KIMIA KOORDINASI

(Synthesis, Characterization, and Antimicrobial Activities of Coordination

Compounds of Aspartic Acid)

Disusun Oleh :
Rizki Ameilia Lubis
1303617047

Dosen :
Ucu Cahyana, M.Si
NIP: 196608201994031002

PENDIDIKAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN
UNIVERSITAS NEGERI JAKARTA
 Bab I
Pendahuluan

I. Latar Belakang

Senyawa koordinasi sebagai agen antimikroba yang potensial sangat menarik banyak
perhatian saat ini. Hal ini disebabkan senyawa kompleks dapat meningkatan aktivitas obat yang
diberikan. Ligan dari Nitrogen dan sistem donor Oksigen diduga dapat menghambat produksi
enzim. Hal ini terjadi karena enzim lebih rentan terhadap deaktivasi oleh ion logam dengan
pengelat. Senyawa yang termasuk senyawa koordinasi asam amino seperti asam aspartat. Asam
aspartat adalah asam amino alami dan menjadi komponen pusat aktif dari beberapa enzim. Asam
aspartat memiliki tiga bagian donor yang potensial (satu bagian pada amina dan dua bagian pada
karboksil). Asam aspartat dapat bertindak sebagai ligan bidentat, ligan tridentat, dan sebagai
ligan pembangun. Secara umum koordinasi dapat dipelajari dengan cara membandingkan
kompleks yang terbentuk dengan variasi ion logam dengan valensi sama pada pH yang sesuai.
Senyawa koordinasi asam amino telah dipelajari antara lain histidin, arginin, asam glutamat dan
asam aspartat. Senyawa koordinasi ini diketahui dapat menunjukkan aktivitas anti mikroba yang
baik secara signifikan. Namun, fokus utama pada senyawa koordinasi asam aspartat sebagai
ligan tridentat. Akibat dari resistensi terhadap obat yang saat ini digunakan dan munculnya
penyakit baru, ada kebutuhan secara berkelanjutan untuk mensintesis dan mengidentifikasi
senyawa baru sebagai agen antimikroba potensial. Oleh karena itu kami menganggap perlu untuk
mempelajari efek dari struktur yang mungkin bervariasi dari senyawa koordinasi asam aspartat
pada aktivitas antimikroba, karena penelitian ini akan menghasilkan informasi yang berguna
untuk merancang agen antimikroba. Oleh karena itu kami melaporkan sintesis senyawa
koordinasi asam aspartat dalam media asam dan basa,karakterisasi ,dan aktivitas antimikroba.
 BAB II

METODE PENELITIAN
2.1 Bahan dan Metode Penelitian

Semua reagen dan pelarut yang digunakan adalah tingkat analitis Spektrum inframerah
dicatat pada spektrofotometer FTIR generasi 2 pada kisaran 450–4200 cm-1. Spektrum serapan
elektronik dari kompleks pada kisaran 200-1000 nm diperoleh dengan spektrofotometer UV-VIS
generasi 10 dan reflektasi padatan. Titik leleh atau suhu dekomposisi (m.p./d.t.) diukur
menggunakan tabung kapiler terbuka pada alat titk leleh Gallenkamp (pemanas variabel). Sifat
antimikroba in vitro dari kompleks ditentukan menggunakan modifikasi dari prosedur literatur.
Kerentanan magnetik diperoleh dengan menggunakan keseimbangan Gouy pada suhu kamar.
Spektrometri massa untuk salah satu kompleks dilakukan menggunakan spektrofotometer Fisons
VG Quattro.

2.2 Langkah kerja

Pembutan kompleks ML2 . Suatu larutan dari (+)-asam aspartat (0,02 M, 2,67 g)
ditambahkan ke 0,01 M garam logam (II) klorida yang sesuai (1,62, 2,17, 2,43, 2,51, dan 2,69 g)
untuk tembaga, kadmium, nikel, kobalt , dan mangan, masing-masing, dan dilarutkan dalam 20
mL air suling, dengan pengadukan; Rentang pH untuk reaksi adalah 2,01-2,21. Campuran
dipanaskan dengan pengadukan selama 2 jam, menggunakan penangas air. larutan yang
dihasilkan lebih jenuh sampai terbentuk endapan dan kemudian didinginkan. Kristal yang
diperoleh disaring dan dicuci dengan metanol dan kemudian dikeringkan dalam oven vakum
pada 60̊C.

Pembuatan Kompleks Na2[ML2]. Larutan garam (II) klorida logam yang tepat (0,02 M; 3,31,
4,47, 4,88, 5,05, dan 5,34 g) untuk tembaga, kadmium, nikel, kobalt, dan mangan, masing-
masing, dilarutkan dalam air suling dengan pemanasan sampai larutan yang jelas diperoleh. (+) -
Asam aspartat (0,04 M, 5,42 g) dilarutkan dalam air suling dan dipanaskan di penangas air. 0,04
M NaOH kemudian ditambahkan dengan pengadukan, sehingga rentang pH reaksi sekitar 8–10.
Larutan logam(II) kemudian ditambahkan dan campuran direfluks selama 2 jam. Produk yang
diperoleh dibiarkan dingin semalam dengan pembentukan kristal. Kristal yang diperoleh
disaring, dicuci dengan metanol, dan dikeringkan dalam oven pada suhu 60°C.

Aktivitas Antimikroba Menggunakan Disc Diffusion Assay. Efek skrining antimikroba in

vitro dari ligan dan kompleks dievaluasi menggunakan metode difusi cakram seperti yang
dilaporkan sebelumnya. Bakteri yang digunakan adalah Escherichia coli NCTC 8196,
Pseudomonas aeruginosa ATCC 19429, Staphylococcus aureus NCTC 6571, Proteus vulgaris
NCIB, Bacillus subtilis NCIB 3610, dan satu Methicillin resisten S. aureus isolat klinis untuk
bakteri dan C. albicans NCYC 6 untuk jamur. Semua tes dilakukan dalam rangkap tiga.
 BAB III

PEMBAHASAN

3.1. Analisis Kimia Fisik

Semua kompleks tidak larut di pelarut organik, namun kompleks larut dalam air panas.
Titik leleh atau suhu dekomposisi untuk kompleks ditunjukkan pada Tabel 1. Sebagian besar
kompleks terdekomposisi sebelum meleleh.

3.2. Spektrum inframerah

Spektrum inframerah dari ligan bebas menunjukkan pita lebar pada 3380 cm− 1 yang
ditugaskan untuk frekuensi peregangan NH. Band intens pada 1650 dan 1583 cm−1 diamati dan
dikaitkan dengan peregangan frekuensi COO−asy dan COO−sy masing-masing. Para COO−
asimetris dan frekuensi peregangan simetris pada koordinasi bergeser ke nomor gelombang lebih
tinggi dan lebih rendah, untuk kompleks Na[ML], menunjukkan bahwa atom oksigen dari
kelompok karboksilat dari ligan digunakan untuk koordinasi, Gambar 2 dan 3. Untuk ML,
kompleks COO− frekuensi peregangan asimetris digeser ke frekuensi yang lebih tinggi
dibandingkan dengan ligan dalam orde Co> Mn> Ni dengan pengecualian kompleks tembaga di
mana pergeseran hypsochromic diamati. Tidak ada pergeseran yang diamati untuk kompleks
kadmium. Disarankan bahwa pengaturan ini mungkin sebagai hasil dari ukuran ion logam.
Dalam beberapa kompleks Na[ML] (Tabel 2) dua pita diamati pada koordinasi untuk COO−
asimetris dan frekuensi peregangan simetris. Ini menunjukkan kemungkinan mode koordinasi
asam aspartat ke ion logam pusat melalui kedua atom oksigen dari ion dan karboksilat.
Akibatnya, dalam kompleks ini, asam aspartat dapat dikatakan tridentat, pengamatan yang sesuai
dengan yang diperoleh oleh kegiatan sebelumnya. Pergeseran hypsochromic diamati untuk
frekuensi -NH pada koordinasi, untuk kompleks ML dan Na[ML]. Ini menunjukkan
perpanjangan obligasi pada koordinasi. Oleh karena itu, hal ini menunjukkan kemungkinan
planar persegi dan geometri oktahedral terdistorsi untuk kompleks. Pita-pita baru dalam
spektrum kompleks pada 500–598 cm-1 ditugaskan untuk frekuensi peregangan (M-N).
Partisipasi dari pasangan elektron mandiri pada N dari gugus amino dalam ligan dalam
koordinasi didukung oleh frekuensi-frekuensi pita ini. Pita di wilayah 604–724 cm−1
menunjukkan pembentukan ikatan M-O dan selanjutnya mendukung koordinasi ligan terhadap
ion-ion logam pusat melalui atom oksigen dari gugus karboksilat.
 Tabel 1: Beberapa Sifat Fisika dan Kimia Senyawa

Tabel 2: Pita Spektrum Elektronik Senyawa

3.3. Spektrum Elektronik dan Momen Magnetik.

Spektrum elektronik ligan menunjukkan tiga pita serapan pada 196, 212, dan 232 nm
yang ditetapkan sebagai transisi dari kromofor utama, NH dan COO−, tersedia dalam molekul
ligan. Pada koordinasi. Bagaimanapun pergeseran diamati pada pita-pita ini sebagai tambahan
untuk pita transisi d-d (Tabel 3). Ini bersama dengan momen magnetik dari kompleks digunakan
untuk mengusulkan kemungkinan geometri dari kompleks yang diperoleh.

3.3.2 Spektrometri massa.

 Dampak spektrum massa elektronik dari kompleks Mn (asp) diperoleh dan kemungkinan
pola fragmentasi diusulkan (Gambar 7). Spektrum menunjukkan puncak yang lemah pada m /z
319 (4%), yang bertepatan dengan perhitungan ion molekuler. Fragmentasi ion molekuler
diusulkan terjadi melalui tiga jalur, Q, R, dan S. Jalur Q berhubungan dengan hilangnya -COOH
untuk memberikan puncak pada m/z 274 (9%). Jalur R sesuai dengan ekstrusi ligan sebagai
radikal untuk memberikan puncak pada m/z 187 (42%). Sedangkan untuk jalur S fragmen ion
molekuler dengan ligan sebagai ion positif dengan m/z 132 (4%). Ion ini semakin terfragmentasi
dengan hilangnya COO untuk menghasilkan puncak pada m/z 88, puncak basa. Ini juga
terfragmentasi memberikan puncak pada m/z 70 (92%) dengan hilangnya molekul air.

Dengan demikian, diusulkan bahwa mode koordinasi asam aspartat adalah fungsi dari pH
di mana reaksi dilakukan, karena dapat menentukan atom donor ligan yang tersedia untuk
koordinasi. Dari laporan sebelumnya, bahwa partisipasi kelompok fungsional tertentu dalam
pengikatan logam sebagian bergantung pada konstanta disosiasi asamnya. Dalam hal ini, asam
aspartat memiliki asam karboksilat dengan pKa 2,09 dan asam karboksilat dengan pKa 3,86. Hal
ini menandakan bahwa untuk atom donor tersedia untuk pembentukan kompleks, pH reaksi
harus berada dalam kisaran ini. Terbukti dalam kompleks yang terbentuk; Hal ini karena pada
rentang pH lebih besar dari 4.0, kedua atom donor oksigen karboksilat tersedia untuk berikatan.
Oleh karena itu bertindak sebagai ligan tridentat.

Lebih lanjut disarankan bahwa pertimbangan energi sebagai hasil dari stabilitas cincin
kelat juga meningkatkan mode koordinasi ligan. Hal ini karena meskipun ion NH+ memiliki nilai
pKa 9,82 (Gambar 8), bahkan pada pH rendah, atom nitrogen dapat digunakan untuk koordinasi.
Sebelumnya penelitian telah menunjukkan ini disebabkan oleh donor elektron yang kuat karena
karakter atom N dari kelompok NH2 dan stabilitas dari cincin kelat. Selain didukung oleh
kelenturan ligan asam amino. Kompleks juga diamati bahwa geometri kompleks tidak ditentukan
hanya oleh ligan, tetapi ion logam juga. Hal ini terjadi karena kompleks menganggap geometri
lebih cocok untuk ion logam, menghasilkan variasi yang diamati untuk beberapa dari kompleks.
3.3.4 Antimikroba.

Hasil yang diperoleh menunjukkan bahwa senyawa menunjukkan spektrum aktivitas

yang luas terhadap bakteri dan jamur yang diuji dan dalam beberapa kasus aktivitasnya lebih
baik dibandingkan dengan standar. Beberapa kompleks menunjukkan aktivitas yang lebih baik
dibandingkan dengan standar, akibatnya memberikan dukungan kepada teori Chelation.
Disamakan dengan laporan sebelumnya senyawa yang ditunjukkan lebih baik aktivitas umumnya
terhadap bakteri Gram-positif. Aktivitas telah dikaitkan dengan karakter hidrofobik meningkat
molekul-molekul ini dalam melintasi membran sel mikroorganisme. Sebagai akibatnya, rasio
pemanfaatan dari senyawa ditingkatkan. Umumnya kompleks ML2 menunjukkan aktivitas yang
lebih baik dibandingkan dengan kompleks Na2[ML2] dengan pengecualian kompleks tembaga
dan mangan. Aktivitas yang lebih baik dari kompleks ML2 dibandingkan dengan kompleks
Na2[ML2] dibeberapa kasus dapat dianggap berasal dari peningkatan lipofilisitas yang pertama
sebagai akibat dari sifat non ioniknya. Kompleks Na2[Cd(asp)2] memberikan aktivitas yang baik
terhadap C. albicans, sementara Cd(asp)2 menunjukkan aktivitas baik terhadap jamur (Tabel 4).
Ini menunjukkan aktivitas ion logam sebagai agen antijamur. Ini juga menunjukkan fakta bahwa
peningkatan lipofilisitas sebagai hasil dari sifat tridentat dari ligan dapat meningkat aktivitas
kompleks. Disarankan bahwa ukuran dan jumlah cincin kelat mungkin memainkan peran dalam
peningkatan aktivitas senyawa ini dalam kasus ini. Kompleks Cu(asp)2 menunjukkan aktivitas
terbaik. Na2[Cu(asp)2] ditunjukkan baik aktivitas melawan S. aureus, menunjukkan efek dari
logam ion sebagai agen antimikroba. Kegiatan dari beberapa kompleks melawan B. subtilis,
MRSA, Ps. Aeruginosa, dan C. Albicans (Tabel 4) secara signifikan lebih tinggi daripada obat
standar (<0,05). Ini menunjukkan potensi mereka sebagai agen antimikroba melawan mikroba-
mikroba ini.

BAB III

PENUTUP
3.1 Kesimpulan

Dalam penelitian ini senyawa koordinasi asam aspartat disintesis dalam suasana asam dan basa.
Berdasarkan geometrinya dapat diasumsikan bahwa sisntesis senyawa adalah fungsi donor atom
oleh ligan dipengaruhi pH yang sesuai pada saat terjadinya reaksi. Kompleks ini menunjukkan
spektrum aktivitas yang luas. Dalam beberapa kasus kompleks yang disintesis pada suasana basa
menunjukkan aktivitas yang lebih baik dibandingkan dengan kompleks yang diperoleh dalam
suasana basa. Hal ini berkaitan dengan peningkatan lipofilisitasnya sebagai akibat dari
peningkatan jumlah cincin kelat

Berdasarkan jurnal tersebut dapat dianalisis sebagai berikut :

 Rumusan masalah
1. Apakah media yang cocok untuk sintesis senyawa koordinasi asam aspartat?
2. Bagaimana struktur geometri yang yang terbentuk pada sistesis senyawa koordinasi asam
aspartat?
3. Bagaimana pengaruh senyawa koordinasi asam aspartat pada aktivitas antimikroba?
4. Bagaimana aktivitas antimikroba pada suasana asam dan basa?

 Tujuan
1. Membuat senyawa kompleks yang dapat meningkatkan aktivitas obat yang diberikan
2. Membuat kompleks yang optimal pada pembuatan agen antimikroba
3. Memenuhi kebutuhan untuk sintesis dan identifikasi senyawa baru sebagai agen
antimikroba potensial
4. Merancang senyawa koordinasi asam aspartat sebagai agen antimikroba

 Manfaat
Penelitian ini dapat menghasilkan informasi yang berguna untuk merancang agen antimikroba
untuk meningkatkan aktivitas obat yang diberikan

 Hipotesis
1. Senyawa kompleks asam aspartat yang dihasilkan lebih baik disintesis pada media basa
daripada media asam
2. Penelitian ini menghasilkan berbagai struktur geometri senyawa kompleks asam aspartat
3. Terjadi peningkatan lipofilisitas sebagai akibat dari peningkatan jumlah cincin kelat