutan, itu juga harus mempengaruhi titik didih
larutan. Titik didih larutan adalah suhu di mana tekanan uapnya
sama dengan tekanan atmosfer eksternal Gambar 13.7
menunjukkan diagram fase air dan perubahan yang terjadi dalam
larutan air. Karena pada suhu berapa pun tekanan uap larutan lebih
rendah daripada pelarut murni, kurva uap-cair untuk larutan berada
di bawah tekanan pelarut murni. Akibatnya, kurva solusi (garis
putus-putus) memotong garis horizontal yang menandai P 1 atm
pada suhu yang lebih tinggi daripada titik didih normal pelarut
murni. Analisis grafis ini menunjukkan bahwa titik didih larutan
lebih tinggi daripada air. Ketinggian titik didih, Tb, didefinisikan
sebagai

Penting untuk memahami pilihan unit konsentrasi di sini. Kita

berhadapan dengan suatu sistem (larutan) yang suhunya tidak
dijaga konstan, jadi kita tidak dapat mengekspresikan satuan
konsentrasi dalam molaritas karena molaritas berubah dengan
suhu.

Sifat koligatif elektrolit memerlukan pendekatan yang sedikit

berbeda dari yang digunakan untuk sifat koligatif nonelektrolit.
Alasannya adalah bahwa elektrolit terdisosiasi menjadi ion dalam
larutan, sehingga satu unit senyawa elektrolit berpisah menjadi dua
atau lebih partikel ketika larut. (Ingat, itu adalah jumlah partikel
terlarut yang menentukan sifat koligatif suatu larutan.) Sebagai
contoh, setiap unit NaCl berdisosiasi menjadi dua ion — Na dan Cl.
Dengan demikian, sifat koligatif larutan NaCl 0,1 m harus dua kali
lebih besar daripada larutan 0,1 m yang mengandung nonelektrolit,
seperti sukrosa. Demikian pula, kita akan mengharapkan larutan
CaCl2 0,1 m untuk menekan titik beku tiga kali lipat dari larutan
sukrosa 0,1 m. Untuk memperhitungkan efek ini, kita harus
memodifikasi persamaan untuk properti koligatif sebagai berikut:
 Pada kenyataannya, sifat koligatif larutan elektrolit biasanya lebih
kecil dari yang diperkirakan karena pada konsentrasi yang lebih
tinggi, gaya elektrostatik ikut berperan, menarik kation dan anion
bersama-sama. Kation dan anion yang disatukan oleh gaya
elektrostatik disebut pasangan ion. Pembentukan pasangan ion
mengurangi jumlah partikel dalam larutan oleh satu,
menyebabkan penurunan sifat koligatif (Gambar 13.11). Tabel
13.3 menunjukkan nilai yang diukur secara eksperimental dari i
dan yang dihitung dengan asumsi disosiasi lengkap. Seperti
yang Anda lihat, perjanjiannya dekat tetapi tidak sempurna,
menunjukkan bahwa tingkat pembentukan pasangan ion dalam
larutan ini cukup besar

Whitten
Whitten
Ingatlah bahwa titik didih cairan adalah suhu di mana tekanan
uapnya sama dengan tekanan yang diberikan pada permukaannya
(lihat Bagian 13-8). Untuk cairan dalam wadah terbuka, ini adalah
tekanan atmosfer. Kita telah melihat bahwa tekanan uap suatu
pelarut pada suhu tertentu diturunkan oleh adanya pelarut
nonvolatile di dalamnya. Larutan seperti itu harus dipanaskan pada
suhu yang lebih tinggi dari pelarut murni untuk menyebabkan
tekanan uap pelarut sama dengan tekanan atmosfer (Gambar 14-
14). Sesuai dengan Hukum Raoult, ketinggian titik didih pelarut
yang disebabkan oleh adanya zat terlarut yang tidak mudah
menguap sebanding dengan jumlah mol zat terlarut yang
dilarutkan dalam massa pelarut tertentu. Secara matematis, ini
dinyatakan sebagai

Istilah Tb menunjukkan ketinggian titik didih pelarut, yaitu titik

didih larutan dikurangi titik didih pelarut murni. M adalah
molalitas zat terlarut, dan Kb adalah konstanta proporsionalitas
yang disebut konstanta ketinggian titik didih molal. Konstanta ini
berbeda untuk pelarut yang berbeda dan tidak tergantung pada
zat terlarut (Tabel 14-2).
Seperti yang telah kami tekankan, sifat koligatif bergantung pada
jumlah partikel zat terlarut dalam massa pelarut tertentu. Larutan
berair 0,100 molal dari senyawa kovalen yang tidak terionisasi
memberikan penurunan titik beku 0,186 ° C. Jika pemisahan selesai,
0,100 m KBr akan memiliki molalitas efektif 0,200 m (yaitu, 0,100 m
K 0,100 m Br). Jadi kita dapat memprediksi bahwa solusi 0,100 molal
dari elektrolit kuat 1 1 ini akan memiliki titik beku depresi 2 0,186 °
C, atau 0,372 ° C. Bahkan, depresi yang diamati hanya 0,349 ° C. Nilai
Tf ini sekitar 6% lebih rendah daripada yang kita harapkan untuk
molaritas efektif 0,200 m. Dalam larutan ionik, partikel terlarut tidak
terdistribusi secara acak. Sebaliknya, setiap ion positif memiliki
lebih banyak ion negatif daripada positif di sekitarnya. Interaksi
listrik yang dihasilkan menyebabkan solusi berperilaku non-
internal. Beberapa ion mengalami keterkaitan dalam larutan
(Gambar 14-15). Pada suatu saat tertentu, beberapa ion K dan Br
bertabrakan dan “bersatu.” Selama waktu yang singkat ketika
mereka bersentuhan, mereka berperilaku sebagai satu partikel. Ini
cenderung mengurangi molalitas yang efektif. Depresi titik beku (Tf)
karena itu berkurang (serta peningkatan titik didih (Tb) dan
penurunan tekanan uap). Solusi KBr 1,00 m (lebih terkonsentrasi)
mungkin diharapkan memiliki titik beku depresi 2 1,86 ° C 3,72 ° C,
tetapi depresi yang diamati hanya 3,29 ° C. Nilai Tf ini sekitar 11%
lebih rendah dari yang kita harapkan. Kami melihat penyimpangan
yang lebih besar dari depresi yang diprediksi (mengabaikan asosiasi
ionik) dalam larutan yang lebih terkonsentrasi. Ini karena ion lebih
dekat bersama dan bertabrakan lebih sering dalam larutan yang
lebih pekat. Akibatnya, asosiasi ion lebih besar. Salah satu ukuran
tingkat disosiasi (atau ionisasi) dari elektrolit dalam air adalah
faktor van Hoff, i, untuk solusinya. Ini adalah rasio dari properti
koligatif aktual dengan nilai yang akan diamati jika tidak terjadi
disosiasi.
Macmurry

Keuntungan utama menggunakan molalitas adalah suhu tidak

tergantung pada suhu karena massa tidak berubah ketika zat
dipanaskan atau didinginkan. Dengan demikian, sangat cocok untuk
menghitung properti solusi tertentu yang akan kita bahas nanti
dalam bab ini. Kerugian menggunakan molalitas adalah bahwa
jumlah larutan harus diukur berdasarkan massa daripada volume
dan bahwa kerapatan larutan harus diketahui untuk mengubah
molalitas menjadi molaritas (lihat Contoh 11.5).

Perilaku solusi secara kualitatif mirip dengan pelarut murni tetapi

secara kuantitatif berbeda. Air murni mendidih pada 100,0 ° C dan
membeku pada 0,0 ° C, misalnya, tetapi larutan NaCl 1,00 m
(molal) dalam air mendidih pada 101,0 ° C dan membeku pada
ketinggian titik didih dan penurunan titik beku yang diamati pada
membandingkan pelarut murni dengan larutan adalah contoh sifat
koligatif — sifat yang bergantung pada jumlah zat terlarut tetapi
tidak pada identitas kimianya. Kata koligatif berarti "terikat
bersama dalam koleksi" dan digunakan karena "kumpulan"
Chemistry Matter partikel terlarut bertanggung jawab atas efek yang diamati. Sifat
koligatif lainnya adalah penurunan tekanan uap suatu larutan
dibandingkan dengan pelarut murni dan osmosis, perpindahan
pelarut dan molekul kecil lainnya melalui membran
semipermeabel