See discussions, stats, and author profiles for this publication at: https://www.researchgate.

net/publication/331791307

SUMBER, TRANSPORT DAN INTERAKSI LOGAM BERAT TIMBAL DI LINGKUNGAN

HIDUP (logam Pb)

Article · March 2019

CITATIONS READS

0 1,410

2 authors, including:

Citraa Santika
University of Indonesia
4 PUBLICATIONS   0 CITATIONS   

SEE PROFILE

Some of the authors of this publication are also working on these related projects:

MINI REVIEW Kajian Reaksi Oksidasi Katalitik dari Alkuna Menjadi Turunan 1,2-Diketon dengan Variasi Ko-katalis Asam Lewis dan Pelarut pada Katalis Paladium (II) View
project

All content following this page was uploaded by Citraa Santika on 15 March 2019.

The user has requested enhancement of the downloaded file.

SUMBER, TRANSPORT DAN INTERAKSI LOGAM BERAT TIMBAL DI
LINGKUNGAN HIDUP

Sebagai Syarat Tugas Makalah Perkuliahan Kimia Lingkungan S2 Ilmu Kimia

Disusun Oleh:

Citra Santikasari (1706122851)

Liya Nikmatul Maula Z.S (1706122933)

PROGRAM STUDI MAGISTER ILMU KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS INDONESIA
DEPOK
2018

i
 DAFTAR ISI

DAFTAR ISI................................................................................................................................... ii
I.1. Latar Belakang ........................................................................................................................ 1
1.2. Tujuan ...................................................................................................................................... 2
II.1. Asal-usul Timbal ..................................................................................................................... 3
II.1.1 Ion Pb2+ dan Unsur ............................................................................................................ 3
II.1.2. Timbal (Pb) ....................................................................................................................... 4
II.1.3. Reaksi Timbal ................................................................................................................... 5
II.2. Sumber Pencemaran Timbal ................................................................................................. 10
II.2.1 Unsur Timbal di Amunisi ................................................................................................ 10
II.2.2 Timbal dalam Batuan atau Endapan ................................................................................ 11
II.2.3 Timbal dari Transportasi ................................................................................................. 12
II.3 Timbal dalam Lingkungan Hidup .......................................................................................... 12
II.4 Pencemaran Timbal ................................................................................................................ 14
II.4.1 Pencemaran Lahan Pertanian oleh Timbal ..................................................................... 14
II.5 Metabolisme Timbal (Pb) Pada Tubuh Manusia.................................................................... 15
II.6 Pengaruh Timbal Bagi Manusia ............................................................................................. 16
II.7 Timbal dalam Sistem Air Minum........................................................................................... 18
II.8 Garam Timbal sebagai Glasir dan Pigmen ............................................................................. 20
II.9 Pelarutan Garam Timbal ........................................................................................................ 22
II.10 Ionik Timah 4+ dalam Baterai Mobil .................................................................................... 23
II.11 Senyawa Timbal Tetravalen Organik sebagai Aditif Bensin ............................................... 24
II.12 Bensin Bertimbal .................................................................................................................. 24
III.1 Spektroskopi Serapan Atom (AAS) ...................................................................................... 28
III.2 Kolorimetri ............................................................................................................................ 31
III.3 Titrasi .................................................................................................................................... 32
III.4 Elektroanalisis ....................................................................................................................... 32
III.5 Floresesnsi Sinar X (XRF) .................................................................................................... 33
III.6 Inductively Coupled Plasma-Mass Spectroscopy (ICP-MS) ................................................ 34
III.7 Coupled Technique ............................................................................................................... 35

ii
III.8 Aplikasi Metode Analisis ...................................................................................................... 35
III.8.1 Analisi Senyawa Timbal alkil dalam Minyak Bumi ...................................................... 35
III.8.2. Penentuan Timbal di Udara ........................................................................................... 36
III.8.3 Penentuan Timbal dalam Air.......................................................................................... 38
III.8.4 Penentuan Timbal dalam Sedimen, Tanah dan Bahan Biologi ...................................... 40
DAFTAR PUSTAKA ................................................................................................................... 41

iii
 BAB 1

I.1. Latar Belakang

Penggunaan Pb yang yang tidak terkendali telah sangat berkurang dalam beberapa dekade
terakhir di banyak negara maju. Konsekuensinya, konsentrasi timbal di tanah, air, dan udara di
sana telah menurun secara substansial.. Timbal digunakan sebagai logam struktural pada zaman
kuno, untuk menguatkan bangunan, pipa air dan saluran, dan untuk tempat memasak. Timbal
masih digunakan untuk atap dan peneranganserta untuk kedap suara di gedung-gedung. Ketika
digabungkan dengan timah maka akan menyatu, membentuk paduan dengan titik leleh rendah
yang digunakan dalam elektronik dan dalam aplikasi lain (misalnya kaleng).

Analisis sampel inti es dari Greenland menunjukkan bahwa konsentrasi timbal di atmosfer
mencapai puncaknya di zaman Romawi yang tidak disamai lagi sampai Renaissance. Sejarah
kehadiran timbal di lingkungan dapat dilihat pada Gambar 12-4, di mana rasio dua isotop timbal
stabil dalam sampel yang diambil dari rawa gambut di Swiss diplot terhadap kedalaman di rawa
di mana sampel diambil. Lapisan-lapisan rawa dilepaskan secara bertahap selama ribuan tahun,
dan setiap lapisan memasukkan partikel-partikel debu yang mengandung timbal yang terdeposit
dari udara pada saat itu. Timbal terdiri dari campuran beberapa isotop stabil, masing-masing
diproduksi awalnya dari berbagai seri peluruhan radioaktif (Bab 9) dengan waktu peluruhan yang
berbeda. Akibatnya, rasio isotop timbal dalam sampel yang diberikan tergantung pada jenis batuan
dan bijih timah atau tanah dari mana elemen itu berasal, serta pada lokasi geografis dari
sumbernya. Demikian kita dapat menyimpulkan asal-usul atmosfer memimpin sebelum menjadi
206
udara, mengetahui rasio isotop dari sumber yang berbeda. Rasio Pb/Pb dalam sampel gambut
pada Gambar 12-4 mendekati 1,20 untuk debu yang diletakkan lebih dari 3000 tahun yang lalu;
14
usia sedimen ditentukan oleh C dari kandungan gambut mereka. Mulai pada saat itu,
bagaimanapun, rasio dalam debu turun menjadi 1,18 karena dominasi emisi besar - pertama dari
pertambangan perak terkontaminasi timah dan kemudian dari bijih timah Eropa yang ditambang
selama era Romawi dan sesudahnya, keduanya yang memiliki rasio 206Pb / Pb yang lebih rendah.
Sebelum itu, pada zaman Yunani, perak pertama kali diproduksi massal untuk digunakan dalam
koin; tampaknya sejumlah besar kontaminan timbal dalam perak mentah lolos ke udara selama
pemurnian logam. Pada sekitar tahun 1860, rasio isotop dari timbal yang disimpan di Eropa
dimulai terus menurun, dengan tingkat perubahan meningkat dengan pengenalan bensin bertimbal

1
di sekitar 1940, mungkin sebagai konsekuensi dari penggunaan luas timah yang diturunkan
pertama dari Australia (rasio 1,04) dan kemudian juga dari Kanada dalam bensin. Baru-baru ini,
rasio mulai meningkat karena penurunan penggunaan timbal dalam bensin Eropa.

1.2. Tujuan
Makalah ini disusun bertujuan untuk mengkaji sumber-sumber logam berat di lingkungan,
hubungannya dengan lingkungan serta transport atau mobilitasnya di dalam lingkungan baik tanah,
air, udara maupun dalam mahkluk hidup

2
 BAB II

HASIL DAN PEMBAHASAN

II.1. Asal-usul Timbal

II.1.1 Ion Pb2+ dan Unsur
Timbal dalam bentuk unsurnya tidak berbahaya bagi lingkungan, akan tetapi timbal menjadi
perhatian ketika larut membentuk spesies ionik. Seperti pada konfigurasi elektron kulit valensi s2p2
nya, ion timbal yang umum adalah +2 (hilangnya kedua elektron orbital p) dan +4 (hilangnya
semua elektron pada orbital s dan p). Ion timbal yang paling umum adalah Pb2+, yaitu Pb(II). Di
bawah kondisi oksidasi yang tinggi, dan dalam beberapa senyawa organologam kovalen, Pb(IV)
sebagai Pb4+ dan PbR4, masing-masing diperoleh.

Timbal tidak bereaksi sendiri dengan asam encer. Memang, unsur timbal stabil sebagai
elektroda dalam baterai penyimpanan timbal, meskipun itu kontak dengan asam sulfat (H2SO4)
yang cukup pekat. Namun, beberapa timah yang digunakan pada masa lalu untuk menyegel kaleng
akan larut dalam asam encer dari jus buah dan makanan asam lainnya jika ada udara — begitu
kaleng telah dibuka — karena timbal teroksidasi oleh oksigen dalam lingkungan asam:

2Pb(s) +O2 + 4H+  2Pb2+(aq) + 2H2O

Pb2+ yang dihasilkan oleh reaksi ini mengotori isi kaleng; untuk alasan ini solder timbal tidak
sering digunakan lagi untuk wadah makanan di Amerika Utara. Sebagian sebagai hasil dari
perubahan ini, asupan harian rata-rata timbal untuk anak-anak berusia dua tahun turun dari sekitar
30 µg pada tahun 1982 menjadi sekitar 2 µg pada tahun 1991. Ekspedisi Franklin tahun 1845 untuk
menemukan Jalan Lintas Barat melintasi Arktika dianggap gagal karena semua anggotanya
meninggal karena keracunan timbal di kaleng-kaleng yang menyimpan makanan mereka.

Efek keracunan timbal diketahui oleh orang Yunani kuno, yang menyadari bahwa
meminum minuman asam dari wadah yang dilapisi dengan zat yang mengandung timbal dapat
mengakibatkan penyakit. Informasi ini tidak tersedia untuk orang Roma. Memang, mereka
kadang-kadang sengaja memalsukan anggur terlalu asam dengan garam timah manis untuk
meningkatkan rasa. Mereka juga menggunakan pemanis utama dalam memasak. Konsentrasi
timbal dalam tulang Roma hampir 100 kali yang ditemukan untuk orang Amerika Utara modern.

3
Beberapa sejarawan telah berhipotesis bahwa keracunan timbal kronis, dari anggur dan sumber
lain, dari Roma kelas atas berkontribusi pada akhirnya jatuhnya Kekaisaran Romawi karena efek
bahaya logam pada sistem neurologis dan reproduksi. Efek yang terakhir termasuk sperma
disfungsional pada laki-laki dan ketidakmampuan untuk membawa janin untuk wanita. Terutama
karena kontaminasi minuman oleh timbal dari distilasi alkohol dalam pembuluh timbal, episode
kolik dan asam urat akibat keracunan timbal dicatat selama abad pertengahan dan bahkan sampai
baru-baru ini.

II.1.2. Timbal (Pb)

Penyebaran logam timbal di bumi sangat sedikit. Jumlah timbal yang terdapat diseluruh
lapisan bumi hanyalah 0,0002 % dari jumlah seluruh kerak bumi. Jumlah ini sangat sedikit jika
dibandingkan dengan jumlah kandungan logam berat lainnya yang ada di bumi (Palar, 2008).
Selain dalam bentuk logam murni, timbal dapat ditemukan dalam bentuk senyawa anorganik dan
organik. Semua bentuk timbal (Pb) tersebut berpengaruh sama terhadap toksisitas pada manusia
(Darmono, 2001).

Timbal adalah logam lunak kebiruan atau kelabu keperakan yang lazim terdapat dalam
kandungan endapan sulfit yang tercampur mineral-mineral lain terutama seng dan tembaga.
Penggunaan Pb terbesar adalah dalam industri baterai kendaraan bermotor seperti timbal metalik
dan komponen-komponennya.Timbal digunakan pada bensin untuk kendaraan, cat dan
pestisida.Pencemaran Pb dapat terjadi di udara, air, maupun tanah. Pencemaran Pb merupakan
masalah utama, tanah dan debu sekitar jalan raya pada umumnya telah tercemar bensin bertimbal
selama bertahun-tahun (Sunu, 2001).

Timbal sebagian besar diakumulasi oleh organ tanaman, yaitu daun, batang dan akar, dan
akar umbi-umbian (bawang merah). Perpindahan Pb dari tanah ke tanaman tergantung komposisi
dan pH tanah, serta KTK. Konsentrasi timbal yang tertinggi (100-1000 mg/kg) akan
mengakibatkan pengaruh toksik pada proses fotosintesa dan pertumbuhan. Timbal hanya
mempengaruhi tanaman bila konsentrasi tinggi (Anonimous, 1998).Tanaman dapat menyerap
logam Pb pada saat kondisi kesuburan tanah, kandungan bahan organik, serta KTK tanah rendah.
Pada keadaan ini logam berat Pb akan terlepas dari ikatan tanah dan berupa ion yang bergerak
bebas pada larutan tanah. Jika logam lain tidak mampu menghambat keberadaannya, maka akan
terjadi serapan Pb oleh akar tanaman (Charlena, 2004).

4
 Batas maksimum cemaran logam berat dalam pangan (ICS 67.220.20) pada tahun 2009
kandungan logam berat timbal (Pb) pada buah dan sayur serta hasil olahnya adalah 0.5 mg/kg.
Peraturan Badan Pengawas Obat dan Makanan Republik Indonesia Nomor HK.00.06.1.52.4011
tentang penetapan batas maksimum cemaran mikroba dan kimia dalam makanan yang ditetapkan
di Jakarta pada tanggal 28 Oktober 2009 juga menyatakan bahwa batas maksimum kandungan
logam berat timbal (Pb) dalam buah olahan dan sayur olahan adalah 0.5 ppm atau mg/kg.

II.1.3. Reaksi Timbal

Timbal merupakan salah satu jenis logam berat alamiah yang tersedia dalam bentuk bijih
logam, percikan gunung berapi, dan bisa diperoleh di alam. Peningkatan aktivitas manusia, seperti
pertambangan, peleburan, penggunaan bahan bakar minyak dan pemakaian timbal untuk
kebutuhan komersial yang meluas telah menyebabkan timbal menyebar di lingkungan
(Markowitz,2010). Timbal (Pb) tidak larut dalam air, akan tetapi larut dalam cairan saluran
pencernaan. Timbal yang diserap dalam saluran pencernaan, disimpan dalam hati dan ginjal. Bila
konsumsi Pb meningkat, akan terakumulasi dalam hati, ginjal, tulang dan rambut (Dinius et al.,
1973 dalam Parakkasi 1999. Baku emas kadar ambang terendah timbal yang dapat menyebabkan
keracunan ditentukan dengan melihat kadar timbal dalam darah atau Blood Lead Level (BLL).
The Centers for Disease Control and Prevention (CDC) dan the American Academy of Pediatrics
(AAP), serta beberapa organisasi nasional dan internasional menyatakan bahwa pada kadar BLL
≥10 μg/ dL merupakan indikasi untuk dilakukan penanganan. Beberapa kasus ditemukan kadar
yang lebih rendah dapat menimbulkan keracunan pada anak (Albalak, 2003). “Timbal atau timah
hitam dengan nama kimia plumbum (Pb) merupakan logam yang mempunyai empat bentuk isotop,
berwarna kebiru-biruan atau abu-abu keperakan dengan titik leleh pada 327,5ºC dan titik didih
pada 1740 ºC di atmosfer. Secara kimiawi, timbal mempunyai titik uap yang rendah dan dapat
menstabilkan senyawa lain sehingga berguna pada ratusan produk industri. Secara klinis, timbal
merupakan bahan toksik murni, tidak ada organisme yang fungsinya bergantung pada timbal”
(Shannon, 2007). Pada manusia, Pb dapat terakumulasi dalam rambut dan jumlah logam dalam
rambut berkorelasi dengan jumlah logam yang diabsorpsi oleh tubuh, karena rambut banyak
mengandung protein struktural yang tersusun dari asam amino sistein yang mengandung gugus
sulThidril (-SH) dan sistein dengan ikatan disulfida (-S- S-). Gugus tersebut mampu mengikat
logam berat yang masuk kedalam tubuh dan terikat di dalam rambut. Mengingat senyawa sulfida
mudah terikat dengan logam berat, maka bila Pb masuk ke dalam tubuh, maka akan terikat oleh

5
senyawa sulfida dalam rambut (Huyser, 1984 dalam Saeni, 1997). Begitu pula Ardyanto (2005)
yang mendeteksi pencemaran Pb dalam darah manusias yang banyak menghirup Pb. Timbal (Pb)
pada senyawa anorganik sistem hematopoetik menghambat reaksi enzimatik terakhir dalam
sintesis heme, sehigga terjadi anemia. Menurut Aminah (2006), tidak banyak yang diketahui
tentang absorpsi Pb melalui saluran cerna. Ada dugaan bahwa Pb dan Ca berkompetisi dalam
transport lewat mukosa usus, karena ada hubungan timbal balik antara kadar Ca makanan dan
absorpsi Pb. Selain itu kekurangan Fe dilaporkan dapat meningkatkan absorpsi Pb melalui saluran
cerna. Timbal memengaruhi semua organ dan sistem, termasuk sistem gastrointestinal, Susunan
Saraf Pusat (SSP), imunitas, ginjal, hematologi, musculoskeletal (gigi dan tulang), sistem
kardiovaskuler, motorik, endokrin, dan lain-lain. Tanda-tanda klinis utama keracunan mineral
timah hitam menurut Pilliang (2002), yaitu terjadinya microcytic hypochromic anemia, muntah,
diare, gangguan abdomen, sekresi saliva meningkat, bobot badan menurun dan keguguran. Pada
anak-anak dengan BLL>20 μg/dL memiliki risiko dua kali lipat mengalami keluhan sistem
gastrointestinal.

Kadar BLL yang melebihi 100 μg/dL dapat menyebabkan disfungsi tubular ginjal. Timbal
juga dapat menginduksi terjadinya sindrom Fanconi. Gejala SSP yang terjadi adalah akibat dari
pembengkakan otak (edema serebral) dan peningkatan tekanan intrakranial. Gejala tersebut dapat
berupa nyeri kepala, perubahan perilaku, letargi, edema papil, kejang, dan koma yang dapat
berujung (Aminah, 2006). Diagnosis keracunan timbal dapat dilakukan antara lain dengan
anamnesis lingkungan tempat tinggal dan sosioekonomi, pemeriksaan fisik, pemeriksaan
laboratorium dan radiograf. Keracunan timbal banyak terjadi pada anak dengan sosial ekonomi
rendah dan tinggal di rumah tua atau di area risiko tinggi terpapar timbal. Pemeriksaan
laboratorium mendapatkan peningkatan kadar timbal arah, protoporfirin eritrosit
(erythrocyteprotophorphyrin, EP), protoporforin zink (zinc protophorphyrin, ZPP), dan
koproporfirin urin ( Shannon, 2007).

Pada manusia maupun pada ternak, Pb bersifat akumulatif dalam tubuh dan dapat merusak
seluruh sistem organ dalam tubuh. Pada anak anak, keracunan Pb dapat menyebabkan kemunduran
mental yang bersifat permanen. Lebih lanjut dinyatakan bahwa Pb yang terkandung dalam
makanan orang dewasa rata-rata terserap 5 – 10% oleh tubuh, sedang pada bayi dan anak-anak
hingga 40% atau lebih dan dapat ditekan dengan adanya kalsium (Ca) dan fosfor (P), sehingga

6
konsumsi kalsium (Ca) yang tinggi akan menekan pengambilan Pb tubuh. Badan dunia WHO
(1984) telah menetapkan batas maksimum serapan Pb oleh manusia dewasa sebesar 400 – 450 µg
/hari (Kadem, 2004). Dampak lebih jauh dari keracunan Pb adalah dapat menyebabkan hipertensi
dan salah satu faktor penyebab penyakit hati. Ketika unsur ini mengikat kuat sejumlah molekul
asam amino, haemoglobin, enzim, RNA, dan DNA; maka akan mengganggu saluran metabolik
dalam tubuh. Keracunan Pb dapat juga mengakibatkan gangguan sintesis darah, hipertensi,
hiperaktivitas, dan kerusakan otak (Kadem, 2004). Luasnya penyebaran unsur Pb di alam sebagian
besar disebabkan oleh limbah kendaraan bermotor. Unsur ini mengalami peningkatan ketika
melibatkan atmosfir dan kemudian mencemari tanah serta tanaman. Di daerah padat penduduk
(urban), anak menyerap lebih banyak Pb daripada orang dewasa; terutama pada mereka yang
kekurangan gizi dan mempunyai perilaku mengkomsumsi makanan tidak bersih atau berdebu,
yang dapat mengandung beberapa ribu ppm Pb (1.000 – 3.000 µg Pb/kg) (O’Neill, 1994).

1. Di bawah ini merupakan pekerja yang berada dalam kondisi yang serius untuk terkena
timbal, khususnya para pekerja di industri yang memiliki aktivitas sebagai berikut:
Pembuatan baterai asam bertimbal dan pematahan (selubung plastik pada baterai yang telah
rusak dalam rangka membuang timbal pada plate untuk di daur ulang).
2. Peleburan timbal, pencampuran dan peyulingan
3. Pencampuran lapisan keramik
4. Mebuang atau membakar timbal dalam cat
5. Menyemprotkan cat pada kenderaan
6. Merenovasi infrastruktur atau bangunancat yang mengandung timbal
7. Timbal pada produksi kail pemancingan
8. Pembuatan campuran timbal dan timbal pada gelas
9. Pengutipan timbal pada kepingan cat atau sampah
10. Perbaikan baja pada jembatan
11. Kuningan, tembaga dan copper and pengecoran pada logam yang mengandung timbal
12. Pembuatan dan perbaikan radiator
13. Perbaikan mobil atau boat
14. Bekerja dengan pengujian kadar logam di laboratorium
15. Menyelesaikan pengecatan mebel/furniture

7
 Paparan bahan tercemar Pb dapat menyebabkan gangguan pada organ sebagai berikut
(O’Neill, 1994) :
1. Gangguan neurologi
Gangguan neurologi (susunan syaraf) dapat berupa encephalopathy, ataxia, stupor dan
coma. Pada anak anak dapat menimbulkan kejang tubuh dan neuropathy perifer.
2. Gangguan terhadap fungsi ginjal.Logam berat Pb dapat menyebabkan tidak berfungsinya
tubulus renal, nephropati irreversible, sclerosis va skuler, sel tubulus atropi, fibrosis dan
sclerosis glumerolus. Akibatnya dapat menimbulkan aminoaciduria dan glukosuria, dan
jika paparannya terus berlanjut dapat terjadi nefritis kronis.
3. Gangguan terhadap sistem reproduksi. Gangguan pada sistem reproduksi berupa
keguguran, kesakitan dan kematian janin. Logam berat Pb mempunyai efek racun terhadap
gamet dan dapat menyebabkan cacat kromosom. Anak-anak sangat peka terhadap paparan
Pb di udara. Paparan Pb dengan kadar yang rendah yang berlangsung cukup lama dapat
menurunkan IQ.
4. Gangguan terhadap sistem hemopoitik
Keracunan Pb menyebabkan terjadinya anemia akibat penurunan sintesis globin walaupun
tak tampak adanya penurunan kadar zat besi dalam serum. Anemia ringan yang terjadi
disertai dengan sedikit peningkatan kadar ALA ( Amino Levulinic Acid) urine. Pada anak
juga terjadi peningkatan ALA dalam darah. Efek dominan dari keracunan Pb pada sistem
hemopoitik adalah peningkatan ekskresi ALA dan CP (Coproporphyrine). Gejala anemia
merupakan gejala dini dari keracunan Pb pada manusia. Anemia tidak terjadi pada
karyawan industri dengan kadar Pb-B (kadar Pb dalam darah) dibawah 110 ug/100 ml.
Dibandingkan orang dewasa, anak lebih sensitif terhadap terjadinya anemia akibat paparan
Pb. Terdapat korelasi negatif yang signifikan antara Hb dan kadar Pb dalam darah.
5. Gangguan terhadap sistem syaraf
Efek pencemaran Pb terhadap kerja otak lebih sensitif pada anak dibandingkan orang
dewasa. Paparan menahun dengan Pb dapat menyebabkan lead encephalopathy. Gambaran
klinis yang timbul adalah rasa malas, gampang tersinggung, sakit kepala, tremor,
halusinasi, gampang lupa, sukar konsentrasi dan menurunnya kecerdasan. Pada anak
dengan kadar Pb darah (Pb-B) sebesar 40-80 µg/100 ml dapat timbul gejala gangguan
hematologis, namun belum tampak adanya gejala lead encephalopathy. Gejala yang timbul

8
 pada lead encephalopathy antara lain adalah rasa cangung, mudah tersinggung, dan
penurunan pembentukan konsep. Apabila pada masa bayi sudah mulai terpapar oleh Pb,
maka pengaruh pada profil psikologis dan penampilan pen- didikannya akan tampak pada
umur sekitar 5-15 tahun. Timbul gejala tidak spesifik berupa hiperaktifitas atau gangguan
psikologis jika terpapar Pb pada anak berusi 21 bulan sampai 18 tahun. Untuk melihat
hubungan antara kadar Pb -B dengan IQ (Intelegance Quation) telah dilakukan penelitian
pada anak berusia 3 sampai 15 tahun dengan kondisi sosial ekonomi dan etnis yang sama.
Pada sampel dengan kadar Pb -B sebesar 40-60 µg/ml ternyata IQ lebih rendah apabila
dibandingkan dengan sampel yang kadar Pb-B kurang dari 40µg/ml. Pada dewasa muda
yang berumur sekitar 17 tahun tidak tampak adanya hubungan antara Pb-B dan IQ.

Pengobatan utama untuk orang-orang yang memiliki kadar timbal dalam darah cukup
tinggi atau gejala keracunan yaitu dengan terapi khelasi. Pengobatan kekurangan zat besi, kalsium,
dan seng yang diiringi dengan meningkatnya penyerapan timbal, adalah bagian dari pengobatan
untuk keracunan timbal. Ketika bahan makanan yang mengandung timbal masuk ke dalam saluran
pencernaan (dibuktikan dengan sinar-X), seluruh proses dalam usus, cathartics, endoscopi, atau
bahkan mungkin pembedahan digunakan untuk menghilangkan dari usus dan pencegahan
penyebaran lebih lanjut. Jika terdapat timbal dalam otak Anticonvultans dapat diberikan untuk
mengendalikan kekejangan dan pengobatan mengendalikan pembengkakan otak termasuk
kortikosteroid dan manitol (Sembiring dkk, 2008).

Pengobatan keracunan timbal organik meliputi proses menghilangkan timbal dari kulit,
pencegahan penyebaran lebih lanjut, mengobati kejang dan mungkin terapi khelasi untuk orang
dengan konsentrasi timbal dalam darahnya tinggi dengan kadar timbal darah di atas 25 ug/dL”
(Sembiring dkk, 2008). Untuk mengeluarkan Pb dari dalam tubuh maka tingkat ekskresi harus
dinaikkan. Hal ini dapat dilakukan dengan memberikan khelat. Zat khelat yang dipakai untuk
membuang logam beracun (timbal) dari dalam tubuh harus membentuk senyawa yang stabil
dengan ion logam tersebut. Adapun khelat yang cocok untuk digunakan adalah Kalsium disodium
EDTA (CaNa2 EDTA) yang merupakan senyawa kompleks. Zat pengkhelat ini hanya cocok untuk
orang dewasa, sedangkan pada anak-anak jarang digunakan zat ini.

Di dalam tubuh, kalsium (Ca) akan digantikan oleh timbal (Pb) karena bisa membentuk
senyawa yang lebih stabil dengan EDTA. Dalam senyawa kompleks ini Ca yang berperan sebagai

9
atom pusat sedangkan Na dan EDTA adalah ligan-ligan. Kalsium disodium EDTA (CaNa2 EDTA)
ini dalam bentuk infus yang diberikan kepada penderita keracunan timbal (Sembiring dkk, 2008).

Tabel 5.1 Kadar Pb dalam jaringan tubuh orang-orang yang tidak tepapar

Jaringan Mg Pb/100 g jaringan basah

Rambut 0,07-1,17
Tulang 0,67-3,59
Hati 0,04-0,28
Paru-paru 0,03-0,09
Ginjal 0,05-0,16
Limpa 0,01-0,07
Jantung 0,04
Otak 0,01-0,09
Gigi 0,28-31,4

II.2. Sumber Pencemaran Timbal

II.2.1 Unsur Timbal di Amunisi
Unsur Timbal ditemukan dalam amunisi (tembakan timbal) yang digunakan dalam jumlah
besar oleh pemburu, terutama unggas air. Banyak itik dan angsa yang terluka atau mati karena
keracunan timbal kronis setelah menelan tembakan timbal, yang larut dalam kondisi asam yang
terkandung dalam tubuh. Selain itu, bebek mengkonsumsi pelet yang ditinggalkan di tanah atau di
dasar kolam, karena pelet tersebut terlihat seperti makanan atau pasir. Ketika burung yang
memangsa bebek dan unggas air lainnya yang ditembak oleh pemburu tetapi tidak dipanen oleh
mereka, atau yang telah memakan tembakan timbal untuk membantu menggiling makanan di
rempela mereka, pemangsa ini (seperti botak) menjadi korban keracunan timbal. Untuk alasan ini,
tembakan timbal telah dilarang sebagian karena menembak unggas air di Amerika Serikat,
Kanada, dan beberapa negara Eropa. Namun, di Amerika Utara, banyak unggas air mati karena
mereka menelan dan kemudian diracuni oleh timbunan timah dan gerak lincah yang masih
digunakan dalam olahraga memancing. Amunisi timbal dalam bentuk peluru dan peluru senapan
yang digunakan untuk menembak pada permainan liar juga menimbulkan masalah lingkungan.
Condors di California menderita keracunan timbal, kadang-kadang fatal, ketika mereka makan

10
rusa yang telah ditembak dan kemudian ditinggalkan oleh pemburu; peluru timah meledak menjadi
banyak serpihan pada benturan dan mencemari daging. Manusia juga mungkin berisiko ketika
mereka makan daging yang ditembak dengan amunisi

II.2.2 Timbal dalam Batuan atau Endapan

Kadar timbal (Pb) yang secara alami dapat ditemukan dalam bebatuan sekitar 13 mg/kg.
Khusus timbal (Pb) yang tercampur dengan batu fosfat dan terdapat di dalam batu pasir (sand
stone) kadarnya lebih besar yaitu 100 mg/kg. Timbal (Pb) yang terdapat di tanah berkadar sekitar
5-25 mg/kg dan di air bawah tanah (ground water) berkisar antara 1-60 μg/liter. Secara alami
timbal (Pb) juga ditemukan di air permukaan. Kadar timbal (Pb) pada air telaga dan air sungai
adalah sebesar 1-10 μg/liter. Dalam air laut kadar timbal (Pb) lebih rendah dari dalam air tawar.
Secara alami Pb juga ditemukan di udara yang kadarnya berkisar antara 0,0001 - 0,001 μg/m3.
Tumbuh-tumbuhan termasuk sayur-mayur dan padi-padian dapat mengandung Pb, penelitian yang
dilakukan di USA kadarnya berkisar antara 0,1 -1,0 μg/kg berat kering.

Logam berat Pb yang berasal dari tambang dapat berubah menjadi PbS (golena), PbCO3
(cerusite) dan PbSO4 (anglesite) dan ternyata golena merupakan sumber utama Pb yang berasal
dari tambang. Logam berat Pb yang berasal dari tambang tersebut bercampur dengan Zn (seng)
dengan kontribusi 70%, kandungan Pb murni sekitar 20% dan sisanya 10% terdiri dari campuran
seng dan tembaga.

Industri yang berpotensi sebagai sumber pencemaran timbal (Pb) adalah semua industri yang
memakai Timbal (Pb) sebagai bahan baku maupun bahan penolong, misalnya:

- Industri pengecoran maupun pemurnian. Industri ini menghasilkan timbal konsentrat

(primary lead), maupun secondary lead yang berasal dari potongan logam (scrap).

- Industri baterai. Industri ini banyak menggunakan logam timbal (Pb) terutama lead
antimony alloy dan lead oxides sebagai bahan dasarnya.

- Industri bahan bakar. Timbal (Pb) berupa tetra ethyl lead dan tetra methyl lead banyak
dipakai sebagai anti knock pada bahan bakar, sehingga baik industri maupun bahan bakar yang
dihasilkan merupakan sumber pencemaran timbal (Pb).

11
- Industri kabel. Industri kabel memerlukan timbal (Pb) untuk melapisi kabel. Saat ini
pemakaian timbal (Pb) di industri kabel mulai berkurang, walaupun masih digunakan campuran
logam Cd, Fe, Cr, Au dan arsenik yang juga membahayakan untuk kehidupan makluk hidup.

- Industri kimia, yang menggunakan bahan pewarna. Pada industri ini seringkali dipakai
timbal (Pb) karena toksisitasnya relatif lebih rendah jika dibandingkan dengan logam pigmen yang
lain. Sebagai pewarna merah pada cat biasanya dipakai red lead, sedangkan untuk warna kuning
dipakai lead chromate (Sudarmaji, dkk, 2006).

II.2.3 Timbal dari Transportasi

Sumber lain logam timbal berasal dari transportasi. Timbal, atau Tetra Etil Lead (TEL)
yang banyak pada bahan bakar terutama bensin, diketahui bisa menjadi racun yang merusak sistem
pernapasan, sistem saraf, serta meracuni darah. Penggunaan timbal (Pb) dalam bahan bakar semula
adalah untuk meningkatkan oktan bahan bakar. Penambahan kandungan timbal (Pb) dalam bahan
bakar, dilakukan sejak sekitar tahun 1920-an oleh kalangan kilang minyak. Tetra Etil Lead (TEL),
selain meningkatkan oktan, juga dipercaya berfungsi sebagai pelumas dudukan katup mobil
(produksi di bawah tahun 90-an), sehingga katup terjaga dari keausan, lebih awet, dan tahan lama.

Penggunaan timbal (Pb) dalam bensin lebih disebabkan oleh keyakinan bahwa tingkat
sensitivitas timbal (Pb) tinggi dalam menaikkan angka oktan. Setiap 0,1 gram timbal (Pb) perliter
bensin, menurut ahli tersebut mampu menaikkan angka oktan 1,5 sampai 2 satuan. Selain itu, harga
timbal (Pb) relatif murah untuk meningkatkan satu oktan dibandingkan dengan senyawa lainnya
(Santi, 2001). Hasil pembakaran dari bahan tambahan (aditive) timbal (Pb) pada bahan bakar
kendaraan bermotor menghasilkan emisi timbal (Pb) in organik. Logam berat timbal (Pb) yang
bercampur dengan bahan bakar tersebut akan bercampur dengan oli dan melalui proses di dalam
mesin maka logam berat timbal (Pb) akan keluar dari knalpot bersama dengan gas buang lainnya
(Sudarmaji, dkk, 2006).

II.3 Timbal dalam Lingkungan Hidup

Sumber timbal (Pb) di lingkungan hidup kita adalah (Mukono, 2002):

a. Udara

Udara ambien di pinggiran kota dapat mencapai kadar timbal sebesar 0,5 μg/m3 dan di
dalam kota bisa mencapai 1-10 μg/m3 . Dalam keadaan yang sangat ramai dengan kendaraan

12
bermotor kadar di udara bisa mencapai 14-25 μg/m3. Timbal yang mencemari udara terdapat
dalam dua bentuk yaitu berbentuk gas dan partikel-partikel. Gas timbul terutama berasal dari
pembakaran aditif bensin dari kendaraan bermotor yang terdiri dari tetraethyl lead (TEL) dan
tetramethyl lead (TML). Partikel-partikel timbal di udara berasal dari sumber-sumber lain seperti
pabrik-pabrik alkil timbal dan Pb oksida, pembakaran arang dan sebagainya (Anggraini, 2008).

Timbal di udara ini akan masuk ke dalam tubuh manusia melalui pernafasan dan penetrasi
pada selaput kulit. Selain terhadap manusia,hewan dan tumbuhan juga terpapar oleh timbal di
udara. Bila tanaman yang tercemar dikonsumsi hewan, maka hewan tersebut makin terpapar oleh
timbal. Bila tanaman dan hewan telah terpapar tersebut dikonsumsi oleh manusia, maka timbal
akan masuk dan terakumulasi dalam tubuh manusia.

b. Air

Analisis air bawah tanah menunjukkan kadar timah hitam (Pb) sebesar antara 1–60
mikrogram/liter, sedangkan analisis air permukaan terutama pada sungai dan danau menunjukkan
angka antara 1–10 mikrogram/liter. Pencemaran timbal di air bisa melalui pipa saluran atau
aktivitas pematrian menggunakan timbal (Winarno, 1993). Pemaparan timbal oleh air jumlahnya
lebih rendah dibandingkan dengan pemaparan oleh udara dan makanan. Timbal (Pb) yang larut
dalam air adalah Timbal asetat (Pb(C2H3O2)2), timbal klorat Pb(CLO3)2, timbal nitrat Pb
(NO3)2, timbal stearat Pb (C18H35O2)2. Baku mutu (WHO) timbal (Pb) dalam air 0,1 mg/liter
dan KLH No 02 tahun 1988 yaitu 0,05 – 1 mg/liter.

c. Tanah

Rata-rata timbal (Pb) yang terdapat dipermukaan tanah adalah sebesar 5–25 mg/kg.

d. Batuan

Bumi kita mengandung timbal (Pb) sekitar 13 mg/kg. Menurut study Weaepohl (1961),
dinyatakan bahwa kadar timbal (Pb) pada batuan sekitar 10 – 20 mg/kg.

e. Tumbuhan

13
 Secara alamiah tumbuhan dapat mengandung timbal (Pb). Menurut Warren dan Delavault
(1962), Kadar timbal (Pb) pada dedaunan adalah 2,5 mg/kg berat daun kering.

f. Makanan

Jenis makanan yang dikonsumsi manusia juga mengandung timbal secara alami. Pada ikan
dan binatang lain yang mengandung timbal 0,2-2,5 mg/kg, pada daging atau telur mengandung
timbal sebesar 0-0,37 mg/kg. padi-padian mengandung timbal sebesar 0-1,39 mg/kg dan sayur-
sayuran mengandung 0-1,3 mg/kg. dengan demikian perlu diperhatikan menu makanan yang
dikonsumsi setiap harinya. Telah diketahui bahwa setiap 100 mg timbal yang masuk ke dalam
tubuh manusia memlalui mulut akan menghasilkan timbal darah sebesar 6-10 μg/100 liter darah
(Mukono, 2002).

II.4 Pencemaran Timbal

II.4.1 Pencemaran Lahan Pertanian oleh Timbal

Pembuangan limbah (baik padatan maupun cairan) yang mengandung timbal ke daerah
perairan menyebabkan penyimpangan dari keadaan normal air dan berarti pencemaran dapat
menyebabkan air sungai menjadi tidak layak untuk digunakan sebagi sumber persediaan air.
Penggunaan air sungai yang tercemar oleh limbah industri seperti timbal dapat menyebabkan
pencemaran lahan pertanian (Kurnia et al, 2004:259).

Hingga saat ini, tanah merupakan tempat pembuangan utama dari timbal dan kemungkinan
besar timbal tersebut terserap dan diakumulasi oleh tanaman yang dikonsumsi oleh manusia (De
la Rosa et al, 2004). Menurut Alloway (1990) pencemaran timbal akibat limbah industri,
pertambangan, dan kepadatan lalu lintas akan mempengaruhi kandungan timbal dalam tanah.
Pencemaran yang berasal dari limbah industri kemudian dibuang menuju sungai dan menjadi
masalah saat sungai tersebut digunakan sebagai sumber pengairan untuk mengairi lahan pertanian,
sebagian meresap ke dalam tanah, menguap ke udara, dan sebagian lagi dapat berfungsi sebagai
unsur hara bagi tanaman.

Menurut kurnia et al (2004), berbagai pupuk baik organik maupun anorganik dapat
mengandung logam berat seperti timbal. Pupuk organik yang berasal dari sampah kota dapat
tercemar oleh timbal, karena berbagai macam limbah rumah tangga dan sampah kota yang terdiri

14
dari sisa-sisa sayuran yang tercampur dengan kaleng, seng, alumunium foil, baterai bekas dan
sampah lain yang mengandung timbal.

II.5 Metabolisme Timbal (Pb) Pada Tubuh Manusia

1. Absorbsi

Timbal (Pb) dapat berasal dari makanan, minuman, udara, lingkungan umum, dan lingkungan
kerja yang tercemar timbal (Pb). Sumber non okupasional biasanya melalui tertelannya makanan
dan minuman yang tercemar timbal (Pb). Sumber okupasional melalui saluran pernapasan dan
saluran pencernaan terutama oleh timbal (Pb) karbonat dan timbal (Pb) sulfat. Masukan timbal
(Pb) 100 hingga 350 mikrogram/hari dan 20 mikrogram/hari diabsorbsi melalui inhalasi uap timbal
(Pb) dan partikel dari udara lingkungan kota yang polutif (DeRoos, 1997 dalam Ardyanto, 2005.).
Timbal yang masuk ke dalam tubuh manusia melalui saluran pernafasan dan saluran pencernaan,
sedangkan absorbsi melalui kulit sangat kecil sehingga dapat diabaikan. Bahaya yang ditimbulkan
oleh timbal (Pb) tergantung oleh ukuran partikelnya.

Partikel yang lebih kecil dari 10 mikrogram dapat tertahan di paru-paru, sedangkan partikel yang
lebih besar mengendap di saluran nafas bagian atas. Absorbsi timbal (Pb) melalui saluran
pernafasan dipengaruhi oleh tiga proses yaitu deposisi, pembersihan mukosiliar, dan pembersihan
alveolar. Deposisi terjadi di nasofaring, saluran trakeobronkhial, dan alveolus. Deposisi tergantung
pada ukuran partikel timbal (Pb) volume pernafasan dan daya larut. Partikel yang lebih besar
banyak di deposit pada saluran pernafasan bagian atas dibanding partikel yang lebih kecil (DeRoos
1997, dan OSHA, 2005 dalamArdyanto, D, 2005.). Pembersihan mukosiliar membawa partikel di
saluran pernafasan bagian atas ke nasofaring kemudian di telan.

Rata-rata 10–30% Pb yang terinhalasi diabsorbsi melalui paru-paru, dan sekitar 5-10% dari
yang tertelan diabsorbsi melalui saluran cerna (Palar, 1994). Fungsi pembersihan alveolar adalah
membawa partikel ke ekskalator mukosiliar, menembus lapisan jaringan paru kemudian menuju
kelenjar limfe dan aliran darah. Sebanyak 30-40% timbal (Pb) yang di absorbsi melalui saluran
pernapasan akan masuk ke aliran darah. Masuknya timbal (Pb) ke aliran darah tergantung pada
ukuran partikel daya larut, volume pernafasan dan variasi faal antar individu (Palar, 1994)

2. Distribusi dan Penyimpanan Timbal

15
 Timbal yang diabsorsi diangkut oleh darah ke organ-organ tubuh sebanyak 95% timbal
(Pb) dalam darah diikat oleh eritrosit. Sebagian timbal (Pb) plasma dalam bentuk yang dapat
berdifusi dan diperkirakan dalam keseimbangan dengan pool timbal (Pb) tubuh lainnya dibagi
menjadi dua yaitu ke jaringan lunak (sumsum tulang, sistim saraf, ginjal, hati) dan ke jaringan
keras (tulang, kuku, rambut, gigi) (Palar, 1994). Gigi dan tulang panjang mengandung timbal (Pb)
yang lebih banyak dibandingkan tulang lainnya. Pada gusi dapat terlihat lead line yaitu pigmen
berwarna abu abu pada perbatasan antara gigi dan gusi (Goldstein & Kipen, 1994 dalam Ardyanto,
2005.). Hal itu merupakan ciri khas keracunan timbal (Pb). Pada jaringan lunak sebagian timbal
(Pb) disimpan dalam aorta, hati, ginjal, otak, dan kulit. Timah hitam yang ada dijaringan lunak
bersifat toksik.

3. Ekskresi

Ekskresi timbal (Pb) melalui beberapa cara, yang terpenting adalah melalui ginjal dan saluran
cerna. Ekskresi timbal (Pb) melalui urine sebanyak 75–80%, melalui feces 15% dan lainnya
melalui empedu, keringat, rambut, dan kuku (Palar,1994). Ekskresi timbal (Pb) melalui saluran
cerna dipengaruhi oleh saluran aktif dan pasif kelenjar saliva, pankreas dan kelenjar lainnya di
dinding usus, regenerasi sel epitel, dan ekskresi empedu. Sedangkan Proses eksresi timbal (Pb)
melalui ginjal adalah melalui filtrasi glomerulus.

II.6 Pengaruh Timbal Bagi Manusia

Timbal adalah racun bagi lingkungan dan kesehatan masyarakat global.Penyebab
terjadinya keracunan timbal bersifat lokal, bervariasi dalam komunitas dan negara yang berbeda.
Penelitian menunjukkan bahwa timbal yang banyak terserap oleh anak, walaupun dalam jumlah
kecil, dapat menyebabkan gangguan pada fase awal pertumbuhan fisik dan mental yang kemudian
berakibat pada fungsi kecerdasan dan kemampuan akademik (www.diskusiskripsi.com, 2010).

Paparan bahan tercemar timbal (Pb) dapat menyebabkan berbagai macam gangguan diantaranya
sebagai berikut:

1. Gangguan Neurologi

Gangguan neurologi (susunan syaraf) akibat tercemar oleh timbal (Pb) dapat berupa
encephalopathy, ataxia, stupor dan coma. Pada anak-anak dapat menimbulkan kejang tubuh dan
neuropathy perifer.

16
2. Gangguan terhadap fungsi ginjal.

Logam berat timbal (Pb) dapat menyebabkan tidak berfungsinya tubulus renal, nephropati
irreversible, sclerosis vaskuler, sel tubulus atropi, fibrosis dan sclerosis glumerolus. Akibatnya
dapat menimbulkan aminoaciduria dan glukosuria, dan jika paparannya terus berlanjut dapat
terjadi nefritis kronis.

3. Gangguan terhadap sistem reproduksi.

Logam berat timbal (Pb) dapat menyebabkan gangguan pada sistem reproduksi berupa keguguran,
kesakitan dan kematian janin. Logam berat timbal (Pb) mempunyai efek racun terhadap gamet dan
dapat menyebabkan cacat kromosom. Anak -anak sangat peka terhadap paparan timbal (Pb) di
udara. Paparan timbal (Pb) dengan kadar yang rendah yang berlangsung cukup lama dapat
menurunkan IQ anak.

4. Gangguan terhadap sistem hemopoitik.

Keracunan timbal (Pb) dapat dapat menyebabkan terjadinya anemia akibat penurunan sintesis
globin walaupun tak tampak adanya penurunan kadar zat besi dalam serum. Anemia ringan yang
terjadi disertai dengan sedikit peningkatan kadar ALA (Amino Levulinic Acid) urine. Pada anak–
anak juga terjadi peningkatan ALA dalam darah. Efek dominan dari keracunan timbal (Pb) pada
sistem hemopoitik adalah peningkatan ekskresi ALA dan CP (Coproporphyrine). Dapat dikatakan
bahwa gejala anemia merupakan gejala dini dari keracunan timbal (Pb) pada manusia.
Dibandingkan dengan orang dewasa, anak -anak lebih sensitif terhadap terjadinya anemia akibat
paparan timbal (Pb). Terdapat korelasi negatif yang signifikan antara Hb dan kadar timbal (Pb) di
dalam darah.

5. Gangguan terhadap sistem syaraf.

Efek pencemaran timbal (Pb) terhadap kerja otak lebih sensitif pada anak-anak dibandingkan pada
orang dewas. Gambaran klinis yang timbul adalah rasa malas, gampang tersinggung, sakit kepala,
tremor, halusinasi, gampang lupa, sukar konsentrasi dan menurunnya kecerdasan pada anak
dengan kadar timbal (Pb) darah sebesar 40-80 μg/100 ml dapat timbul gejala gangguan
hematologis, namun belum tampak adanya gejala lead encephalopathy. Gejala yang timbul pada

17
lead encephalopathy antara lain adalah rasa cangung, mudah tersinggung, dan penurunan
pembentukan konsep. Apabila pada masa bayi sudah mulai terpapar oleh timbal (Pb), maka
pengaruhnya pada profil psikologis dan penampilan pendidikannya akan tampak pada umur sekitar
5-15 tahun. Akan timbul gejala tidak spesifik berupa hiperaktifitas atau gangguan psikologis jika
terpapar timbal (Pb) pada anak berusia 21 bulan sampai 18 tahun (Sudarmaji, dkk, 2006).

6. Kadar timbal dalam ASI (Air Susu Ibu) dari ibu-ibu yang bertempat tinggal di kota-kota
jauh lebih tinggi dibandingkan dengan ASI dari ibu-ibu yang bertempat tinggal di pedesaan.Yakni
masing-masing 1-30 mikrogram per kilogram dan 1-2 mikrogram per kilogram
(www.diskusiskripsi.com, 2000).

Dampak nyata dari pencemaran limbah Pb pada manusia bisa kita temui di desa Cinangka,
Kabupaten Bogor, Jawa Barat. Sebagian besar penduduk desa Cinangka bekerja sebagai pelebur
aki bekas, untuk mengambil timbal yang ada didalamnya. Insutri peleburan aki bekas lokal ini
ternyata mengakibatkan efek yang sangat buruk, terutama bagi anak-anak penduduk desa
Cinangka, sebgaian besar anak-anak usia dini mengalami perlambatan dalam pertumbuhan karena
adanya paparan timbal. Paparan timbal di desa Cinangka bisa ditemui di tanah yang menghitam,
air yang hitam dan juga polusi udara dari asap peleburan Pb. Paparan timbal di lingkungan desa
cinangka ini sangat berbahaya pada janin dan bayi serta pada orang dewasa yang bekerja di tempat
peleburan.

Komite Penghapusan Bensin Bertimbal mencatat bahwa konsentrasi timbal di wilayah

Jabodetabek sudah melampaui ambang batas yang diberlakukan Organisasi Kesehatan Dunia
(WHO) yakni 400 ppm. Sementara itu konsentrasi timbal di kawasan Jabodetabek hampir 300.000
ppm, di Cinangka sendiri mencapai 270.000 ppm. Jadi masyarakat yang tinggal di desa Cinangka
yang tingga di daerah dekat lokasi peleburan berpotensi besar terpapar dan keracunan Pb baik
untuk orang dewasa, anak kecil bahkan janin, tentunya hal ini sangat membahayakan.

II.7 Timbal dalam Sistem Air Minum

Tingkat maksimum yang disarankan untuk ion logam berat yang penting dalam air minum
dirangkum dalam Tabel 12-1.

18
 Logam Tingkat Kontaminan Konsentrasi Panduan WHO (ppb)
Maksimum Pb (EPA Maksimum yang
U.S) (ppb diterima orang
Kanada (ppb)
As 10 10 10
Cd 5 5 3
Cr 100 50 50
Hg (anorganik) 2 1 6
Pb 15 10 10

Batas untuk timbal, 10–15 ppb, kadang-kadang terlampaui dalam pipa air ke konsumen meskipun
itu cukup murni ketika meninggalkan pabrik pengolahan air. Timbal yang digunakan dalam solder
pada sambungan pipa air tembaga domestik, dan timbal yang digunakan dalam dekade dan abad
sebelumnya untuk membangun pipa itu sendiri, dapat larut dalam air minum selama transportasi
ke titik konsumsi, terutama jika air cukup asam atau jika sangat lunak. Kontaminasi air oleh timbal
kurang masalah di daerah air berkapur, karena lapisan yang tidak larut yang mengandung senyawa
seperti PbCO terbentuk di permukaan timah dengan reaksi logam dengan oksigen terlarut dan ion
karbonat, CO32-, dalam air (Bab 10). Lapisan ini mencegah logam di bawah dari pelarutan dalam
air yang melewatinya. Pb2+ dalam karbonat tidak larut disimpan sebagai skala dapat dioksidasi
lebih lanjut ke Pb4+ ion oksida tak larut PbO2 oleh aksi asam hipoklorat sisa dari proses desinfeksi
(Bab 11):

PbCO3 + HOCl +H2O ⇌ PbO2(s) + HCl +H2CO3

Skala kemudian mengandung kedua PbCO3 dan PbO2.

Pelepasan timbal dari skala biasanya tidak terjadi asalkan tidak terjadi perubahan pada sifat
kimia air yang diangkut melalui pipa. Namun, jika kemudian perubahan dibuat menjadi zat
pengoksidasi yang kurang kuat — seperti kloramina — untuk memurnikan air, timah +4 dalam
beberapa PbO2 yang ada dalam skala pipa dapat direduksi menjadi bentuk +2 yang dapat larut dan
mengotori air minum yang dimurnikan, terutama jika air tidak basa. Setengah reaksi yang
pelepasan timbal adalah adalah

19
 PbO2(s) + 4H+ + 2e- ⇌ Pb2+ + 2H2O

Ion timbal juga dapat dilepaskan di persimpangan pipa timbal dan tembaga oleh oksidasi logam
Pb oleh ion tembaga, Cu2+, yang terbentuk dari logamnya dengan kombinasi klorin dan amonia
yang ada di air:

Pb(s) + Cu2+  Pb2+ + Cu(s)

Dengan demikian, air yang dimurnikan dan bebas timah ketika meninggalkan fasilitas
pemurnian dapat terkontaminasi oleh timah yang larut sebelum mencapai konsumen. Contoh
pelepasan timah saat beralih ke kloramin untuk disinfeksi terjadi di Washington, D.C., pada tahun
2003, dan Greensville, North Carolina, di 2005. Hasil serupa terjadi di London, Ontario, pada 2007
ketika keasaman airnya sedikit meningkat.

II.8 Garam Timbal sebagai Glasir dan Pigmen

Salah satu bentuk oksida PbO adalah padatan kuning yang telah digunakan setidaknya
sejauh sejarah sebagai Mesir kuno untuk glasir tembikar. Dalam kaca, material ini menyatu sebagai
film tipis ke permukaan tembikar agar tahan air dan mengkilap. Oksida menjadi bahaya jika salah
diterapkan; beberapa darinya akan larut selama beberapa jam dan hari jika makanan asam dan
cairan asam, seperti sari apel, disimpan dalam wadah tembikar, memberikan Pb2+ terlarut hingga
ratusan atau bahkan ribuan bagian per juta dalam makanan:

PbO(s) + 2 H+(aq)  Pb2+(aq) +H2O

Peralatan makan berlapis timah masih digunakan di negara-negara berkembang. Pelepasan

timbal dari keramik berglasir yang digunakan untuk menyiapkan makanan adalah salah satu
sumber utama unsur untuk anak-anak di Meksiko, di mana kontaminasi timbal adalah masalah
kesehatan masyarakat yang utama. Saat ini, timbal silikat daripada oksida atau sulfat digunakan
untuk kaca di sebagian besar negara karena hampir tidak larut dan dengan demikian jauh lebih
aman. Berbagai garam timbal telah digunakan sebagai pigmen selama ribuan tahun, karena mereka
memberikan warna yang stabil dan cemerlang. Timbal kromat, PbCrO4, adalah pigmen kuning
yang digunakan pada cat yang diaplikasikan pada bus sekolah dan untuk garis kuning di jalan. Pb
Merah, Pb3O4, adalah campuran Pb (II) dan Pb (IV) yang digunakan dalam cat tahan korosi dan
memiliki warna merah cerah. Ini digunakan dalam jumlah besar di masa lalu untuk menghasilkan
lapisan permukaan tahan karat untuk besi dan baja.

20
 Pigmen timbal telah digunakan untuk menghasilkan warna yang digunakan dalam majalah
glossy dan bungkus makanan. Dalam abad-abad yang lalu, garam timbal digunakan sebagai zat
pewarna dalam berbagai makanan. Lead putih, Pb3(CO3)2 (OH)2, telah digunakan secara luas
hingga pertengahan abad kedua puluh sebagai komponen utama warna putih cat dalam ruangan.
Karena itu lebih tahan lama daripada cat tanpa timbal, itu sering digunakan pada permukaan subjek
seperti lemari dapur dan trim jendela. Namun, ketika cat terkelupas, anak-anak kecil mungkin
memakan bintik-bintik cat karena Pb2+ memiliki rasa manis. Orang-orang yang merenovasi rumah-
rumah tua didesak untuk memastikan bahwa debu dari lapisan cat lama terkandung dengan baik.
Anak-anak di daerah kota kumuh, di mana lapisan cat tua terus mengelupas, sering ditemukan
memiliki kadar timbal darah yang meningkat.

Meskipun sekarang dilarang digunakan dalam cat dalam ruangan, pigmen timbal terus
digunakan dalam cat eksterior yang menyebabkan tanah di sekitar rumah akhirnya terkontaminasi.
Beberapa tanah yang terkontaminasi timbal mungkin tertelan oleh anak-anak kecil karena rasanya
yang manis. Timbal masih banyak digunakan dalam cat indoor yang dijual di Cina, India, dan
beberapa negara Asia lainnya, kadang-kadang pada tingkat melebihi 180.000 ppm (dibandingkan
dengan standar Amerika Serikat maksimum 600 ppm untuk cat baru). Bahkan, beberapa mainan
anak-anak yang diproduksi oleh China ditemukan dilapisi oleh cat yang mengandung timbal. Batas
90 ppm dalam cat dan pelapisan permukaan pada setiap produk konsumen berlaku di Amerika
Serikat, dan di Kanada untuk setiap barang yang digunakan oleh anak-anak. Batas 100 ppm untuk
timbal semua produk anak-anak dijadwalkan untuk tahun 2011 di Amerika Serikat. Sumber
tambahan dari debu mengandung timah manis adalah permukaan dari beberapa jenis PVC
miniblinds yang memiliki timbal dimasukkan sebagai penstabil dalam plastik dan yang mengalami
dekomposisi parsial dari paparan UV di bawah sinar matahari. Timbal digunakan sebagai penstabil
dalam produk PVC lainnya, termasuk mainan anak-anak.

Timbal debu, yang berasal dari tanah yang mengandung partikel-partikel kecil dari
senyawa timbal, sekarang menjadi sumber terbesar dari elemen untuk anak-anak di bagian dalam
kota-kota. Padi secara kolektif berasal dari sumbangan kecil tetapi banyak dari banyak sumber
yang disebutkan di atas — cat serpih, keramik, plastik, bensin, tanaman daur ulang, dan bahkan
garam timbal yang digunakan dalam persiapan pewarnaan rambut untuk orang-orang dengan

21
rambut beruban. Penggunaan arsenat timbal, Pb3(AsO4)2, sebagai pestisida adalah bekas sumber
Pb2+ lainnya ke tanah.

II.9 Pelarutan Garam Timbal

Adanya konsentrasi yang signifikan dari timbal dalam air tampaknya paradoksal,
mengingat bahwa sulfida, PbS, dan karbonatnya, PbCO3, sangat tidak larut dalam air:

PbS(s) kes Pb2+ + S2- Ksp = 8,4x10-28

PbCO3 kes Pb2+ + CO32- Ksp = 1,5x10-13

Namun, anion di kedua garam adalah basa yang cukup kuat. Jadi kedua reaksi pelarutan di atas
diikuti oleh reaksi anion dengan air:

S2- +H2O kes HS- + OH-

CO32- + H2O kes HCO3- + OH-

Karena reaksi ini mengurangi konsentrasi anion yang dihasilkan oleh pelarutan garam PbS atau
PbCO3, posisi kesetimbangan dalam reaksi bergeser ke sisi kanan, sehingga melarutkan lebih
banyak dari yang kita analisis dalam Bab 10. Dengan demikian kelarutan garam PbS dan PbCO3,
dalam analogi dengan proses yang melibatkan CaCO3 dalam air secara substansial meningkat oleh
reaksi anion dengan air. Jika air yang sangat asam bersentuhan dengan mineral seperti PbS,
padatan yang "tidak larut" melarut ke tingkat yang jauh lebih besar daripada di perairan netral. Ini
terjadi karena ion sulfida yang awalnya diproduksi kemudian diubah hampir seluruhnya menjadi
ion bisulfida, HS, yang pada gilirannya diubah oleh asam untuk melarutkan gas hidrogen sulfida,
H2S, karena S2- dan HS- keduanya bertindak sebagai basa dengan kehadiran asam:

S2- + H+ kes HS- K = 1/Ka (HS-) = 7,7 x 1012

HS- + H+ kes H2S K’= 1/Ka (H2S) = 1,0 x 107

Ketika dua reaksi ini ditambahkan untuk pelarutan PbS menjadi Pb2+ dan S2+, reaksi keseluruhan
terlihat menjadi

PbS(s) + 2H+ kes Pb2+ + H2S(aq)

22
Karena konstanta kesetimbangan Koverall untuk keseluruhan proses yang merupakan jumlah
beberapa lainnya adalah produk dari konstanta kesetimbangannya, dalam hal ini Koverall = KspKK’
= 6,5 x 10-8. Konsentrasi untuk konstanta kesetimbangan reaksi ini adalah

Koverall = [Pb2+][H2S]/[H+]2

Dalam kondisi di mana tidak ada gas hidrogen sulfida dalam jumlah besar yang diuapkan, tetapi
cukup asam sehingga hampir semua sulfur ada sebagai H2S daripada S2+ atau HS-, stoikiometri
reaksi memungkinkan kita menulis [Pb2+] = [H2S]. Dengan mensubstitusi hubungan ini ke
persamaan di atas, kita dapatkan

[Pb2+] = 6,5 x 10-8 [H+]2 atau

[Pb2+] = 2,5 x 10-4 [H+]

Dengan demikian kelarutan PbS meningkat secara linier dengan konsentrasi H+ dalam air asam.
Pada pH = 4, kelarutan PbS dan konsentrasi ion Pb2+ dalam air dihitung menjadi 2,5 x 10-8 M,
sedangkan pada pH = 2, kelarutannya adalah 2,5 x 10-6 M, sehingga dapat disimpulkan bahwa
konsentrasi ion timbal yang berbahaya dapat terjadi di dalam air yang sangat asam yang
bersentuhan dengan mineral timbal yang tidak larut.

II.10 Ionik Timah 4+ dalam Baterai Mobil

Unsur timbal dan timbal (IV) oksida, PbO, digunakan sebagai dua elektroda dalam baterai
penyimpanan dalam kendaraan bersama-sama sekarang merupakan penggunaan utama dari
elemen. Baterai penyimpanan yang tidak didaur ulang menyediakan sumber utama timbal dalam
limbah kota; beberapa negara bagian dan negara telah melarang pembuangan baterai semacam itu.
Namun, sebagian besar baterai timbal penyimpanan yang digunakan didaur ulang untuk konten
utama mereka. Selama operasi daur ulang, timbal dapat dikeluarkan ke lingkungan jika kontrol
yang hati-hati tidak dipelihara. Memang, operasi daur ulang seperti itu sering merupakan “titik
panas” emisi timbal ke masyarakat sekitar. Meskipun operasi daur ulang timah di negara-negara
maju dilakukan di bawah pengawasan ketat, ini tidak selalu terjadi di negara-negara berkembang,
di mana baterai sering dikirim untuk didaur ulang. Sebagai contoh, daur ulang timbal dari baterai
mobil harus dihentikan di Dakar, Senegal, setelah 18 anak-anak ditemukan telah mati dari tangan
ke mulut kontak dengan tanah dan pasir yang terkontaminasi timbal.

23
II.11 Senyawa Timbal Tetravalen Organik sebagai Aditif Bensin

Senyawa Pb (II) adalah berikatan ionik, sebagian besar senyawa Pb (IV) adalah molekul
kovalen daripada senyawa ion Pb4+. Dalam hal ini, timah tetravalen mirip dengan perilaku yang
sesuai dari unsur-unsur lain (C, Si, Ge, Sn) dalam grupnya dari tabel periodik.

Secara komersial dan lingkungan, senyawa kovalen paling penting dari timbal (IV) adalah
senyawa tetraalkil, PbR, terutama yang terbentuk dengan gugus metil, CH3, dan gugus etil,
CH2CH3, yaitu tetrametiltimbal, Pb(CH3)4, dan tetraetiltimbal, Pb(C2H5)4. Di masa lalu, kedua
senyawa tersebut banyak digunakan sebagai bahan tambahan untuk bensin — sekitar satu gram
per liter — untuk menghasilkan bensin bertimbal. Sebagaimana dibahas dalam Bab 6, praktik ini
sekarang telah dihapus di Amerika Utara dan di banyak negara maju lainnya, kecuali dalam bahan
bakar penerbangan, di mana tidak ada pengganti yang dapat diterima untuk timah yang belum
ditemukan.

Karena senyawa timbal tetraalkil mudah menguap, mereka menguap sampai batas tertentu
dari bensin dan memasuki lingkungan dalam bentuk gas. Mereka tidak larut dalam air, tetapi
mudah diserap melalui kulit. Dalam hati manusia, molekul PbR diubah menjadi senyawa beracun
PbR3+, yang merupakan neurotoksin karena mereka dapat melewati pengahalang darah otak.
Dalam dosis besar, senyawa organik timbal menjadi gejala penyebab utama yang meniru psikosis.
Tidak jelas apa efeknya, jika ada, dari paparan tingkat rendah kronis pada mereka. Pada paparan
yang sangat tinggi, senyawa timbal tetraalkil adalah fatal, seperti yang ditemukan beberapa tahun
yang lalu ketika beberapa karyawan perusahaan yang semula menghasilkan senyawa ini menjadi
mati. Berbeda dengan merkuri, sedikit atau tidak ada metilasi timbal anorganik terjadi di alam.
Jadi hampir semua timah tetraalkilasi di lingkungan mungkin berasal dari bensin bertimbal.

II.12 Bensin Bertimbal

Ketika aditif ini digunakan dalam bensin, atom-atom timbal yang dibebaskan oleh
pembakaran senyawa tetraalkil harus dihilangkan sebelum mereka membentuk deposit logam dan
merusak mesin kendaraan. Untuk mengubah produk pembakaran menjadi bentuk volatil yang
dapat meninggalkan mesin dalam gas buang, sejumlah kecil etilen dibromida dan etilen diklorida
juga ditambahkan ke bensin bertimbal. Akibatnya, timbal dikeluarkan dari mesin dan memasuki
atmosfer dari knalpot dalam bentuk campuran PbBrCl campuran dihalid dan dihalida PbBr2 dan

24
PbCl2. Selanjutnya, di bawah pengaruh sinar matahari, senyawa ini membentuk PbO, yang
kemudian ada dalam bentuk partikel sebagai aerosol di atmosfer selama berjam-jam atau berhari-
hari. Konsekuensinya, tidak semuanya disimpan di lingkungan sekitar jalan raya. Konsekuensi
yang tidak diinginkan adalah bahwa PbO dapat memasuki rantai makanan di tempat yang lebih
jauh jika disimpan di atas sayuran atau di ladang yang digunakan oleh hewan penggembalaan.
Sebagian besar timbal di lingkungan di dunia adalah yang dipancarkan dari kendaraan, dan terjadi
di lingkungan terutama dalam bentuk anorganik.

Konversi ke bensin tanpa timbal di Amerika Utara dan Eropa, dorongan awal yang
merupakan campur tangan timbal dalam gas buang dengan berfungsinya konverter katalitik, telah
memiliki efek samping yang disambut sangat mengurangi jumlah rata-rata timbal yang tertelan
oleh penduduk perkotaan. Memang, ahli lingkungan mencatat Barry Commoner telah disebut
penghapusan timbal dari bensin "salah satu (beberapa) kisah sukses lingkungan." Ilmuwan Eropa
telah menelusuri naik dan turunnya timah alkylated atmosfer dengan menganalisa vintages yang
berbeda dari anggur merah Perancis (Chateauneuf -duPape) yang menggunakan anggur tumbuh
dekat dua autorout yang sibuk. Mereka menemukan bahwa konsentrasi trimethyllead, PbR —
produk degradasi dari senyawa tetramethyl — naik terus hingga maksimum pada pertengahan
tahun 1970-an,

Meskipun timbal (Pb) jarang ditemukan di alam sebagai atom bebas, timbal telah banyak
dimanfaatkan oleh manusia sejak dahulu, salah satunya adalah timbal(ll) sulfida atau disebut
galena. Galena mudah ditemukan dan mudah direduksi oleh pemanasan batubara. Penemuan
logam timah tidak sengaja ditemukan saat galena jatuh di api unggun, tetapi apa pun asal-usulnya,
penggunaan timah oleh orang Yunani dan Roma didokumentasikan dengan baik, dan tentu saja
telah digunakan di seluruh Eropa selama berabad-abad.

Saat ini atmosfer memiliki implikasi penting ketika mempertimbangkan tingkat timbal di
lingkungan, khususnya yang berkaitan dengan tingkat tanah dan tanaman pangan saat ini tumbuh
di daerah-daerah seperti ini. Hari ini, meskipun timbal terus berlanjut digunakan dalam berbagai
macam produk, ancaman terbesar dari timbal dalam lingkungan adalah karena polusi dari senyawa
organoltimbal buatan manusia, terutama penggunaan tetraalkiltimbal (R4Pb) dalam bensin.
Senyawa tersebut telah ditambahkan ke bensin sejak 1923 untuk meningkatkan tingkat oktan
dalam bahan bakar yang digunakan dalam mesin pembakaran internal dengan kompresi tinggi.

25
Kandungan timbal maksimum dalam bensin yang disarankan oleh European Economic Comunity
adalah 0,15 g/L, meskipun di banyak negara kandungan utama timbal jauh lebih tinggi dari ini.
Meski banyak yang menjauh menggunakan bensin saat ini, namun deteksi timbal sangat penting
dan berguna dalam pemantauan lingkungan di masa depan.

26
 BAB III

TEKNIK ANALISIS LIMBAH

Ada sejumlah teknik analitik yang dapat digunakan untuk analisis timbal anorganik
meliputi Atomic Absorption Spectrometry (AAS), kolorimetri, teknik elektrokimia seperti
voltametri, Anodic Stripping Voltamettry (ASV), X-ray fluoresence (XRF), atomic emission
spectrometry (AES), mass spectrometry (MS), metode radioaktivitasi, dan metode titrasi. Tiga
teknik yang disebutkan pertama tersebut merupakan teknik yang sering digunakan dalam
penentuan timbal anorganik, meskipun pilihan metode analisis akan tergantung pada sejumlah
faktor termasuk ketersediaan instrumentasi. Sebagai pekerja lingkungan, bagaimanapun, limit
deteksi yang dapat dicapai oleh teknik tertentu dapat menjadi pertimbangan utama, meskipun
kemungkinan gangguan selalu diingat ketika memilih teknik yang paling tepat. Selain itu,
keselamatan harus dilakukan untuk menghindari kontaminasi selama pengambilan sampel
sebelum analisis. Misalnya, kaca borosilikat dan gelas harus digunakan untuk penyimpanan
sampel, sebagaimana seharusnya polietilena, bukan polipropilena.

Tabel 9.1 Teknik Spektrometri Kromatografi Atomik untuk Spesi Timbal

Teknik coupled GC Teknik coupled HPLC

GC-FAAS HPLC-FAAS
GC-ETA-AAS HPLC-ETA-AAS
GC-FAFS HPLC-ICP-AES
GC-MIP-AES HPLC-ICP-MS
GC-ICP-AES

Tabel 9.2 Tipe Limit Deteksi untuk Analisis Timbal

Teknik Limit Deteksi

Serapan atom: 1. Nyala 10 µg/dm3
2. furnace grafit 0,02 µg/dm3
3. generasi hidrida 10 µg/dm3

27
 Direct current plasma-AES 10 µg/dm3
Inductively coupled plasma-AES 20 µg/dm3
Differential pulse anodic stripping voltametry 0,01 µg/dm3
Colorimetry- menggunakan ditizon 20 µg/dm3
Elektroda selektivitas ion 1,5 µg/dm3
X-ray fluorescence 0,2 µg/cm2 a
Aktivasi neutron 103-104 µg/dm3
Coupled technique: 1. GC-AAS 17 pgb
2. HPLC-AAS 160 pgb
3. ICP-MS 0,01 µg/dm3
a
Untuk analisis permukaan dari filter udara secara teknik lapis tipis

b
Limit deteksi absolut timbal. Nilai sangat tergantung dari spesi organotimbal.

Dalam kasus organotimbal sebagian besar metode analitis yang tersedia tidak sensitif atau tidak
cukup spesifik untuk banyak aplikasi termasuk pekerjaan lingkungan. Untuk mengatasi masalah
ini yang disebut ‘coupled technique’. Teknik-teknik ini menggabungkan kekuatan pemisahan
kromatografi ke dalam deteksi spesifik unsur tertentu dari spektroskopi atom.

III.1 Spektroskopi Serapan Atom (AAS)

Timbal biasanya ditentukan oleh AAS menggunakan nyala asetilen-udara meskipun nyala
lainnya dapat digunakan tanpa interferensi skala besar. Interferensi kecil dari aluminium, berilium,
zirkonium, dan anion seperti fosfat dan sulfat dapat dieleminasi secara luas dengan menambah
EDTA. Namun, kelebihan ion-ion lain di dalam sampel mungkin dapat menyebabkan error.
Sebagai contoh, 10.000 ppm besi telah ditunjuk untuk meningkatkan kembali respon dari 5 ppm
timbal sebesar 35% dalam nyala udara-asetilen. Batas deteksi dalam orde 0,01 mg/L dapat dicapai
dengan menggunakan nyala, meskipun sensitivitasnya mungkin ditingkatkan menggunakan boat
technique atau Delves Cup. Beberapa garis resonansi bisa digunakan untuk timbal, yang paling
sensitif adalah garis 217,0 nm, namun dalam prakteknya 283.3 nm sering digunakan. Hal ini
disebabkan rasio signal-to-noise yang jarang dan semakin besar efek redaman saat pada 217,0 nm.

28
 Untuk menentukan timbal pada konsentrasi rendah, serapan atom menggunakan
electrotermal atomisasi mungkin merupakan metode yang paling banyak diadopsi. Penggunaan
teknik ini tidak benar-benar tanpa masalah, namun, pola kompleks dari efek interferensi telah
diidentifikasi. Asal-usul gangguan ini telah dianggap berasal dari pembentukan spesies timbal
yang mudah menguap seperti timbal oksida, timbal sulfida, timbal klorida[II], dan kehadiran
klorida dari logam alkali tanah. Kebanyakan kelebihan beberapa unsur sebagai nitrat tidak
menyebabkan interferensi. Berbagai metode untuk meningkatkan analitis kinerja telah diteliti
seperti modifikasi permukaan dengan pengabuan oksigen atau impregnasi logam, penambahan
hidrogen ke gas pembersih dan modifikasi matriks kimia. Menggunakan pengubah matriks seperti
amonium fosfat atau magnesium nitrat dan menyemprotkan dari platform L'vov, pretreatment
termal pada temperatur sekitar 1000°C mungkin digunakan dengan suhu atomisasi hingga 1900°C.
Biasanya, namun, pengabuan sampel untuk penentuan timbal harus dilakukan di bawah ini 700°C
untuk menghindari kehilangan vaporisasi.

Timbal juga membentuk hidrida yang mudah menguap, meskipun baru-baru ini telah
ditentukan menggunakan teknik ini karena kesulitan yang dihadapi dalam pembentukan hidrida
timbal, seperti rendemen sedikit dan stabilitas yang masih kurang. Untuk meningkatkan efisiensi
dari produksi hidrida timbal, suatu zat pengoksidasi biasanya ditambahkan sebelum langkah
reduksi. Namun, limit deteksi yang dilaporkan sering sedikit lebih baik daripada teknik nyala.
Penambahan asam tartarat dan kalium dikromat telah terbukti meningkatkan sensitivitas meskipun
interferensi dari besi, tembaga dan nikel mungkin banyak. Efek dari larutan oksidan lainny seperti
asam kalium dikromat-malat, asam nitrat-hidrogen peroksida atau asam hidroklorat dan asam
nitrat-amonium persulfat, pada efisiensi dari produksi hidrida timbal juga telah dilaporkan.
Peningkatan rendemen mungkin dikaitkan dengan pembentukan senyawa Pb(IV) metastabil
sebelum pembentukan timbal hidrida menggunakan tetrahidroborat (ll1). Baru-baru ini produksi
timbal hidrida telah digunakan untuk analisis isotop oleh inductively coupled plasma-mass
spectrometry (ICP-MS).

29
Tabel 3. Prinsip garis resonansi timbal

Panjang gelombang (nm) Karakteristik konsentrasi (mg/L)

217,0 0,08
283,3 0,2
261,4 5
368,4 17
364,0 40

Berbagai teknik emisi juga dapat digunakan untuk menentukan timbal total. Untuk emisi nyala
oksida nitrat direkomendasikan dan emisi yang paling sensitif pada panjang gelombang 405,8 nm.
Panjang gelombang emisi alternatif untuk timbal masing-masing adalah 368,4 nm; 283,3 nm; dan
261,4 nm. Nyala udara-asetilen mungkin digunakan, tetapi dengan sensitivitas berkurang. Baru-
baru ini teknik ICP telah digunakan meskipun kepekaan terhadap timbal sudah hilang. Teknik
spesialis seperti ICP-atomic fluorescence spectroscopy juga telah digunakan, misalnya, untuk
menentukan timbal dalam berbagai bahan geologi. Sampel dalam kasus ini dapat diuraikan dengan
asam nitrat, asam hidrofluorat dan hidroklorat, dan residu dilarutkan dalam asam klorida dan
diencerkan menjadi volume utama sebelum analisis. Ketepatan dan keakuratan dari teknik tersebut
dilaporkan untuk membandingkan dengan baik dengan AAS maupun ICP-AES. Fluoresensi atom
menggunakan nyala udara-hidrogen pada 405,8 nm juga mungkin digunakan. Dalam studi awal
menggunakan teknik ini, karakteristik fluoresensi atom dari timbal dalam nyala udara-acetylene,
nitrous oxide-hydrogen, dan argon-oxygen-hydrogen diselidiki. Menggunakan tabung
pembuangan tanpa listrik sebagai sumber deteksi limit eksitasi adalah 0,01 µgml diperoleh dalam
nyala argon-oksigen-hidrogen. Efek dari 30 kation dan anion juga diuji dan hanya aluminium yang
terinterferensi secara signifikan. Namun, penelitian itu juga mengungkapkan bahwa kinerja
analitis dari teknik tersebut sangat tergantung pada sifat optik yang digunakan dalam pengaturan
eksperimental. Penentuan tiga isotop timbal 206, 207 dan 208 oleh AAS dan penentuan lampu
katoda berongga isotop juga telah dilaporkan.

30
III.2 Kolorimetri

Penggunaan dithizone (diphenylthiocarbazone) sebagai reagen kolorimetrik untuk

penentuan timbal meluas selama bertahun-tahun. Namun saat ini, kecuali dalam kasus di mana
teknik instrumental tidak tersedia, itu sedikit digunakan karena sensitivitasnya kurang dan
kemungkinan gangguan dari logam lain. Dithizone membentuk kompleks berwarna dengan 17
logam termasuk thallium dan cadmium yang diekstraksi bersama dengan timbal. Dua logam ini
tidak ditutupi oleh sianida seperti banyak interferensi lainnya, meskipun ada banyak modifikasi
dari metode dithiozone untuk analisis timbal dalam literatur. Salah satu prosedur seperti itu
diekstraksi dengan natrium diethyldithiocarbamate dan kemudian diekstraksi dengan campuran
volume yang sama toluena pentanol dan sulfur bebas. Lapisan organik diperlakukan dengan asam
hidroklorat encer, sehingga kompleks timbal masuk ke dalam lapisan berair. Kemudian terakhir
dicampur dengan larutan dithizone ammoniak dan timbal dithizone diekstraksi dengan
carbontetrachloride, dan absorbansi diukur pada 515,0 nm. Metode tersebut, bagaimanapun, agak
memakan waktu dan ini digabungkan dengan kebutuhan akan pengalaman untuk mendapatkan
hasil yang dapat diandalkan dapat menarik banyak pengguna potensial.

Ketika sulfida ditambahkan ke larutan yang mengandung ion timbal berwarna coklat
dikarenakan pembentukan koloid sulfat timbal. Ini dapat digunakan untuk mendeteksi timbal pada
posisi tingkat rendah (0,005-0,25 mg) meskipun dalam banyak sampel, metode adalah terbatas
karena interferensi dari garam alami seperti tartrat, sitrat dan amonium klorida, dan logam seperti
tembaga, besi, bismut dan aluminium. Efek tembaga dan besi dapat terjadi diatasi dengan
penambahan beberapa tetes larutan kalium sianida 10%, dan aluminium dapat disimpan dalam
larutan amoniak dengan penambahan ammonium sitrat.

Metode kolorimetri juga dapat digunakan untuk penentuan kuantitas mikrogram senyawa
organotimbal dalam larutan. Di sini pemisahan klasik menggunakan dithizone digunakan, dengan
penambahan EDTA untuk mengomplekskan setiap timbal anorganik sehingga menghilangkan
kemungkinan interferensi. Senyawa tetraalkiltimbal terperangkap dalam larutan asam hidroklorat-
iodin monoklorida di mana mereka secara kuantitatif diubah menjadi dialkil timbal halida. Timbal
kemudian diekstraksi menjadi karbon tetraklorida sebagai dithizonate. Akhirnya timbal diekstraksi
dengan larutan asam nitrat-hidrogen peroksida dan larutan dianalisis menggunakan penyerapan
atom elektrotermal. Metode ini menawarkan limit deteksi 7 nanogram timbal.

31
III.3 Titrasi

Konsentrasi timbal dalam larutan berair mungkin dapat ditentukan dengan titrasi
amperometri dengan larutan standar kalium dikromat. Reaksinya adalah:

2Pb2+ + Cr2O72- + H2O  2PbCrO4(s) + 2H+

Titrasi dapat dilakukan dengan dropping electrode yang dipertahankan pada 0-1V (vs SCE). Pada
0 V, arus bertahan mendekati nol hingga ekuivalen; kemudian meningkat perlahan terjadi reduksi
dari ion dikromat berlebih. Pada -1.0 V, dikromat dan ion timbal direduksi. Dengan demikian arus
menurun menjadi minimum dan kemudian naik saat titik ekuivalen terlewati. Pada prinsipnya,
kesalahan titrasi berkurang dengan kurva berbentuk V. Keuntungan dari titrasi pada 0 V adalah
oksigen yang tidak harus dihilangkan. Rincian lengkap metode ini telah dijelaskan oleh Skoog dan
West.

Senyawa alkil timbal dalam bensin dapat ditentukan dengan metode titimetri-iodometri
kromat, tetapi prosedur ini memakan waktu. Lebih baik adalah metode berdasarkan reaksi dan
ekstraksi timbal dengan iodin monoklorida diikuti oleh pengukuran kompleksometri [32]. Timbal
dalam mineral juga dapat ditentukan dengan teknik titrasi. Di sini bijih timbal dapat dilarutkan
dalam campuran asam nitrat-hidroklorat. Timah dipisahkan dengan ekstraksi dengan larutan
CHCl3 dari larutan alkali sianida sodium dietil ditiokarbamat untuk menutupi interferensi, dan
dititrasi dalam amonia-medium amonium klorida pada pH 10 menggunakan eriochrome black T.
Kemungkinan indikator lainnya untuk timbal termasuk pyrocatechol violet dan xylenol orange.

III.4 Elektroanalisis

Isolasi timbal oleh deposisi elektro logam dari larutan material biologis telah disarankan
pada awal 1941. Besi dan tembaga ditemukan sebagai interferer tetapi efeknya dapat
diminimalkan dengan penambahan potasium sianida. Namun hingga pengenalan hanging mercury
electrodes, teknik elektrodeposisi ditemukan sedikit dalam aplikasi analisis material lingkungan.
Pada tahun 1961, Kublik menggunakan metode ini untuk pengukuran timbal dalam air, dan
sejumlah aplikasi lain. Sifat polarografi timbal dalam emulsi patrol-air dengan berbagai surfaktan
telah diteliti. Dalam hal ini proses polarografi ditemukan reversibel dan dikendalikan secara difusi,
dan adsorpsi pada dropping-mercury electrode adalah ebih tinggi dalam medium emulsi daripada
media surfaktan berair. Anodic stripping voltammetry (ASV) dan voltameter siklik telah digunakan

32
untuk mempelajari timbal di air laut organik bebas [38]. Nilai pH laut dekat (8,5) sebagian besar
timbal muncul sebagai PbOH (88%) meskipun PbCO3 (10%), dan PbCl, Pb2+ dan PbS04 (total 2%)
juga ditemukan. Aplikasi ASV untuk analisis timbal dalam sampel klinis juga telah dilakukan.
Kemungkinan memproduksi ion-selective electrode (ISE) timbal, berdasarkan garam
tetraphenylborate (TPB) dari surfaktan non-ionik polyalkoxylates seperti polyethylene glycol
(PEG 1540), etanol nonylphenoxypoly (ethy1eneoxy) (Antarox CO- 880) dan polypropylene
glycol (PPG 425) telah dilaporkan. Karen jari-jari ion Pb2+ (0,21 nm) hampir sama dengan barium
(0,135 nrn) di mana terdapat ISE-polyethoxylate, dan kemungkinan produksi elektroda timbal
selektif tampak tinggi. Dari elektroda yang diteliti, elektroda matriks PVC berdasarkan sistem Pb
Antarox CO-880.TPB, menggunakan 2-nitrophenyl phenyl ether (NPPE) sebagai mediator pelarut
plastik, menawarkan selektivitas tertinggi terhadap ion Pb2+ dalam kehadiran sejumlah besar ion
metal penggannggu di hadapan yang besar dan Pb2+ memiliki respons Nernstian antara 10-1 dan
10-5 mol/dm3.

III.5 Floresesnsi Sinar X (XRF)

X-ray fluorescence (XRF) telah digunakan terutama untuk analisis partikulat timbal di
udara. Teknik ini memiliki keuntungan menghindari pretreatment sampel, karena begitu partikel
telah dikumpulkan pada filter, filter dapat disisipkan langsung ke instrumen. Dalam banyak kasus
standar disiapkan dengan mengeringkan larutan yang mengandung timbal, atau menyaring
suspensi garam timbal ke permukaan filter. XRF juga dapat digunakan untuk analisis sampel
geologi, misalnya timbal dalam bijih seng, meskipun matriks kompleks memerlukan penggunaan
metode koreksi. Untuk menentukan lead dalam bijih tersebut dimungkinkan untuk digunakan garis
Lb dan Lyl, meskipun garis Pb Lx yang paling berguna terdapat spektra interferensi karena dekat
dengan garis As Kx. Dengan demikian garis Pb Lyl telah digunakan karena koefisien penyerapan
massa spesimen sering digunakan sebagai standar kurang dipengaruhi oleh konsentrasi Zn pada
panjang gelombang ini daripada pada garis Pb Lb. Hal tersebut juga merekomendasikan agar PbS
digunakan untuk preparasi standar guna meningkatkan akurasi metode ini seperti ketika PbO
digunakan, perbedaan diperoleh dalam pengukuran intensitas XRF. Kelemahan utama dalam
menggunakan XRF untuk menentukan timbal adalah teknik selektivitas yyang rendah untuk
beberapa aplikasi dan waktu sampling yang panjang yang mungkin diperlukan untuk
mengumpulkan timbal yang cukup untuk dianalisis. Difraksi sinar X juga dapat digunakan untuk

33
menentukan spesies timbal, namun teknik ini tergantung pada munculnya bentuk kristal rentan
terhadap analisis XRD .

III.6 Inductively Coupled Plasma-Mass Spectroscopy (ICP-MS)

Ada sedikit keraguan bahwa penggunaan ICP-MS dalam analisis lingkungan akan
meningkat. Kemampuan multielemen, limit deteksi rendah (0,01 µg/dm3 untuk timbal dalam
larutan), potensi untuk analisis sampel kecil, memperluas jangkauan teknik pengenalan sampel,
dan kemampuan menentukan rasio isotop dengan mudah untuk studi spesiasi; menjadikan ini
sebagai teknologi yang sangat serbaguna.

Untuk penentuan timbal, penggunaan ICP-MS sangat sesuai karena ion besar, tidak ada
interferensi, dan fakta bahwa timbal memiliki empat isotop, rasio yang dapat digunakan untuk
menyelidiki sumber timbal dalam sampel lingkungan. Pendekatan ini telah dilakukan untuk
mempelajari konsentrasi timbal di Inggris. Selain itu, ICP-MS telah digunakan untuk menentukan
timbal dalam material geologi, perairan, bahan makanan, produk minyak dan biologi.

Berdasarkan pernyataan di atas, ICP-MS dapat digunakan untuk memperoleh rasio isotop
dari larutan secara langsung. Kemampuan ini diperlukan dalam analisis pengenceran isotop yang
memfasilitasi pengukuran konsentrasi unsur total. Dengan menggunakan teknik ini, rasio alami
dari unsur diubah oleh penambahan non-radioaktif dari kelimpahan isotop minor. Jadi dengan
pengukuran rasio isotop dalam larutan sampel terfortifikasi, dikoreksi untuk pengukuran bias,
konsentrasi unsur dapat ditentukan. Keakuratan dan ketepatan pengukuran rasio isotop pada
konsentrasi rendah telah dijelaskan untuk beberapa material. Rumus yang digunakan oleh Dean
dkk. untuk perhitungan analisis dilusi isotop untuk timbal telah dijelaskan sebagai berikut:

dimana: A = jumlah gram unsur dalam sampel; x = rasio isotop terukur (208/206 Pb) dalam sampel
yang terfortifikasi; B1 = jumlah gram 208 Pb; B2 = jumlah gram 206 Pb; M1= berat atom 208 Pb;
M2 = berat atom 206 Pb; Z = kelimpahan fraksi 208 Pb; dan y = rasio isotop (208/206 Pb) dalam
sampel yang tidak difortifikasi.

34
 Selain itu, generasi timbal hidrida dapat digunakan untuk analisis isotop oleh ICP-MS.
Wang dan Barnes telah melaporkan kondisi yang dioptimalkan untuk produksi hidrida timbal
dalam sistem asam hidrogen peroksida-hidroklorat menggunakan injeksi aliran ICP-AES, dan
kemudian memodifikasi sistem ini untuk ICP-MS.

III.7 Coupled Technique

Sistem direct coupled yang memanfaatkan kekuatan separator kromatografi dan sensitif,
selektif, deteksi dari spektroskopi atom saat ini belum luas digunakan dalam studi spesiasi. Dalam
kasus timbal, lebih dari dua belas senyawa alkil timbal sementara telah diidentifikasi dalam
kromatogram, meskipun tidak semua ditemukan di lingkungan. Bagaimanapun metilasi
lingkungan dari timbal anorganik telah dilaporkan dan bukti telah dikemukakan untuk keberadaan
siklus biokimia dari timbal organik. Senyawa tetraalkil timbal (R4Pb) dalam bensin juga
dilaporkan terurai menjadi timbal anorganik melalui persisten intermediet seperti trialkyl timbal
(R3Pb+) dan dialkil timbal (R2Pb2+). Dengan demikian kebutuhan akan teknik yang dapat secara
tegas menentukan spesi tunggal di media lingkungan menjadi jelas, dan coupled technique sering
memberikan pendekatan analitis yang paling sesuai yang tersedia di sebagian besar laboratorium.

Kombinasi yang paling sesuai untuk spesi timbal adalah kromatografi gas (GC) -AAS.
Pendekatan yang diadopsi oleh banyak laboratorium didasarkan pada antarmuka dikembangkan
oleh Ebdon et al. dimana efluen GC dicampur dengan hidrogen dan dilewatkan melalui sebuah
lubang di sisi tabung keramik tersuspensi di nyala udara-asetilen pada bagian optik instrumen.
Hidrogen dibakar karena difusi kecil nyala dalam tabung, dan ini merupakan atomisasi sampel,
nyala udara-asetilen hanya untuk menjaga nyala hidrogen turun dan memanaskan tabung keramik
untuk mencegah reaksi kondensasi.

III.8 Aplikasi Metode Analisis

III.8.1 Analisi Senyawa Timbal alkil dalam Minyak Bumi

Spesies organotimbal utama yang ada di lingkungan adalah senyawa timbal tetraalkil dan
produk dekomposisi di- dan trialkil. Kehadiran spesi ini dapat berasal dari dua sumber, baik (i)
minyak antropogenik (ii) metilasi senyawa timbal alami. Hal ini berlaku umum bahwa senyawa
organolead disintesis pertama dibuat pada 1853 oleh Lowig [81]. Produk Lowig dibuat dengan
mereaksikan paduan natrium-timbal dengan etil iodida untuk menghasilkan timbal tetraetil. Dari

35
organotimbal mulai awal ini kimia telah menjadi salah satu cabang terbesar dari kimia
organologam. Meskipun aditif antiknock adalah penggunaan utama dari senyawa organotimbal,
ada aplikasi komersil, seperti penggunaannya dalam pembuatan fungisida organomerkuri oleh
alkilasi (penggunaannya dalam cat antifowling laut, aditif pelumas, sebagai katalis dalam produksi
busa poliuretan (stabilisator untuk PVC). Sejumlah metode dapat digunakan untuk penentuan
tetraetil atau timbal total bensin. Metode yang paling umum terdiri dari penggunaan berbagai
proses basah, polarografi, HPLC, serapan atom. Akan tetapi metode basah membutuhkan waktu
yang lama untuk konversi timbal tetraetil menjadi garam timbal yang kemudian ditentukan
gravimetrik, titrimetrik, atau spektrofotometri.

Polarografi membutuhkan sampel pretreatment yang sama seperti metode basah.

Penentuan timbal tetraetil di bensin dengan teknik HPLC seperti yang dijelaskan dalam metode
ASTM umumnya terbatas pada kadar timbal tinggi (0,2-5,0 g Pb / US kisaran gal dalam banyak
kasus), sering membutuhkan jumlah besar sampel, yaitu antara 5 dan 50 ml, dan pengulangan
mungkin bisa buruk. Dalam kasus ini penggunaan detektor konvensional masih rumit karena
puncak tumpang tindih dan harus kolom khusus yang digunakan untuk memperlambat hidrokarbon
aromatik. Demikian sistem GC-AAS yang digabungkan sekarang biasanya digunakan untuk
memanfaatkan keuntungan deteksi elemen spesifik. Teknik ini menawarkan batas dection 17 pg
untuk timbal alkil dan dengan demikian cocok untuk kerja lingkungan. Selain itu teknik ini juga
dapat digunakan dalam studi forensik.

III.8.2. Penentuan Timbal di Udara

Senyawa utama timbal di udara ditemukan dalam gas dan partikel. Meskipun ada banyak
senyawa organotimbal, kimia lingkungan didominasi senyawa timbal tetraalkil, garam dan produk
dekomposisinya relatif sedikit. Karena senyawa timbal trialkil mungkin lebih stabil secara kimia
daripada senyawa timbal tetraalkil. Sebagian besar timbal memasuki lingkungan sebagai partikel
aerosol kurang dari 1 ηm. Metode awal yang diusulkan untuk penentuan organotimbal volatil
bergantung pada penghilangan setiap senyawa partikel timbal yang ada pada sampel hadir dengan
filter yang diposisikan sebelum larutan penyerapan. Namun, itu telah disarankan bahwa proporsi
signifikan partikulat atmosfer dapat lolos oleh filter konvensional. Dalam beberapa kasus, setiap
timbal yang melewati filter akan diserap dan diukur sebagai senyawa timbal tetraalkil. Komplikasi
lanjut dengan beberapa metode kimia non-spesifik karena timbal secara alami ada dimana-mana,

36
level blank relatif tinggi. De-leading reagent dapat meminimalisir masalah tapi beberapa senyawa
sangat sulit untuk dide-lead prosedur konvensional dan residual blank biasanya ada.

Beberapa metode awal untuk penentuan senyawa timbal tetraallkil di udara didasarkan
pada metode sampling kering. Kristal yodium digunakan sebagai collector [95], dan volume
standar sampel yang diambil pada laju sampling tetap. Ini dapat dimodifikasi [96] untuk
mengumpulkan timbal tetraalkil pada karbon teraktivasi selama periode sampai 4 hari, tapi perlu
untuk melaksanakan prosedur ekstraksi dengan asam asam nitrat perklorat sebelum penentuan
timbal. Penelitian lainjuga telah dilaporkan menggunakan sistem sampling kering dengan periode
sampling hingga 8 jam .

Gambar 9.4. Aparatus untuk pengumpulan senyawa tetraalkillead.

Sampel udara dapat dilewatkan melalui filter karbon yang diionisasi dengan fiber glass
yang mana Senyawa timbal tetraalkil dapat terkumpul. Dalam hal ini timbal diekstrak dari
penyaring dan diubah ke dalam keadaan anorganik dengan perlakuan larutan iodium yang diikuti
penentuan kolorimetri karena timbal dithizone menggunakan alat uji yang tersedia secara

37
komersial. Dalam sebuah prosedur alternatif yang melibatkan penggunaan reagen asam nitrat-
bromida untuk ekstraksi, timbal ditentukan oleh ETA-AAS.

Laveskog adalah yang pertama untuk menentukan senyawa timbal alkil tunggal di udara.
Meskipun metode ini melibatkan instrumentasi GC-MS, Cantuti dan Cartoni adalah peneliti yang
pertama untuk menjelaskan metode untuk mengumpulkan secara langsung timbal tetraalkil dari
udara yang tercemar dan penentuan kromatografi pada level ppm menggunakan electron-capture
detection (ECD). Meskipun ECD menawarkan sensitivitas yang baik, namun tidak memiliki
spesifisitas terutama untuk sampel lingkungan yang mungkin mengandung berbagai senyawa
dengan afinitas elektron yang tinggi. Fkame ionisation detection (FID) memiliki respon yang agak
buruk untuk senyawa timbal tetraalkil, namun, detektor emisi nyala dan deteksi FID yang kaya
hidrogen dapat digunakan untuk analisis timbal tetraetil dengan sensitivitas yang bail. Saat ini,
penggunaan deteksi AAS sebagai tahap terakhir dari metode ini sekarang digunakan oleh sebagian
besar peneliti.

Untuk memfasilitasi pengambilan sampel menggunakan teknik ini, senyawa timbal

biasanya dikumpulkan pada adsorben yang disimpan dalam tabung kaca berbentuk U pada suhu
rendah. Fasa gas dan material partikulat dipisahkan dengan menggunakan filter on-line. Satu
masalah terkait dengan pendekatan ini adalah munculnya kelembaban, sehingga tabung kolektor
ditambah dengan suatu kondensor. Setelah terkumpul, desorpsi termal digunakan untuk
melepaskan senyawa organotimbal ke sistem deteksi.

Penentuan timbal tetrametil dan timbal tetraetil di atmosfer juga telah mencapai dua
langkah yaitu metode pengayaan dan analisis pengenceran isotop GC-MS. Dengan menggunakan
teknik ini senyawa timbal tetraalkil dikumpulkan pada Porapak QS atau N pada suhu ruang,
didesorbsi, dikumpulkan kembali pada suhu -80°C pada kolom kecil yang berisi Apiezon M 4%
pada Chromosorb PAW-DCMS, kemudian dianalisi oleh GC-MS dengan monitoring ion.

III.8.3 Penentuan Timbal dalam Air

Timbal mungkin ada sebagai spesi terlarut dan tersuspensi dalam air. Dalam banyak kasus,
timbal penting untuk mengeksplorasi kemungkinan biometilasi dari timbal dan distribusi senyawa
organotimbal dari sumber buatan manusia di lingkungan. Timbal dalam lingkungan berair yang
paling mungkin ditemukan dalam keadaan oksidasi +2. Hanya jumlah kecil yang cenderung

38
mencapai air melalui pengendapan udara, air drainase atau limpasan dari lahan pertanian, paling
banyak sumber penting adalah limbah industri. Penting untuk diingat bahwa asam humat dengan
kandungan molekular berat tinggi dari beberapa perairan juga dapat memainkan peran penting
dalam mobilisasi dan transportasi logam berat termasuk timbal

Galena itu penting sumber utama dalam perairan, karena meskipun mineral itu sendiri
tidak larut, mungkin perlahan dioksidasi oleh udara untuk memberikan sulfat yang agak lebih
mudah larut:

PbS + 2O2  PbSO4

Spesi seperti Pb(OH)2, Pb(OH)3- kemungkinan besar akan ditemukan ketika konsentrasi timbal
rendah, meskipun ion timbal polimer seperti Pb2(0H)3+ dan Pb4(OH)44+ mungkin juga ada, selain
senyawa yang tidak larut seperti PbO, PbCO3, dan PbSO4.

Seperti yang dijelaskan di atas, keberadaan materi tersuspensi dapat sangat mengurangi
recovery senyawa timbal dari sampel air. Jadi setiap materi tersuspensi harus dipisahkan dari
badan air sebelum analisis. Kecenderungan sifat timbal ini berikatan dengan material tersuspensi
yang tercermin dalam kapasitas air sungai untuk mengurangi beban timbal melalui sedimentasi
menghasilkan variasi kadar timah terlarut yang kecil badan air. Selain itu, juga diinginkan untuk
menjaga waktu antara sampling.

Kadar total timbal dapat ditentukan menggunakan salah satu teknik meskipun keberadaan bahan
organik akan membutuhkan penggunaan asam pengoksidasi yang kuat seperti asam nitrat atau
perchloric pekat panas untuk membebaskan timbal. Ekstraksi senyawa timbal tetraalkil dari
sampel air dapat dicapai dengan menggunakan berbagai pelarut organik, meskipun benzena dan
n-heksana telah banyak digunakan oleh banyak peneliti. Prosedur biasa adalah menambahkan 5-
50 ml pelarut hingga 100-2000 ml sampel dalam botol kaca lalu kocok selama sekitar 30 menit.
Kedua fase tersebut kemudian dipisahkan dan siap untuk dianalisa oleh GC-AAS. Pendekatan ini
telah digunakan untuk analisis langsung senyawa timbal tetraalkil dan juga telah digunakan untuk
studi tentang interaksi antara timbal tetraetil dan air laut. Ekstraksi ini dapat dilakukan dengan
adanya natrium klorida dan natrium dietilditiokarbanat, dan sampel teralkilasi dengan penambahan
pereaksi Grignard ke ekstrak jika pemisahan R4Pb, R3Pb+, dan R2Pb2+ diperlukan. Reagen

39
Grignard yang digunakan adalah n-butilmagnesium klorida, propilmagnesium klorida, dan
fenilmagnesium klorida.

III.8.4 Penentuan Timbal dalam Sedimen, Tanah dan Bahan Biologi

Ukuran timbal yang banyak dapat ditemukan di tanah dan sedimen karena mobilitas timbal
sangat rendah dapat menimbulkan peningkatan di area lokal. Beberapa timbal mungkin diturunkan
dari mineralogi, meskipun input antropogenik sering menimbulkan peningkatan kadar. Di kebun
misalnya, kandungan timbal tanah mungkin tinggi mengikuti penerapan timbal arsenat sebagai
insektisida, dan dekat deposisi atmosfer di jalan (baik dari kering atau pencucian basah) mungkin
penting. Karena timah umumnya disimpan di bagian atas sentimeter tanah, dan hanya perlahan-
lahan dibawa oleh pencucian karena interaksinya dengan tanah koloid itu mungkin cukup kuat.

Penentuan timbal dalam tanah dan sedimen juga dapat digunakan sebagai indikasi polusi
atmosfer atau air. Di tanah tercemar dan sedimen, proporsi substansial dari timbal terikat dengan
kuat pada kisi-kisi silikat bahan refraktori dan hanya bisa dilepaskan dengan menggunakan asam
fluorida. Demikian campuran asam-nitrik hidrofluorat mungkin diperlukan untuk ekstraksi,
meskipun asam nitrat atau asam nitrat-asam klorida biasanya cukup untuk menghilangkan
sebagian besar timbal sangat tercemar tanah. Untuk mengekstrak timbal, tanah dicerna dalam asam
yang kemudian menguap mempengaruhi dekomposisi oksidatif dari setiap materi organik yang
ada. Akhirnya tercuci dengan asam encer dan disaring sebelum analisis, biasanya oleh AAS.

40
 DAFTAR PUSTAKA

Albalak R, Noonan G, Buchanan S, Flanders WD, Crawford CG. 2003. Blood lead and risk factor
for lead poisoning among children in Jakarta, Indonesia. The Science of the Total
Environment; 75-85.
Aminah, N. 2006. Perbandingan Kadar Pb, Hb, Fungsi Hati, Fungsi Ginjal Pada Karyawan
BBTKL dan PPM Surabaya Bagian Sampling dan Non Sampling. Jurnal Kesehatan
Lingkungan, 2(2): 111-120.
Ardyanto D. 2005. Deteksi pencemaran timah hitam (Pb) dalam darah masyarakat yang terpajan
timbal (plumbum). J Kesehatan Lingkungan 2:67-76.
Kadem, dkk. 2004. Statistical analysis of vegetation incidence on contamination of soils by heavy
metals (Pb, Ni and Zn) in thevicinity of an iron steel industrial plant in Algeria.
Environmetrics, 15(5): 447-462.
Parakkasi, A. 1999. Ilmu Makanan Ternak Ruminansia. Cetakan Pertama. Jakarta : UI Press.
Sembiring,Z., dkk. 2008. Studi Proses Adsorpsi Ion Logam Pb(II), Cu(II) dan Cd(II) Terhadap
Pengaruh Waktu Dan Konsentrasi Pada Biomassa Nannochloropsis Sp. Yang Terenkapulasi
Aquq-Gel Silika Dengan Metode Kontinyu. Prosiding Seminar Nasional Sains dan
Teknologi-II 2008.
O’Neill, P.; 1994. Environmental Chemistry, Second edition, Chapman & Hall, London, hlm. 268.
Saeni, M.S. 1997. Penentuan Tingkat Pencemaran Logam Berat dengan Analisis Rambut. Orasi
Ilmiah, Guru Besar Tetap Ilmu Kimia Lingkungan, Fakultas Matematika dan IPA IPB. Bogor.
M. Stoeppler. 1992. Hazardous Metals in the Environment. Elsevier Science Publishers B.V. hlm.
231-253

41

View publication stats