MAKALAH

DASAR-DASAR KIMIA ANALITIK

“TITRASI VOLUMETRI DAN POTENSIOMETRI”

DISUSUN OLEH

KELOMPOK 4

NAMA :

1. KAJAL (201841068)
2. SRI LILI ASRIANI (201841028)
3. JUNIKE E TEBIARY (201841050)
4. MOSES RIUPASSA
5. MINCE MATHELUMUAL (201841023)
6. FRIENCE R MATITAMOLE(201841018)
7. CINTAMI TAMHER
8. KRYSTIN A O HARATILU (201841083)
9. JUDITH KADTABALUBUN
10. PAULINA WARDITI (201441005)
11. DOLLY WALIANA

PROGRAM STUDI PENDIDIKAN KIMIA

JURUSAN PENDIDIKAN MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
FAKULTAS KEGURUAN DAN ILMU PENDIDIKAN
UNIVERSITAS PATTIMURA
AMBON
2019

1
 KATA PENGANTAR

Puji syukur kami panjatkan kehadirat Allah SWT, yang telah memberikan kami
kesempatan untuk dapat menyelesaikan makalah ini. Dalam makalah ini kami membahas tentang
“TITRASI VOLUMETRI DAN POTENSIOMETRI” dengan ini, kami menyadari bahwa dalam
makalah ini masih banyak kesalahan dan kekurangan. Hal ini disebabkan karena terbatasnya
kemampuan, pengetahuan, dan pengalaman yang kami miliki sebagai mahasiswa. Namun
demikian, banyak pula pihak yang telah membantu kami dan memberikan pemikiran serta solusi
untuk pemecahan masalah kami. Oleh karena itu, kami mengharapkan kritik dan saran untuk
memperbaiki makalah ini di waktu yang akan datang. Semoga makalah ini dapat bermanfaat bagi
kami khususnya dan bagi pembaca umumnya.

Ambon,01 Desember 2019

Penyusun

2
 DAFTAR ISI

Halaman judul……………………………………………………………………………………..1

Kata pengantar…………………………………………………………………………………….2

Daftar isi…………………………………………………………………………………………...3

Bab I Pendahuluan………………………………………………………………………………...4

I. Latar belakang…………………………………………………………………….…..4
II. Rumusan masalah……………………………………………………………………..5
III. Tujuan ………………………………………………………………………………...5

Bab II Pembahasan………………………………………………………………………………..6

I. POTENSIOMETRI……………………………………………………………………6
a) Pengertian…………………………………………………………………………………6
b) Skema alat…………………………………………………………………………………7
c) Elektroda…………………………………………………………………………………..8
d) Metode analisis potensiometri……………………...……………………………………13
II. VOLUMETRI………………………………………………………………………..17
a) Pengertian Analisa volumetric………………...…………………………………………17
b) Syarat-syarat yang harus dipenuhi untuk dapat dilakukan analisis volumetric………….18
c) Macam-macam analisis volumetri……………………………………………………….18
d) Klasifikasi analisa titrimetri atau volumetric…………………………………………...19
e) Pembagian Analisa dalam Volumetri…………………………………………………..20

Bab III Penutup…………………………………………………………………………………..25

Kesimpulan ………………………………………………………………………….25

Daftar pustaka……………………………………………………………………………………26

3
 BAB I

PENDAHULUAN

A. LATAR BELAKANG
Ilmu kimia adalah ilmu mempelajari tentang komposisi, struktur dan sifat kimia atau
materi berdasarkan perubahan yang menyertai terjadinya reaksi kimia serta dapat menjelaskan
proses atau reaksi yang ditimbulkan dari kejadian tersebut misalnya terjadi perubahan materi dan
energi.
Dalam percobaan laboratorium kita sebagai mahasiswa jurusan kimia sering
dipertemukan dengan suatu paraktek yang disebut dengan titrasi, Titrasi biasanya dibedakan
berdasarkan jenis reaksi yang terlibat di dalam proses titrasi. Proses titrasi juga sering disebut
dengan analisa volumetri.
Pada percobaan volumetri, penentuan dilakukan dengan jalan titrasi yaitu, suatu proses di
mana larutan baku (dalam bentuk larutan yang telah diketahui konsentrasinya) ditambahkan
sedikit demi sedikit dari sebuah buret pada larutan yang ditentukan atau yang dititrasi sampai
keduanya bereaksi secara sempurna dan mencapai jumlah equivalen larutan baku sama dengan
nol equivalen larutan yang dititrasi dan titik titrasi ini dinamakan titik equivalen atau titik akhir
titrasi.

Potensiometri adalah Mengukur potensial dua elektrode yang tidak terpolarisasi pada
kondisi arus nol yang mengaplikasi secara langsung dari persamaan Nernst. Penyisipan elektroda
tidak mengubah komposisi larutan uji seseuai dengan sifat nondesktruktif potensiometri terhadap
sampel, bahkan, dapat digunakan untuk menetapkan tetapan kesetimbangan (Day, 1999).

Aplikasi pada anlisis potensiometri telah banyak dilakukan, diantaranya penelitian

pembuatan elektroda selektif ion Lantanum. Untuk menguji kemampuan elektroda tersebut perlu
dilakukan penerapan untuk penentuan ion Lanthanum secara titrasi potensiometri dengan
menggunakan ligan etelen diamin tetra asetat (EDTA). Pada makalah ini akan dibahas mengenai
metode analisis potensiometri dan volumetri.

4
B. RUMUSAN MASALAH

1. Apa yang dimaksud dengan potensiometri

2. Apa saja elektroda-elektroda pada potensiometri
3. Apa saja jenis metode analisa potensiometri
4. Pengertian Analisa titrimetri atau volumetri
5. Syarat-syarat yang harus dipenuhi untuk dapat dilakukan analisis volumetric
6. Macam-macam analisis volumetri
7. Klasifikasi analisa titrimetri atau volumetri
8. Pembagian Analisa dalam Volumetri

C. TUJUAN

Pembuatan makalah ini bertujuan untuk mempelajari aplikasi metode potensiometri dan
volumetri

5
 BAB II

POTENSIOMETRI

A. Pengertian

Potensiometri merupakan suatu metode analisis kimia, sesuai nama yang diusulkan, yang
melibatkan pengukuran potensial dari suatu sel Galvani. Secara umum sel terdiri dari dua buah
setengah sel dan kita dapat menggunakan persamaan Nernst untuk menghitung nilai potensial
sel.

Potensiometri digunakan sebagai salah satu metode untuk mengukur konsentrasi suatu larutan,
dalam hal ini hubungan antara potensial sel dan konsentrasi dapat dijelaskan melalaui persamaan
Nernst

E = Eo – RT x ln Q
nF
Dimana :
Eo : standar potensial reduksi
R : konsanta gas
T : temperatur ( K )
n : jumlah elektron yang terlibat dalam rekasi reduksi
F : konstanta faraday
Q : reaksi quosien.

Jika temperatur dalam laboratorium 298 K ,maka ln diubah ke log, maka diperoleh persamaan
berikut
E = Eo – 0,05916 log Q
n
Dimana E dinyatakan dalam satuan volt Mengingat bahwa potensial dari sel elektrokimia
potensiometri adalah :

Ecell = Eind – Eref + Ej

Persamaan Nernst: Eº = 0,0591/n log K

6
Keterangan:

Ecell : Potensial sel

Eind : Potensial elektroda indikator

Eref : Potensial elektroda acuan

Ej : Potensial sambungan cair (liquid junction potential)

Analisis potensiometri ini seringkali dipakai dalam kehidupan sehari-hari disebabkan

oleh beberapa kelebihannya jika dibandingkan dengan metode analisis elektrokimiawi lainnya.
Kelebihan dari analisis potensiometrik ini adalah ekonomis (membutuhkan biaya yang kecil
disebabkan harga-harga komponen penyusunnya yang relatif murah), kompak, kuat, dan tahan
lama, mudah dirangkai, tidak merusak dan mempengaruhi komposisi larutan analit yang ingin
diuji, mudah dipantau dan diamati, dan bersifat stabil pada berbagai tingkatan konsentrasi analit.
Meskipun begitu, analisis potensiometrik ini cenderung memiliki kekurangan dalam hal akurasi
dan presisinya dikarenakan adanya potensial sambungan cair yang muncul di antara pertemuan
larutan elektroda acuan dan larutan analit yang berkontribusi juga pada potensial sel yang terukur
pada voltmeter.

B. Skema Alat

Secara umum teknik potensiometri menggunakan cara dan peralatan yang pada dasarnya
dapat dilihat pada gambar 2.1

Gambar 2.1 Skema alat analisis secara potensiometri

7
 Komponen sel potensiometri bersifat sederhana yaitu terdiri dari sebuah elektroda acuan,
elektroda indikator, rangkaian jembatan garam, dan pengukur tegangan (voltmeter). Dari skema
pada gambar 2.1 tampak jelas bahwa apabila kita akan mengukur suatu analit dalam larutan
maka diperlukan suatu elektroda kerja yang spesifik dan selektif. Besarnya potensial (emf)
diukur dengan membandingkan dengan elektroda pembanding. Besarnya emf ini dicatat dengan
alat voltmeter atau potensiometer.

C. Elektroda

1. Elektroda Pembanding / Acuan (Refference electrode)

Di dalam beberapa penggunaan analisis elektrokimia, diperlukan suatu elektrode

pembanding (refference electrode) yang memiliki syarat harga potensial setengah sel yang
diketahui, konstan, dan sama sekali tidak peka terhadap komposisi larutan yang sedang
selidiki.. Pasangan elektrode pembanding adalah elektrode indikator (disebut juga working
electrode) yang potensialnya bergantung pada konsentrasi zat yang sedang diselidiki Syaratnya
adalah:

 Mematuhi persamaan Nersnt bersifat reversible

 Memiliki potensial elektroda yang konstan oleh waktu

 Segera kembali keharga potensial semula apabila dialiri arus yang kecil

 Hanya memiliki efek hysterisis yang kecil jika diberi suatu siklus suhu

 Merupakan elektroda yang bersifat nonpolarisasi secara ideal

Elektroda pembanding ada beberapa macam, diantaranya :

a. Elektroda hidrogen standard (Elektroda Pembannding Primer)

Elektroda ini terbuat dari platina yang dilapisi platina hitam dengan maksud agar absorpsi
gas hidrogen pada permukaan elektroda dapat berlangsung sempurna, sehingga reaksinya :

H2 2H+ + 2e

8
Dapat berlangsung cepat dan reversibel. Potensial setengah sel dari elektroda pembanding primer
adalah nol Volt. Notasi setengah sel dari elektroda hidrogen adalah :

Pt/H2 (atm), H+(M) atau H+(M), H2 (atm) / Pt

b. Elektroda Kalomel / Saturated Calomel Electrode (Elektroda Pembanding

Sekunder)

Elektroda Kalomel merupakan elektrode yang terdiri dari lapisan Hg yang ditutupi
dengan pasta Merkuri (Hg), Merkuri Klorida /Komel (Hg2Cl2) dan kalium klorida (KCl).
Setengah sel elektrode kalomel dapat ditunjukan sebagai berikut:

KCL || HG 2 CL 2 (SAT’D), KCI (X M) | HG

Dengan x menunjukkan konsentrasi KCl didalam larutan. Reaksi elektroda dapat dituliskan
sebagai:

HG 2 CI 2 (S) + 2 E¯ È 2 HG (L) + 2 CI ¯

Potensial sel ini akan bergantung pada konsentrasi klorida x (pada kalomel yang tidak jenuh),
dan harga konsentrasi ini harus dituliskan untuk menjelaskan elektroda.

Elektroda kalomel terbuat dari tabung kaca atau plastik dengan panjang 5 – 15 cm dan garis
tengah 0,5 – 1 cm. Pasta Hg/HgCI terdapat di dalam tabung yang lebih dalam, dihubungkan
dengan larutan KCI jenuh melalui lubang kecil. Kontak elektroda ini dengan larutan dari
setengah sel lainnya melalui penyekat yang terbuat dari porselen atau asbes berpori.

c. Elektroda perak / perak klorida (Elektroda Pembanding Sekunder)

Elektroda perak / perak klorida merupakan electrode yang terdiri dari suatu elektroda
perak yang dicelupkan kedalam larutan KCI yang dijenuhkan dengan AgCI. Setengah sel
elektroda perak dapat ditulis :

KCl | | AgCI (sat’d), KCI (xM) | Ag

Reaksi setengah selnya adalah

AgCI (s) + e- è Ag (s) + CI-

9
 Biasanya elektroda ini terbuat dari suatu larutan jenuh atau 3,5 M KCI yang harga
potensialnya dalah 0,199 V (jenuh) dan 0.205 V (3,5M) pada 250 C. Kelebihan elektroda ini
dapat digunakan pada suhu yang lebih tinggi sedangkan elektroda kalomel tidak.

2. Elektroda Indicator (Indicator electrode)

Elektroda indikator (elektroda kerja) adalah suatu elektroda yang potensial elektrodanya
bervariasi terhadap konsentrasi (aktivitas) analit yang diukur. Elektroda indikator harus
memenuhi beberapa syarat antara lain harus memenuhi tingkat kesensitivan yang terhadap
konsentrasi analit. Tanggapannya terhadap keaktifan teroksidasi dan tereduksi harus sedekat
mungkin dengan yang diramalkan dengan persamaan Nernst. Sehingga adanya perbedaan yang
kecil dari konsentrasi analit, akan memberikan perbedaan tegangan.

a. Elektroda Ion Logam – Logam

 Elektroda Jenis Pertama

Elektroda jenis ini adalah elektroda yang dapat bertindak sebagai elektroda indiklator
terhadap ion – ion mereka. Ion analit pada lektroda ini berpartisipasi langsung dengan
logamnya dalam suatu reaksi paruh yang dapat balik. Contoh elektroda ini diantaranya,
perka, raksa, tembaga, kadmium, seng dan timah.

 Elektroda Jenis Kedua

Suatu elektroda dimana potensialnya yang dikaitkan dengan reaksi transfer elektron (Mn+
+ ne = M ) diatur oleh aktivitas suatu spesies lain yang berinteraksi dengan Mn+,
misalnya, elektroda kalomel.

 Elektroda Jenis Ketiga

Elektroda suatu raksa bersangkut secara reversibel dengan ion-ion logam lain dalam
larutan. Misal elektroda raksa-EDTA

b. Elektroda Inert

Logam mulia seperti platina, emas, dan paladium bertindak sebagai elektroda indikator
pada reaksi redoks. Fungsi logam semata-mata untuk membangkitkan kecenderungan system
tersebut dalam mengambil atau melepaskan electron; logam itu sendiri tidak ikut serta secara

10
nyata dalam reaksi redoks, potensialnya merupakan fungsi Nersnt dari rasio
aktivasiaFe2+/aFe3+. Tentu saja, inert merupakan ukuran relatif, dan platina tidak kebal dari
serangan-seranga oksidator kuat, terutama dalam larutan dimana kompleksasi bias menstabilkan
Pt(II) melalui pembentukan spesies.

Platina juga bisa menimbulkan masalah dengan reduktor-reduktor yang sangat kuat: reduksi
H+ (atau H2O) kadang-kadang berlangsung sedemikian lambat sehingga analit-analit bias
direduksi lebih dahulu dalam larutan air tanpa interfensi dari pelarutnya, tetapi karena H+ e = ½
Hkek2dikatalis oleh platina, keuntungan kinetik ini mungkin hilang.

Contoh potensial elektroda platina di dalam larutan yanfg mengandung ion-ion Ce3+ dan
Ce4+ adalah,

E = E0 – 0,059 LOG [CE 3 + ]/[CE 4 + ]

Dengan demikian elektroda platina dapat bertindak sebagai elektroda indikator di dalam titrasi
cerimetri.

c. Elektroda Membran

Merupakan suatu elektroda yang menggunakan membran, melintasi suatu potensial bila
aktivitas suatu ion tertentu dalam larutan di kiri dan di kanan membran itu berbeda. Elektroda
membran diantaranya

 Eletroda Membran Kaca / Elektroda Gelas

Penggunaan yang utama elektroda kaca adalah di laboratorium adalah untuk

mengukur pH. Meskipun ada beberapa sistem elektroda yang lain untuk mengukur pH,
elektroda kaca sejauh ini merupakan pilihan yang paling tepat., pengukuran pH hanya
merupakan salah satu penerapan dari elektroda kaca. Dengan beberapa modifikasi
elektroda ini dapat digunakan pula untuk menganalisis ion logam lain seperti, ion Na+, K+
dan NH4+. Pada bagian ini akan dibahas lebih dahulu tentang elektroda kaca untuk pH dan
seterusnya langkah-langkah modifikasi yang lain.

11
Suatu bahan membran kaca yang tipis berbentuk tabung, yang didalamnya diisi larutan
standar internal, biasanya adalah HCl dengan konsentrasi 1,0 mol/L. Dalam larutan
dicelupkan kawat perak yang dilapisi dengan perak klorida, yang berfungsi sebagai
elektroda pembanding dalam.Kunci dari keselektifan elektroda ini ada pada membran
kaca.Kaca yang dipakai mengandung bahan aktif oksida Na2O dan SiO2 dan sedikit
Al2O3 dan B2O3 yang saling membentuk ikatan. Lapisan muka dari kaca merupakan
senyawa gugus silikat yang berkeseimbangan dengan ion natrium ( -SiO- Na+ )

 Elektroda Membran Nonkaca

Elektroda kaca, bersama – sama beberapa elektrodan nonkaca sering disebut

elektroda selektif ion atau ISE (Ion selectife electrode). Membran dalam suatu ISE
membran tidak mesti berupa kaca dan sekarang terdpat lebih bnayak sensor nonkaca
daripada jenis lainnya. Salah satu8 contoh elektroda membran nonkaca ialah Etidium
tetrafenilborat, Eth+(C6H5)4B-, merupakan garam yang tak dapat larut dalam air tapi larut
dalam pelarut organik, membentuk pasangan dari ion – ion gabungan.

Elektroda selektif ion etidium

12
  Elektroda Keadaan Padat / Elektrodam Membran Padat

Dalam elektroda keadaan padat, suatu kristal atau cetakan pelet berfungsi sebagai
suatu membran. Semua jenis elektroda membran padat menggunakan kerangka (body)
yang keras, umumnya dari bahan polimer ABS, dengan bahan membran ditempatkan pada
ujungnya. Berikut ini ditunjukkan 3 jenis model elektroda padat.

D. Metode Analisis Potensiometri

Dalam melaksanakan analisis potensiometri, terdapat metode yang mungkin

dipilih yaitu potensiometri langsung (direct potentiometry) dan titrasi potensiometri.

13
 A. Potensiometri Langsung
Metode Potensiometri Langsung beradasarkan pada adanya perbedaan potensial yang
terjadi saat suatu elektroda indikator dicelupkan ke dalam larutan uji dan saat elektroda indikator
dicelupkan ke dalam larutan standar.Berdasarkan persamaan Nerst dan data hasil pengukuran
kedua potensial tersebut makan dapat ditentukan aktivitas atau konsentrasi spesi kimia dalam
larutan uji.Dibandingkan metode analisis potensiometri lainnya, metode analisis potensiometri
langsung ini memiliki kelebihan yaitu pemberian perlakuannya tak merusak komposisi larutan
uji.Meskipun begitu, terkadang metode ini sulit untuk diberlakukan sebab sangat sulit
mendapatkan potensial stabil dari pengukuran dengan voltmeter.

Untuk melakukan metode analisis potensiometri langsung ini diperlukan elektroda standar
(acuan), elektroda indikator (pembanding), dan voltmeter.

B. Titrasi Potensiometri

Analisis sistem titrasi potensiometri pada prinsipnya menggabungkan antara pengukuran

potensial dan volume titran.Prinsip ini sangat berbeda dengan sistem potensiometri lansung yang
hanya dengan pengukuran potensial langsung.

Untuk melakukan analisis secara titrasi potensiometri dapat menggunakan alat yang
sifatnya manual maupun dengan sistem rangkaian yang otomatis.Berikut ini merupakan
rangkaian alat titrasi potensiometri secara manual.

14
 Dengan alat tersebut pada prinsipnya kita akan mengukur potensial setiap penambahan
sejumlah volume titran. Sistem pengukuran potensial ini dapat dilakukan langsung maupun
dengan sistem tidak langsung.

Sistem pengukuran tidak langsung. Sebagai contoh adalah untuk sistem yang melibatkan
ion H+ sebagaimana dari rumusan:

E (sel) = E* + 0,0591 log [H+]

Jika – log [H+] = pH, maka:

E (sel) = Konstan - 0,0591 pH

Maka untuk sistem ini nilai E (potensial) akan sebanding dengan pH larutan. Berdasarkan
hubungan ini kita dapat menganti pengukuran emf dengan pengukuran pH larutan .

Pada sistem potensiometri tersebut.sistem pengukuran secara langsungNilai emf diukur

setiap penambahan larutan standar.kemudian ditentukan saat titik ekivalen untuk mengetahui
jumlah ion dalam larutan. Ada beberapa cara untuk mengetahui titik ekivalen, yang pada
prinsipnya dengan membuat grafik hubungan antara variabel potensial dan volume titran.

Jenis-jenis titrasi potensiometri

 Titrasi Potensiometri Netralisasi

Titrasi asam basa dapat diikuti dengan elektroda indikatornya elektroda gelas.
Tetapan ionisasi harus kurang dari 10-8.

 Titrasi Potensiometri Pembentukan kompleks dan pengendapan

15
 Pembentukan endapan atau kompleks akan membebaskan ion terhidrasi dari
larutan. Biasanya digunakan elektroda Ag dan Hg. Berbagai logam dapat dititrasi
dengan EDTA.

 Titrasi Potensiometri Redoks

Elektroda Pt atau elektroda inert dapat digunakan pada titrasi redoks. Oksidator
kuat (KMnO4, K2Cr2O7, Co(NH3)3) membentuk lapisan logam-oksida yang harus
dibebaskan dengan reduksi secara katoda dalam larutan encer.

 Titrasi Potensiometri Pemgemdapan

Menggunakan sisrem elektroda. Dimana Elektroda sebagai penunjuk untuk titrasi

pengendapan seringkali berupa logam dari kation yang diukur. Elektroda membran
utnuk kation atau anion tertentu juga dapat digunakan.Kawat perak seringkali
dipakai pada titrasi pengendapan.Sedangkan perak nitrat merupakan reagen yang
banyak digunakan untuk titrasi pengendapan.

16
 VOLUMETRI

A. Pengertian Analisa Volumetri

Analisa volumetri adalah analisa kimia kuantitatif yang dilakukan dengan jalan mengukur
volume suatu larutan standar yang bereaksi langsung dengan larutan yang dianalisis, dimana
kadar dan komposisi dari sampel ditetapkan berdasarkan volume pereaksi (volume diketahui)
yang ditambahkan ke dalam larutan zat uji, hingga komponen yang ditetapkan bereaksi secara
kuantitatif dengan pereaksi tersebut. Proses diatas dikenal dengan titrasi. Oleh karena itu, analisa
volumetri disebut juga analisa titrimetri. Dasar –dasar dari Metode analisis kuantitatif volumetri
(titri metri),yaitu teknik analisis menggunakan titrasi. Prosespenambahan volemu tertentu suatu
larutanterhadap larutan yamg lain disebut titrasi. Larutan yang sudah di ketahui
konsentrasinyaadalah larutan standar. Analit adalah larutanyang akan ditentukan konsentrasinya.
Prinsip Dasar Volumetri :
1. pencapaian reaksi titik akhir ekivalen harus berlangsung secara stoikiometri.
2. titik ekivalen adalah titik pada saat senyawayang ditambahkan (pentiter) telah tepat
mencukupi bereaksi dengan analit.
Larutan baku (standar) adalah larutan yang telah diketahui konsentrasinya secara teliti,
dan konsentrasinya biasa dinyatakan dalam satuan N (normalitas) atau M (molaritas). Indikator
adalah zat yang ditambahkan untuk menunjukkan titik akhir titrasi telah di capai. Umumnya
indicator yang digunakan adalah indicator azo dengan warna yang spesifik pada berbagai
perubahan pH. Titik Ekuivalen adalah titik dimana terjadi kesetaraan reaksi secara stokiometri
antara zat yang dianalisis dan larutan standar. Titik akhir titrasi adalah titik dimana terjadi
perubahan warna pada indicator yang menunjukkan titik ekuivalen reaksi antara zat yang
dianalisis dan larutan standar.
Pada umumnya, titik ekuivalen lebih dahulu dicapai lalu diteruskan dengan titik akhir
titrasi. Ketelitian dalam penentuan titik akhir titrasi sangat mempengaruhi hasil analisis pada
suatu senyawa. Pada kebanyakan titrasi titik ekuivalen ini tidak dapat diamati, karena itu perlu
bantuan senyawa lain yang dapat menunjukkan saat titrasi harus dihentikan. Senyawa ini
dinamakan indikator.

17
B. Syarat-syarat yang harus dipenuhi untuk dapat dilakukan analisis volumetric
Syarat-syarat yang harus dipenuhi untuk dapat dilakukan analisis volumetrik adalah
sebagai berikut :
1. Reaksinya harus berlangsung sangat cepat.
2. Reaksinya harus sederhana serta dapat dinyatakan dengan persamaan reaksi yang
kuantitatif/stokiometrik.
3. Harus ada perubahan yang terlihat pada saat titik ekuivalen tercapai, baik secara kimia
maupun secara fisika.
4. Harus ada indikator jika reaksi tidak menunjukkan perubahan kimia atau fisika. Indikator
potensiometrik dapat pula digunakan.

C. Macam-Macam Analisa Volumetri

Adapun macam-macam analisis volumetri ada tujuh, yakni:
1. Gasometri
Gasometri adalah volumetri gas dan yang diukur (kuantitatif) adalah volume gas yang
direaksikan atau hasil reaksinya.
2. Titrimetri
Titrimetri atau titrasi adalah pengukuran volume dalam larutan yang diperlukan untuk
bereaksi sempurna dengan sevolume atau sejumlah berat zat yang akan ditentukan. Dalam setiap
metode titrimetri selalu terjadi reaksi kimia antara komponen analit dengan zat pendeteksi yang
disebut titran.
3. Alkalimetri
Alkalimetri adalah metode yang digunakan untuk menentukan kadar suatu zat yang bersifat
asam dengan menggunakan larutan standar yang bersifat basa.

18
 4. Acidimetri
Acidimetri adalah metode yang digunakan untuk menentukan kadar suatu zat yang bersifat
basa dengan menggunakan larutan standar yang bersifat asam. Pada titrasi acidimetri terjadi
penetralan asam basa menurut reaksi
5. Permanganometri
Permanganometri adalah metode yang digunakan untuk menentukan kadar suatu zat yang
bersifat reduktor dengan menggunakan larutan standar KMnO4yang bersifat oksidator. Pada
titrasi permanganometri terjadi reaksi redoks. Titrasi permanganometri tidak menggunakan
indikator karena KMnO4 sudah berfungsi sebagai auto indikator
6. Iodometri
Iodometri adalah metode yang digunakan untuk menentukan kadar suatu zat yang bersifat
reduktor dengan menggunakan larutan standar I2 yang bersifat oksidator. Penambahan amylum
dilakukan menjelang TAT. Bila amylum ditambahkan lebih dahulu akan mengganggu jalannya
pengamatan pada TAT sebab I2 dapat mengikat amylum sehingga iod amylum sukar dipisah.
7. Iodimetri
Iodometri adalah menentukan kadar suatu zat yang bersifat oksidator (I2) dengan
menggunakan larutan standar yang bersifat reduktor.

D. klasifikasi Analisa Volumetri

Penggolongan analisis titrimetri ini, berdasarkan ;
1. Reaksi Kimia asam basa :
a. Reaksi asam-basa (reaksi netralisasi)
Jika larutan bakunya adalah larutan basa, maka zat yang akan ditentukan haruslah
bersifat asam dan sebaliknya.
2. Reaksi oksidasi-reduksi (redoks)
Yang terjadi adalah reaksi antara senyawa/ ion yang bersifat sebagai oksidator
dengan senyawa/ ion yang bersifat sebagai reduktor dan sebaliknya.
Berdasarkan larutan bakunya, titrasi dibagi atas :
a. Oksidimetri adalah metode titrasi redoks yang dimana larutan baku yang digunakan
bersifat sebagai oksidator.

19
 b. Reduksimetri adalah titrasi redoks dimana larutan baku yang digunakan bersifat
sebagai reduktor.
3. Reaksi Pengendapan (presipitasi)
Reaksi Pengendapan adalah reaksi penggabungan ion yang menghasilkan
endapan/ senyawa yang praktis tidak terionisasi.
4. Reaksi kompleksometri
Titrasi kompleksometri digunakan untuk menetapkan kadar ion-ion alkali dan
alkali tanah/ ion-ion logam. Larutan bakunya : EDTA

E. Pembagian Analisa Volumetri

Berdasarkan atas hasil reaksi antara analit dengan larutan standar, maka analisis
volumetri dibagi atas :
1. Titrasi asam – basa
Titrasi asam basa melibatkan asam maupun basa sebagai titer ataupun titrant. Titrasi
asam basa berdasarkan reaksi penetralan. Kadar larutan asam ditentukan dengan menggunakan
larutan basa dan sebaliknya.Titrant ditambahkan titer sedikit demi sedikit sampai mencapai
keadaan ekuivalen ( artinya secara stoikiometri titrant dan titer tepat habis bereaksi). Keadaan ini
disebut sebagai “titik ekuivalen”.
Pada saat titik ekuivalent ini maka proses titrasi dihentikan, kemudian kita mencatat
volume titer yang diperlukan untuk mencapai keadaan tersebut. Dengan menggunakan data
volume titrant, volume dan konsentrasi titer maka kita bisa menghitung kadar titrant. sebelum
melakukan titrasi, ada Cara Mengetahui Titik Ekuivalen.
Studi kuantitatif mengenai reaksi penetralan asam-basa paling nyaman apabila dilakukan
dengan mengunakan prosedur yang disebut titrasi. dalam percobaan titrasi, suatu larutan yang
konsentrasinya diketahui secara pasti, disebut dengan larutan standar (standard
solution),ditambahkan secara bertahap ke larutan yang lain konsentrasinya tidak diketahui,
sampai reaksi kimia antara kedua larutan tersebut berlangsun sampai sempurna jika kita
mengetahui volume larutan standard dan larutan tidak diketahui yang digunakan dalam
titrasi,maka kita dapat menghitung konsentrasi larutan tidak diketahui itu.
Titrasi asam basa melibatkan reaksi neutralisasi dimana asam akan bereaksi dengan basa
dalam jumlah yang ekuivalen. Titran yang dipakai dalam titrasi asam basa selalu asam kuat atau

20
basa kuat. Titik akhir titrasi mudah diketahui dengan membuat kurva titrasi yaitu plot antara pH
larutan sebagai fungsi dari volume titran yang ditambahkan.
Pada umumnya cara kedua dipilih disebabkan kemudahan pengamatan, tidak diperlukan
alat tambahan, dan sangat praktis.Indikator yang dipakai dalam titrasi asam basa adalah indicator
yang perbahan warnanya dipengaruhi oleh pH. Penambahan indicator diusahakan sesedikit
mungkin dan umumnya adalah dua hingga tiga tetes.Untuk memperoleh ketepatan hasil titrasi
maka titik akhir titrasi dipilih sedekat mungkin dengan titik equivalent, hal ini dapat dilakukan
dengan memilih indicator yang tepat dan sesuai dengan titrasi yang akan dilakukan.Keadaan
dimana titrasi dihentikan dengan cara melihat perubahan warna indicator disebut sebagai “titik
akhir titrasi”.
Dalam percobaan,Larutan standar biasanya kita teteskan dari suatu buret ke dalam suatu
erlenmeyer yang mengandung zat yang akan ditentukan kadarnya sampai reaksi selesai.
Selesainya suatu reaksi dapat dilihat karena terjadi perubahan warna Perubahan ini dapat
dihasilkan oleh larutan standarnya sendiri atau karena penambahan suatu zat yang disebut
indikator. Titik di mana terjadinya perubahan warna indikator ini disebut titik akhir titrasi.
Secara ideal titik akhir titrasi seharusnya sama dengan titik akhir teoritis (titik ekuivalen). Dalam
prakteknya selalu terjadi sedikit perbedaan yang disebut kesalahan titrasi.
Untuk analisis titrimetri atau volumetri lebih mudah kalau kita memakai sistem ekivalen
(larutan normal) sebab pada titik akhir titrasi jumlah ekivalen dari zat yang dititrasi = jumlah
ekivalen zat penitrasi. Berat ekivalen suatu zat sangat sukar dibuat definisinya, tergantung dari
macam reaksinya. Pada titrasi asam basa, titik akhir titrasi ditentukan oleh indikator. Indikator
asam basa adalah asam atau basa organik yang mempunyai satu warna jika konsentrasi hidrogen
lebih tinggi daripada sutau harga tertentu dan suatu warna lain jika konsentrasi itu lebih rendah.
Pada saat titik ekuivalen maka mol-ekuivalent asam akan sama dengan mol-ekuivalent basa,
maka hal ini dapat kita tulis sebagai berikut:
mol-ekuivalen asam = mol-ekuivalen basa
Mol-ekuivalen diperoleh dari hasil perkalian antara Normalitas dengan volume maka
rumus diatas dapat kita tulis sebagai:

NxV asam = NxV basa

21
 Normalitas diperoleh dari hasil perkalian antara molaritas (M) dengan jumlah ion H+
pada asam atau jumlah ion OH pada basa, sehingga rumus diatas menjadi:

nxMxV asam = nxVxM basa

2. Titrasi pengendapan
Titrasi pengendapan merupakan suatu proses titrasi yang dapat mengakibatkan
terbentuknya endapan dari zat-zat yang saling bereaksi (analit dan titran ). Suatu reaksi endapan
dapat berkesudahan bila kelarutan endapannya cukup kecil. konsentrasi ion-ion yang akan
mengalami perubahan yang besar di dekat titik ekuvalennya. Terdapat 3 cara penentuan suatu
senyawa dengan titrasi pengendapan yaitu :
a. cara mohr
b. cara volhard dan,
c. cara fayans
Pada penentuan dengan cara mohr,dilakukan titrasi langsung dalam larutan netral dan
sebagai indicator digunakan ion kromat, ion kromat bertindak sebagai indikator yang banyak
digunakan untuk titrasi argentometri ion klorida dan bromida. Titik akhir titrasi dalam metode ini
ditandai dengan terbentuknya endapan merah bata dari perak kromat.
Cara volhard digunakan untuk menetapkan kadar ion klorida secara tidak langsung
dalam suasana asam kuat ke dalam larutan klorida ditambahkan larutan baku perak nitrat dalam
jumlah sedikit dan berlebihan. Kelebihan ion perak dititrasi dengan larutan baku tiosianat
mengunakan indicator Fe(III).Titik akhir titrasi ditandai dengan terbentuknya larutan berwarna
merah senyawa Fe(CNS)2+.titasi ini merupakan titrasi balik digunakan jika reaksi berjalan
lambat atu jika tidak ada indicator pemastian TE.
Cara Fajans menggunakan indikator suatu senyawa organik yang dapat diserap pada
permukaan endapan yang terbentuk selama titrasi argentometri berlangsung AgNO3 digunakan
sebagai titran dan indicator, eiosin,fluoceein.metode ini digunakan untuk menentukan Cl-
,Br-,I-,SCN-.

3. Titrasi reduksi-oksidasi
Titrasi Reduksi oksidasi (redoks) adalah suatu penetapan kadar reduktor atau oksidator
berdasarkan atas reaksi oksidasi dan reduksi dimana redoktur akan teroksidasi dan oksidator

22
akan tereduksi. Agar dapat digunakan sebagai dasar titrasi, maka reaksi redoks harus memenuhi
persyaratan umum sebagai berikut :
a. Reaksi harus cepat dan sempurna.
b. Reaksi berlangsung secara stiokiometrik, yaitu terdapat kesetaraan yang pasti antara
oksidator dan reduktor.
c. Titik akhir harus dapat dideteksi, misalnya dengan bantuan indikator redoks atau
secara potentiometrik.
Salah satu aplikasi titrasi redoks khususnya iodometri dengan I2 sebagai titran adalah
untuk menentukan bilangan iod lemak dan miyak.Karena kemampampuan mengoksidasi yang
tidak besar, tidak banyak zat yang dapat dititrasi berdasarkan iodometri langsung. Pengunaan ini
memeanfaatkan kesangupan ikatan rangkap zat organic untuk mengadisi iod. Penentuan kadar
vitamin C (asam arkobat) pun dapat dialakukan dengan titrasi ini.
Aplikasi lain dadi titrasi redoks ini adalah penentuan kadar air cara Karl Fischer.
Pereaksinya tediri dari iod, belerang dioksida, piridin dan methanol. Iod dan belerang dioksida
membentuk kompleks dengan piridin, dan bila terdapat air, maka kedua kompleks ini dengan
kelebihan piridin beraksi dengan air.

4. Titrasi Kompleksometri
Titrasi kompleksometri adalah cara penetapan kadar ion logam berdasarkan
terbeentuknya senyawa kompleks antara ion logam dan senyawa pembentuk kompleks, yang
merupakan donor elektron.. Titrasi kompleksometri juga dikenal sebagai reaksi yang meliputi
reaksi pembentukan ion-ion kompleks ataupun pembentukan molekul netral yang terdisosiasi
dalam larutan.
Kompleksometri merupakan jenis titrasi dimana titran dan titrat saling mengkompleks,
membentuk hasil berupa kompleks. Reaksi–reaksi pembentukan kompleks atau yang
menyangkut kompleks banyak sekali dan penerapannya juga banyak, tidak hanya dalam titrasi.
Dalam titrasi kompleksometri perlu diperhatikan pH larutan yang dititrasi, sebab asam
edtat terionisasi dalam 4 tingkat (pKl = 2,0 ; pK2 = 2,67 ; pK3 = 6,16 dan pK4 = 10,20) dan
spesies pembentuk kompleks yang sebenarnya adalah Y=. Dengan demikian, kompleks akan
terbentuk lebih efisien dan lebih stabil dalam larutan alkalis.

23
 Salah satu senyawa pembentuk kompleks yang banyak digunakan adalah Na.EDTA.
senyawa EDTA ini dengan banyak kation membentuk kompleks dengan perbandingan 1:1
beberapa valensi.
M++ + (H2Y)= (MY)= + 2H+

M3+ + (H2Y)= (MY)- + 2H+

M4++ (H2Y)= (MY) + 2 H+

M adalah logam dan (H2Y) adalah anion garam dinatrium edtat.

24
 BAB III

PENUTUP

Kesimpulan

Dari makalah ini dapat disimpulkan sebagai berikut :

 Potensiometri merupakan suatu metode analisis kimia yang melibatkan pengukuran

potensial dari suatu sel Galvani.
 Elektroda Pembanding merupakan elektroda yang telah diketahui potensialnya secara
pasti dan potensialnya bernilai konstan pada temperatur konstan selama pengukuran
berlangsung
 Elektroda Indikator merupakan elektroda yang potensialnya merespons perubahan
aktivitas dalam larutan uji. Elektroda indikator dapat berupa elektroda membran,
elektroda inert, maupun elektroda logam.
 Analisis potensiometri terbagi menjadi Potensiometri Langsung dan Titrasi Potensiometri
 Analisa volumetri adalah analisa kimia kuantitatif yang dilakukan dengan jalan mengukur
volume suatu larutan standar yang bereaksi langsung dengan larutan yang dianalisis.
 Syarat-syarat yang harus dipenuhi untuk dapat dilakukan analisis volumetrik adalah
sebagai berikut :
a. Reaksinya harus berlangsung sangat cepat.
b. Reaksinya harus sederhana serta dapat dinyatakan dengan persamaan reaksi
yang kuantitatif/stokiometrik.
c. Harus ada perubahan yang terlihat pada saat titik ekuivalen tercapai, baik
secara kimia maupun secara fisika.
d. Harus ada indikator jika reaksi tidak menunjukkan perubahan kimia atau
fisika. Indikator potensiometrik dapat pula digunakan.
 Adapun macam-macam analisis volumetri ada tujuh, yakni: Gasometri, Titrimetri,
Alkalimetri, Acidimetri, Permanganometri, Iodometri dan Iodimetri.

25
 DAFTAR PUSTAKA

Day, R.A., dan A.L., Underwood. 1986. “Analisis Kimia Kualitatif (terjemahan)”. Erlangga
Jakarta.

Mazzucotelli A., De Paz F., Magi E., Franche R., Anal Sci, 1992, 8, 189-192.
Chang CA., Ochaya Ven O., Inorg Chem, 1986, 25, 355-358

Choudhury DA., Obata T. and Kamato S., Anal Chem, 1996, 68, 366-378.

Skoog, D.A., West, M.D., and Holler, F.J., 1996, Fundamental of Analytical Chemistry,
Seventh Edition, New York: Sounders College Publishing.

Evan Alum, 1987, Potentiometry and Ion Selective Electrode, New York : John Willey and
Sons.

Mulyono HAM. 2006. Kamus Kimia. Bandung : PT Bumi Aksara

Tim Dosen Kimia UNHAS. 2012. Kimia Dasar. Makassar : Universitas Hasanuddin

26