Kamis, 27 November 2019

MODUL XXXIII
Gas Chromatography Analysis

I. Tujuan Praktikum
1. Menentukan intensitas yang diteruskan dari hasil pemisahan gas pada sampel.
2. Menentukan nilai absorbansi dari gas-gas yang terbentuk dari sampel.
3. Menentukan fraksi gas-gas tersebut pada sampel.

II. Gas Chromatography Analysis

Kromatografi gas adalah metode deteksi kromatografi untuk gas sebagai fase
gerak. Pada awal abad terakhir, sekitar 40 tahun yang lalu, ahli biologi Inggris Martin
dan yang lainnya mengusulkan penggunaan kromatografi gas melalui berbagai
eksperimen penelitian ilmiah (Bengtsson dan Annadotter, 1989; Potter and Pawliszyn,
1992; Thurman et al., 1990). Kromatografi gas kini telah menjadi teknik analisis yang
sangat diperlukan dalam industri analitik organik. Alur kerja umum adalah bahwa
sampel air tanah yang diolah diangkut dari unit injeksi ke ruang gasifikasi dan
kemudian sampel gasifikasi dengan fase gerak masuk ke sistem kolom kromatogram.
Karena suhu kolom kromatografi gas yang akan berubah dan aliran gas pembawa
yang tidak tetap, adsorpsi dan distribusi antara fase diam dan sampel berada dalam
keadaan keseimbangan dinamis. Dan spesifisitas bahan yang tidak berbeda secara
signifikan dari perbedaan makroskopis lebih jelas, yang mempromosikan pemisahan
bahan. Kromatografi gas terutama diterapkan pada penentuan zat organik atau
anorganik dengan stabilitas termal yang kuat dan gasifikasi yang relatif mudah
(Mestres et al., 1987).
Pestisida organoklorin (OCPs) adalah senyawa organik dengan karakteristik
yang sangat beracun, tahan api, dan mudah residu. Mereka digunakan dalam jumlah
besar sebagai pestisida dalam proses produksi pertanian China, menghasilkan residu
tanah yang besar dan penyerapan air tanah dari irigasi. Sebagian besar OCP telah
terdaftar sebagai pencemar pertama yang dikendalikan dan direduksi dalam Konvensi
Stockholm mengenai Polutan Organik Persisten, seperti DDT, chlordane, aldrin,
dieldrin, endrin, heptachlor, dan hexachlorobenzene. Mereka dapat dicerna melalui
rantai makanan, yang menyebabkan kerusakan besar pada lingkungan dan kesehatan
manusia. Karena kekurangan sumber daya air per kapita yang serius di Cina,
ditambah masalah pencemaran air permukaan, banyak daerah hanya dapat
menggunakan air tanah sebagai sumber air utama. Kromatografi gas telah diterapkan
pada pemantauan OCP air tanah, langkah yang perlu. Bergantung pada karakteristik
fisikokimia polutan, (Estévez et al., 2012) menggunakan metode kromatografi gas
untuk analisis sampel. Hasilnya menunjukkan bahwa proses penyerapan dan
degradasi dalam tanah menyebabkan lebih banyak senyawa yang terdeteksi dalam air
reklamasi daripada air tanah. Dengan analisis kimia kromatografi gas-spektrometri
massa (GC-MS) dan kromatografi gas-headspace (HS-GC), (Hildenbrand et al., 2016)
menemukan bahwa beberapa konstituen tetap stabil dari waktu ke waktu tetapi yang
lain mengalami variasi yang signifikan selama periode penelitian. Temuan penting
termasuk perubahan signifikan dalam total karbon organik dan pH bersama dengan
deteksi etanol, bromida, dan diklorometana sesaat setelah fase pengambilan sampel
awal. (Cabeza et al., 2012) menggunakan metode analitik kromatografi gas-
spektrometri massa / spektrometri massa dan kromatografi gas-spektrometri massa
resolusi tinggi; hasilnya menunjukkan bahwa sejumlah bahan kimia, yaitu 10 pestisida
dan 10 obat-obatan, hanya ada dalam sampel air tanah, yang menegaskan asal usul
yang berbeda dari air limbah yang diinjeksi (TWW). Selain itu, dalam literatur (Bono-
Blay et al., 2012), dengan SPE dan GC-MS, 21 senyawa target dipulihkan dengan
memuaskan (77% -124%) dan batas kuantifikasi antara 0,0004 dan 0,029 μg / L untuk
pestisida. Shahsavari et al. (2012) menggambarkan bagaimana teknologi kromatografi
gas-deteksi api digunakan untuk menganalisis konsentrasi pestisida dalam air tanah,
dan hasilnya ditampilkan bahwa kegiatan hidrogeologi dan antropogenik berdampak
pada kualitas air tanah. Silva et al. (2012) menggunakan kromatografi gas-
spektrometri massa (GC-MS) untuk menentukan 14 herbisida, 4 insektisida, dan 2
metabolit. Mochalski et al. (2006) menjelaskan penerapan kromatografi gas untuk
penentuan simultan Ne, Ar, dan N dalam air tanah. Selain itu, (Liang et al., 2012)
mengembangkan identifikasi sidik jari dari senyawa organik yang mudah menguap
dalam air tanah yang terkontaminasi bensin menggunakan spektrometri mobilitas ion
diferensial kromatografi gas.
Secara keseluruhan, kromatografi gas memberikan keuntungan sensitivitas
tinggi, akurasi tinggi, dan presisi, selain operasi sederhana, dan cocok untuk analisis
bets. Namun, kunci untuk apakah komponen dapat dipisahkan adalah kolom
kromatografi. Apakah komponen dapat diidentifikasi setelah pemisahan didasarkan
pada detektor, sehingga sistem pemisahan dan sistem deteksi adalah inti dari
instrumen.

Gambar I.1. Contoh Grafik Hasil Pengukuran Gas Chromatography Analysis

terhadap senyawa pada Cannabis sp. dengan sumbu y adalah intensitas dan sumbu x
adalah waktu pengukuran
 (Sumber: )

III. Prinsip Praktikum

Mekanisme kerja kromatografi gas adalah gas bertekanan tinggi dialirkan ke
dalam kolom yang berisi fasa diam, kemudian diinjeksikan ke dalam aliran gas dan
ikut terbawa oleh gas ke dalam kolom. Di dalam kolom akan terjadi proses pemisahan
dari menjadi komponen-komponen penyusunnya. Komponen-komponen tersebut satu
per satu akan keluar kolom dan mencapai detektor yang diletakkan di ujung akhir
kolom. Hasil pendeteksian direkam oleh rekorder dan dikenal sebagai kromatogram.
Jumlah peak pada kromatogram menyatakan jumlah komponen yang terdapat dalam
cuplikan dan kuantitas suatu komponen ditentukan berdasarkan luas peak-nya.

IV. Alat dan Bahan

1. Alat
 Labu ukur
 Pipet ukur
 Injektor
 Kolom
 Termostat (Oven)
 Detektor
 Rekorder
2. Bahan
 Aquadest
 Sampel
 Etanol absolut
 Etil asetat
 Metanol
 Gas pembawa

V. Cara Kerja dan Hasil Pengamatan

Hasil
No. Cara Kerja
Pengamatan

1.
VI. Pengolahan Data
讨 ⺁ 讨 ⺁ 讨
Keterangan:
A = absorbansi
T = transmitan
Io = intensitas sumber sinar
It = intensitas sinar yang diteruskan
= absorbtivitas molar
b = panjang medium
c = Konsentrasi atom-atom penyerap sinar
 Kamis, 27 November 2019

MODUL XXXI
Atomic Absorption Spectroscopy (AAS)

I. Tujuan Praktikum
1. Menentukan nilai absorbansi dari masing-masing jenis lampu katoda tertentu.
2. Menentukan intensitas sinar yang diteruskan dari pengukuran metode AAS.
3. Menentukan konsentrasi-konsentrasi atom yang dideteksi dari percobaan.

II. Atomic Absorption Spectroscopy (AAS)

Atomic Absorption Spectroscopy (AAS) adalah teknik di mana atom gas bebas
menyerap radiasi elektromagnetik pada panjang gelombang tertentu untuk
menghasilkan sinyal yang dapat diukur. Sinyal serapan sebanding dengan konsentrasi
atom-atom penyerap bebas di jalur optik. Oleh karena itu, untuk pengukuran AAS
analit harus terlebih dahulu dikonversi menjadi atom gas, biasanya dengan aplikasi
panas ke sel yang disebut alat penyemprot. Jenis alat penyemprot mendefinisikan dua
teknik analisis berbasis AAS utama: nyala api AAS (FAAS) yang menyediakan sinyal
analitik secara terus menerus dan electrothermal AAS (ETAAS) memberikan sinyal
analitik dalam mode diskontinyu (2-4 menit per sampel). Dalam kedua kasus, sampel
cair (atau terlarut) dengan mudah dimasukkan ke dalam analisa, sebagai aerosol dalam
kasus FAAS atau volume mikroliter rendah yang didefinisikan dengan baik di
ETAAS. Lebih lanjut, penggabungan metode hidrida dan uap dingin memungkinkan
pengenalan analit dalam alat penyemprot sebagai fase gas.1 Juga, khususnya dalam
ETAAS, analisis unsur langsung padatan tanpa pembubaran sebelumnya dapat
dilakukan.
Fenomena fisik AAS dicatat oleh Wollaston dan Fraunhofer dan dijelaskan
oleh Kirchoff dan Bunsen pada abad ke-19 ketika mereka mengamati garis-garis gelap
dalam spektrum matahari. Terlepas dari studi awal ini, AAS sebagian besar terbatas
pada aplikasi astrofisika sampai tahun 1950-an. Aplikasi analitis AAS sangat tertunda
karena kebutuhan nyata akan resolusi sangat tinggi untuk melakukan pengukuran
kuantitatif (garis serapan atom tipikal mungkin lebih sempit dari 0,002 nm, sedangkan
monokromator yang mampu mengisolasi daerah spektral yang lebih sempit dari 0,1
nm agak mahal). Pada tahun 1955 Walsh (Australia) mengatasi hambatan ini dengan
sumber cahaya yang memancarkan garis-garis sempit. Penggunaan lampu katoda
berongga (HCL) sebagai sumber cahaya memungkinkan demonstrasi penerapan
analitis AAS mengukur cahaya yang diserap oleh uap atom dalam nyala api. Gagasan
ini diupayakan secara independen oleh Alkemade di Belanda dan Walsh di Australia,
karya-karya mereka diterbitkan pada tahun 1955. Saat ini, AAS secara rutin
digunakan untuk analisis unsur sekitar 70 elemen dari tabel periodik.
Dalam Atomic Absorption Spectroscopy (AAS), sampel diuapkan, dan elemen
yang diteliti dikabutkan pada suhu tinggi. Konsentrasi elemen ditentukan berdasarkan
atenuasi atau penyerapan oleh atom analit, dari panjang gelombang karakteristik yang
dipancarkan dari sumber cahaya. Sumber cahaya biasanya berupa lampu katoda
berlubang yang mengandung elemen yang akan diukur. Diperlukan lampu terpisah
untuk setiap elemen. Detektor biasanya berupa tabung photomultiplier.
Monokromator digunakan untuk memisahkan garis elemen dan sumber cahaya
dimodulasi untuk mengurangi jumlah radiasi yang tidak diinginkan mencapai detektor.
Instrumen AA konvensional menggunakan sistem atomisasi nyala untuk penguapan
sampel cair. Nyala udara-asetilena (2300 ° C) digunakan untuk sebagian besar elemen.
Api nitrous oxide-acetylene temperatur tinggi (2900 ° C) digunakan untuk elemen
pembentuk oksida yang lebih tahan api. Teknik atomisasi elektrotermal seperti tungku
grafit dapat digunakan untuk analisis langsung sampel padat.
Penyerapan atom digunakan untuk penentuan kadar logam ppm. Biasanya
tidak digunakan untuk analisis elemen cahaya seperti H, C, N, 0, P dan S, halogen,
dan gas mulia. Konsentrasi yang lebih tinggi dapat ditentukan dengan pengenceran
sampel sebelumnya. AAS tidak direkomendasikan jika sejumlah besar elemen diukur
dalam sampel tunggal. Meskipun AAS adalah teknik yang sangat mampu dan banyak
digunakan di seluruh dunia, penggunaannya dalam beberapa tahun terakhir telah
menurun dalam mendukung metode analisis ICP dan XRF untuk polimer. Aplikasi
AAS yang paling umum adalah untuk penentuan boron dan magnesium dalam minyak.
Instrumen AAS konvensional hanya akan menganalisis sampel cairan. Asam encer
dan larutan xylene adalah umum. Volume solusi yang dibutuhkan tergantung pada
jumlah elemen yang akan ditentukan. AAS menawarkan sensitivitas yang sangat baik
untuk sebagian besar elemen dengan gangguan terbatas. Untuk beberapa elemen,
sensitivitas dapat diperluas ke kisaran sub-ppb menggunakan metode flameless.
Instrumen AAS mudah dioperasikan dengan metode buku masak yang tersedia untuk
sebagian besar elemen. Penentuan beberapa elemen per sampel lambat dan
membutuhkan volume solusi yang lebih besar karena sifat berurutan dari metode ini.
Gangguan kimia dan ionisasi harus diperbaiki dengan modifikasi larutan sampel.
Gangguan kimia muncul dari pembentukan senyawa yang stabil secara termal seperti
oksida dalam nyala api. Penggunaan atomisasi elektrotermal, nyala nitro oksida-
asetilena yang lebih panas atau penambahan zat pelepas seperti lantanum dapat
membantu mengurangi gangguan. Lihat Ionisasi Api. (Sumber: Cheremisinoff, N.P.
Karakterisasi Polimer: Teknik dan Analisis Laboratorium, Penerbit Noyes, New
Jersey, 1996).

Gambar II.1. Ilustrasi pengukuran Atomic Absorption Spectroscopy

(Sumber: Sawyer, 2003)
III. Prinsip Praktikum
Prinsip pengukuran dengan metode AAS adalah adanya absorpsi sinar UV
atau Vis oleh atom-atom logam dalam keadaan dasar yang terdapat dalam “bagian
pembentuk atom”. Sinar UV atau Vis yang diabsorpsi berasal dari emisi cahaya
logam yang terdapat pada sumber energi “HOLLOW CATHODE”. Sinar yang berasal
dari “HOLLOW CATHODE” diserap oleh atom-atom logam yang terdapat dalam
nyala api, sehingga konfigurasi atom tersebut menjadi keadaan tereksitasi. Apabila
elektron kembali ke keadaan dasar “GROUND STATE” maka akan mengemisikan
cahayanya. Besarnya intensitas cahaya yang diemisikan sebanding dengan konsentrasi
sampel (berupa atom) yang terdapat pada nyala api.
Prinsip dasar dari pengukuran secara AAS ini adalah, proses penguraian
molekul menjadi atom dengan batuan energi dari api atau listrik. Atom yang berada
dalam keadaan dasar ini bisa menyerap sinar yang dipancarkan oleh sumber sinar,
pada tahap ini atom akan berada pada keadaan tereksitasi. Sinar yang tidak diserap
oleh atom akan diteruskan dan dipancarkan pada detektor, kemudian diubah menjadi
sinyal yang terukur. Panjang gelombang sinar bergantung pada konfigurasi elektron
dari atom sedangkan intensitasnya bergantung pada jumlah atom dalam keadaan dasar,
dengan demikian AAS dapat digunakan baik untuk analisa kuantitatif maupun
kualitatif.

IV. Alat dan Bahan

1. Alat
 Lampu Katoda berongga sebagai sumber radiasi
 Atomizer yang terdiri dari pengabut (nebulizer dan spray chamber)
dan pembakar (burner)
 Monokromator
 Detektor
 Rekorder
 Pipet tetes
 Corong kaca
 Labu Erlenmeyer
 Kuvet
 Pipet Ukur
 Gelas Ukur
2. Bahan
 Sampel
 Tisu
 Aquadest
 Larutan induk besi 100 ppm
 Kertas saring
V. Cara Kerja dan Hasil Pengamatan
No. Cara Kerja Hasil Pengamatan

VI. Pengolahan Data

I = Io . a.b.c
Atau,
Log I/Io = a.b.c
A = a.b.c
Keterangan:
A = absorbansi, tanpa dimensi
a = koefisien serapan, L2/M
b = panjang jejak sinar dalam medium berisi atom penyerap, L
c = konsentrasi, M/L3
Io = intensitas sinar mula-mula
I = intensitas sinar yang diteruskan
 Kamis, 27 November 2019

MODUL XXXII
Scanning Electron Microscope

I. Tujuan Praktikum
1. Menentukan berat matrik dari sampel.
2. Menentukan berat filler dari sampel.
3. Menentukan berat komposit dari sampel.

II. Landasan Teori

SEM (Scanning Electron Microscope) adalah salah satu jenis mikroskop
elektron yang menggunakan berkas elektron untuk menggambarkan bentuk
permukaan dari material yang dianalisis. Prinsip kerja dari SEM ini adalah dengan
menggambarkan permukaan benda atau material dengan berkas electron yang
dipantulkan dengan energy tinggi. Permukaan material yang disinari atau terkena
berkar elektron akan memantulkan kembali berkas elektron atau dinamakan berkas
elektron sekunder ke segala arah. Tetapi dari semua berkas elektron yang dipantulkan
terdapat satu berkas elektron yang dipantulkan dengan intensitas tertinggi. Detektor
yang terdapat di dalam SEM akan mendeteksi berkas elektron berintensitas tertinggi
yang dipantulkan oleh benda atau material yang dianalisis. Selain itu juga dapat
menentukan lokasi berkas elektron yang berintensitas tertinggi itu.
Ketika dilakukan pengamatan terhadap material, lokasi permukaan benda yang
ditembak dengan berkas elektron yang berintensitas tertinggi dipindai keseluruh
permukaan material pengamatan. Karena luasnya daerah pengamatan kita dapat
membatasi lokasi pengamatan yang kita lakukan dengan melakukan zoom – in atau
zoom – out. Dengan memanfaatkan berkas pantulan dari benda tersebut maka
informasi dapat di ketahui dengan menggunakan program pengolahan citra yang
terdapat dalam komputer.
SEM (Scanning Electron Microscope) memiliki resolusi yang lebih tinggi dari
pada mikroskop optik. Hal ini di sebabkan oleh panjang gelombang de Broglie yang
memiliki electron lebih pendek daripada gelombang optik. Karena makin kecil
panjang gelombang yang digunakan maka makin tinggi resolusi mikroskop.
SEM mempunyai depth of field yang besar, yang dapat memfokuskan jumlah
sampel yang lebih banyak pada satu waktu dan menghasilkan bayangan yang baik
dari sampel tiga dimensi. SEM juga menghasilkan bayangan dengan resolusi tinggi,
yang berarti mendekati bayangan yang dapat diuji dengan perbesaran tinggi.
Kombinasi per besaran yang lebih tinggi, darkfield, resolusi yang lebih besar,
dan komposisi serta informasi kristallografi membuat SEM merupakan satu dari
peralatan yang paling banyak digunakan dalam penelitian, R&D industri khususnya
industri semikonduktor. Elektron memiliki resolusi yang lebih tinggi daripada cahaya.
Cahaya hanya mampu mencapai 200nm sedangkan elektron bisa mencapai resolusi
 sampai 0,1 – 0,2 nm. Dibawah ini diberikan perbandingan hasil gambar mikroskop
cahaya Dengan elektron
Disamping itu dengan menggunakan elektron kita juga bisa mendapatkan
beberapa jenis pantulan yang berguna untuk keperluan karakterisasi. Jika elektron
mengenai suatu benda maka akan timbul dua jenis pantulan yaitu pantulan elastis dan
pantulan non-elastis.
Ada beberapa sinyal yang penting yang dihasilkan oleh SEM. Dari pantulan
inelastis didapatkan sinyal elektron sekunder dan karakteristik sinar X sedangkan dari
pantulan elastis didapatkan sinyal backscattered electron. Perbedaan gambar dari
sinyal elektron sekunder dengan backscattered adalah elektron sekunder
menghasilkan topografi dari benda yang dianalisa, permukaan yang tinggi berwarna
lebih cerah dari permukaan rendah. Sedangkan backscattered elektron memberikan
perbedaan berat molekul dari atom – atom yang menyusun permukaan, atom dengan
berat molekul tinggi akan berwarna lebih cerah daripada atom dengan berat molekul
rendah.

III. Prinsip Praktikum

Prinsip kerja dari SEM yaitu dengan sebuah pistol elektron memproduksi sinar
elektron dan dipercepat dengan anoda. Lensa magnetik memfokuskan elektron
menuju ke sampel. Sinar elektron yang terfokus memindai (scan) keseluruhan sampel
dengan diarahkan oleh koil pemindai. Ketika elektron mengenai sampel maka sampel
akan mengeluarkan elektron baru yang akan diterima oleh detektor dan dikirim ke
monitor (CRT).

IV. Alat dan Bahan

1. Alat
 Pistol Elektron
 Lensa Magnetis
 Sistem Vakum
2. Bahan
 Sampel
V. Cara Kerja dan Hasil Pengamatan
No. Cara Kerja Hasil Pengamatan

1.

VI. Pengolahan Data

wm + wf = wc
Wf = Wc x wc x wf
Wm = Wc x wc x wm
Keterangan:
Wc = berat komposit
Wm = berat matrik
Wf = berat filler
wc = fraksi berat komposit
wm = fraksi berat matrik
wf = fraksi berat filler