Bitumen, Petroleum,and Natural Gas

PENGANTAR
Minyak bumi diperoleh dari batuan reservoir dan bitumen yang diekstraksi dari batuan berbutir
halus memiliki banyak kesamaan, tetapi mereka juga menunjukkan banyak perbedaan penting.
Ada tidak diragukan bahwa mereka terkait; memang, bitumen hampir diterima secara universal
sebagai prekursor langsung untuk minyak bumi. Namun, masih banyak pertanyaan yang belum
terjawab tentang proses yang mengubah bitumen menjadi minyak bumi. Perubahan komposisi
utama terjadi saat mulai bitumen untuk minyak bumi, tetapi kami tidak yakin apakah mereka
terjadi terutama di dalam batuan induk atau selama migrasi melalui batuan reservoir. Kami juga
tidak tahu berapa banyak perubahan melibatkan reaksi kimia, dan berapa banyak karena
pemisahan fisik senyawa kimia memiliki sifat yang sangat berbeda. Pengaruh litologi batuan
sumber dan reservoir pada komposisi ini perubahan kurang dipahami. Baik bitumen dan
petroleum menunjukkan berbagai macam komposisi. Seperti yang akan kita lihat nanti dalam
bab ini, banyak dari varietas ini terkait dengan fasies batuan sumber dan komposisi dari kerogen
yang menghasilkan bitumen. Kematangan juga memberikan kontrol atas bitumen dan minyak
bumi komposisi. Transformasi waduk dalam beberapa kasus sangat mempengaruhi komposisi
dan sifat oli. Komposisi bitumen dan minyak bumi juga dapat digunakan sebagai alat dalam
menghubungkan sampel satu sama lain. Korelasi seperti itu, yang dibahas dalam bab 10, dapat
khususnya berguna dalam membangun hubungan genetic di antara sampel. Untuk memahami
bitumen dan minyak bumi komposisi dan menggunakannya untuk eksplorasi, namun, kami harus
memisahkan karakteristik yang terkait dengankomposisi kerogen dari yang terkait dengan
transformasi bitumen ke minyak bumi dan dari yang terkait dengan perubahan yang terjadi di
reservoir. Bab ini akan membandingkan dan komposisi bitumen dan minyak bumi yang kontras
dan memeriksa faktor-faktor yang bertanggung jawab untuk yang diamati,perbedaan

SENYAWA SAAT INI DI BITUMEN DAN PETROLEUM KELOMPOK UMUM

SENYAWA

Baik bitumen maupun minyak bumi mengandung jumlah yang sangat besar senyawa
kimia yang berbeda. Beberapa senyawa ini hadir dalam jumlah yang relatif besar, sementara
yang lain hanya melacak kontributor. Untuk menyelidiki senyawa individu hadir, pertama-tama
kita pisahkan minyak mentah atau bitumen menjadi beberapa fraksi yang berbeda properti.
Prosedur yang digunakan dalam melakukan hal tersebut pemisahan dibahas dalam bab 7..
Masing-masing fraksi mengandung jenis kimia tertentu senyawa. Tabel 5.1
mencantumkan kelas umum senyawa hadir di masing-masing fraksi minyak mentah dan
bitumen. Satu fraksi terutama terdiri dari hidrokarbon jenuh:n-alkana, hidrokarbon bercabang
(termasuk isoprenoid), dan siklik. Hidrokarbon jenuh adalah komponen minyak bumi yang
paling teliti dipelajari dan aspal karena mereka paling mudah untuk bekerja dengan analitis (lihat
bab 7).
Fraksi kedua terdiri dari hidrokarbon aromatic dan beberapa senyawa yang mengandung
belerang ringan. Aromatik ringan hidrokarbon, seperti benzena dan toluena, telah dipelajari
dalam petroleum, tetapi senyawa ini hilang dari bitumen selama penguapan pelarut yang
digunakan dalam ekstraksi bitumen dari batu. Lebih aromatik dan hidrokarbon
naphthenoaromatic, terutama yang diturunkan dari diterpanes, triterpanes, dan steranes, lebih
banyak dipelajari secara umum
 Sebagian besar senyawa NSO muncul di sisanya dua fraksi. Semakin ringan fraksi ini,
dengan berbagai cara disebut po lars, NSOs, dan resin, berisi beragam molekul kecil dan
menengah dengan satu atau lebih heteroatom. Beberapa heterocompound telah dipelajari,
meskipun pqrphyrins, asam lemak, dan beberapa sulfur- molekul bantalan telah menerima
perhatian.

TABEL 5.1 Empat fraksi utama bitumen dan minyak mentah

dan klik senyawa penting hadir di masing-masing

Fraksi akhir mengandung sangat besar, sangat aromatic molekul asphaltene yang sering
kaya akan heteroatom. Asphaltenes cenderung berkumpul ke tumpukan karena mereka
planaritas, dan membentuk kompleks dengan berat molekul mungkin 50.000. Unit asphaltene
ukuran besar ditampilkan mereka tidak larut dalam pelarut cahaya. Asphaltenes dapat
melakukannya dihapus dari minyak atau bitumen di laboratorium atau kilang dengan
menambahkan hidrokarbon ringan, seperti pentane atau propana. Karena kompleksitas
molekulnya dan heterogenitas, molekul asphaltene belum dipelajari secara detail.
SENYAWA SPESIFIK
Biomarker. Banyak senyawa dan golongan senyawa yang kita temukan dalam minyak
mentah dan bitumen disebut biomarker, singkatan untuk penanda biologis. Senyawa ini, yang
berasal dari prekursor biogenic molekul, pada dasarnya adalah fosil molekuler. Banyak jenis
biomarker tercantum dalam tabel 5.2. Yang paling bermanfaat biomarker berfungsi sebagai
indikator organisme dari dimana bitumen atau minyak bumi berasal, atau dari kondisi diagenetik
di mana bahan organic dimakamkan. Dalam beberapa kasus, organisme prekursor spesifik atau
molekul dapat diidentifikasi, sedangkan dalam kasus lain kita mungkin dapat membatasi
prekursor yang mungkin hanya a beberapa spesies. Namun dalam banyak kasus, meskipun kita
tahu pasti bahwa molekul biomarker adalah biogenik, kami tidak dapat menggunakannya sebagai
"fosil indeks" untuk spesifik organisme
Di antara biomarker yang paling sering dipelajari adalah n-alkana, isoprenoid, porfirin,
steranes, triterpan,diterpanes, dan naphthenoaromatics. Anggota biasa dari masing-masing kelas
majemuk ini dan signifikansinya dalam menafsirkan sumber, diagenesis, pematangan, dan
transformasi reservoir dibahas pada bagian selanjutnya bab ini dan bab 10. Pembaca tertarik
dalam perawatan yang lebih rinci dan referensi yang luas mengacu pada ulasan yang sangat baik
dan komprehensif oleh Mackenzie (1984).
Senyawa lainnya. Banyak jenis senyawa organik lainnya dalam minyak mentah dan
bitumen tidak dianggap biomarker karena tidak dapat dihubungkan langsung dengan prekursor
biogenik. Namun, mereka berasal dari biologis, tetapi sumber mereka tidak lagi dikenali karena
transformasi diagenetik dan katagenetik
FAKTOR-FAKTOR YANG MEMPENGARUHI KOMPOSISI BITUMEN DAN
PETROLEUM
SOURCE AND DIAGENESIS
Biomarker
N-ALKANES. n-Alkana termasuk di antara biomarker pertama untuk dipelajari secara luas.
Konsentrasi tinggi mereka di Bitumen dan minyak paling baik dijelaskan dengan keberadaannya
di Indonesia tanaman dan lipid alga, dan oleh pembentukan katagenetik mereka
dari senyawa rantai panjang seperti asam lemak dan alcohol (gbr. 3.3).
Indikasi penting lain tentang asal usul n-alkana adalah distribusi homolog individu, atau
anggota seri n-alkane. Untuk sebagian besar n-alkana hadir di tanaman terestrial memiliki jumlah
atom karbon ganjil, khususnya 23,25,27,29, dan 31 atom. Contoh dari a Sedimen terbaru
mengandung banyak bahan organik terrestrial ditunjukkan pada Gambar 5.1.
Sebaliknya, alga laut menghasilkan n-alkana yang dimiliki maksimum dalam distribusi
mereka di C-17 atau C-22, tergantung pada spesies yang ada. Distribusi cukup tajam, dan tidak
ada preferensi untuk karbon aneh atau genap homolog terbukti (gbr. 5.2).

GAMBAR 5.1 distribusi n-Alkana dalam sedimen terbaru yang mengandung

bahan organik terutama yang berasal dari darat.
 GAMBAR 5.2 Distribusi [adalah n-alkana dari dua sedimen terbaru
di mana bahan alga laut mendominasi.

GAMBAR 5.3 Distribusi n-alkana dalam sedimen terbaru

mengandung bahan organik baik laut-ganggang dan darat
asal.
Banyak sedimen, tentu saja, menerima kontribusi nalkan dari sumber darat dan laut.
Mereka distribusi n-alkana mencerminkan campuran ini (gbr. 5.3).
Sedimen juga diketahui menunjukkan preferensi yang kuat untuk n-alkana memiliki
jumlah karbon genap atom (gbr. 5.4). Ini n-alkana diyakini dibentuk oleh hidrogenasi (reduksi)
lemak rantai panjang asam dan alkohol memiliki jumlah atom karbon yang genap. (Di antara
asam dan alkohol hadir dalam organisme hidup, homolog bahkan karbon mendominasi sekuat
lakukan homolog karbon aneh di antara n-alkana.) Preferensi genap karbon terjadi terutama pada
evaporitic dan sedimen karbonat, di mana input dari nalkan terrestrial minimal dan kondisi
diagenetik sangat mengurangi.
Indeks Preferensi Karbon, atau CPI, dikembangkan sebagai aukuran kekuatan dominasi
aneh-karbon di n-alkana. Rumus untuk menghitung CPI berikut.

(23 mewakili jumlah relatif dari n-alkane yang dimiliki)

flGURE 5.4 Distribusi n-alkana dalam ekstrak batuan dari

batu kapur yang diendapkan dalam kondisi evaporitic. Ada sebuah
hadiah karbon yang kuat.

23 atom karbon, dll.) Rata-rata dua rentang diambil untuk meminimalkan bias yang
dihasilkan oleh nalkane yang umumnya berkurang konsentrasi dengan meningkatnya jumlah
karbon atom. Jika jumlah anggota ganjil dan genap sama, CPI adalah 1.0. Jika homolog karbon
aneh mendominasi, CPI lebih besar dari 1.0. Namun, karena konsentrasi n-alkana sering
menurun dengan meningkatnya nomor karbon, homolog rendah karbon diberikan lebih berat
dalam perhitungan. Nilai CPI karenanya bisa menyimpang dari 1.0 bahkan ketika tidak ada
preferensi yang dapat dibedakan dengan inspeksi visual dari kurva distribusi.
PORPHYRIN. Hampir semua porfirin berasal klorofil (gambar 5.5), sebuah fakta yang
membatasi kegunaannya sebagai biomarker. Ion magnesium klorofil hilang selama diagenesis
awal dan digantikan oleh vanadyl (VA +2) atau Ni +2 dalam banyak kasus. Dua atom hidrogen
dihilangkan untuk memberikan sistem ikatan tunggal-ikatan-ganda bergantian sekitar pinggiran.
Rantai samping isoprenoid yang panjang adalah terputus, dan berbagai reaksi lain di dalam dan
sekitar sistem cincin menghasilkan berbagai macam porfirin molekul.
Karena porfirin biasanya berasal dari klorofil, dan karena mereka sangat rentan terhadap
bahan kimia transformasi, struktur molekul .exact mereka terutama fungsi sejarah diagenetik dan
katagenetik.
Lewan (1984) telah mengusulkan bahwa rasio vanadyl ke nikel porfirin tergantung pada
kondisi diagenetik.Ekstrak atau minyak dari sedimen anoksik di mana sulfat reduksi terjadi
memiliki kandungan sulfur tinggi dan tinggi rasio vanadyl terhadap nikel porfirin. Ekstrak dan
minyak berasal dari sedimen yang pH-nya di atas 7 (kondisi dasar) dan yang belum mengalami
sulfat yang signifikan reduksi memiliki kandungan sulfur rendah dan rasio V / Ni itu sangat
bervariasi, tergantung pada sejumlah faktor yang mempengaruhi ketersediaan ion Ni + 2 dan va
+ 2. Sebaliknya, sedimen asam di mana reduksi sulfat belum Yang penting memiliki kandungan
sulfur yang rendah dan rasio yang sangat rendah dari vanadyl menjadi nikel porfirin.
Sayangnya, banyak sekali jalur reaksi yang melibatkan kerangka karbon klorofil dan
porfirin putrinya masih hanya dipahami sebagian. Karena itu mereka belum banyak nilainya
sebagai indikator diagenetik kondisi
ISOPRENOID. Klorofil a juga merupakan sumber bagi sebagian besar molekul phytane
dan pristane, yang merupakan dua yang paling banyak isoprenoid umum (gbr. 5.5). Isoprenoid
lain (table 3.2) juga berasal dari biogenik, meskipun spesifik prekursor sering tidak jelas.
Isoprenoid Ci6 hingga Ci8 mungkin juga berasal terutama dari klorofil a. Isoprenoid memiliki
lima belas atom karbon atau lebih sedikit yang bisa berasal dari klorofil a atau dari bakteri
klorofil yang memiliki isoprenoid Ci5 bukan C20 sebagai rantai samping. Asal usul isoprenoid
memiliki dari 21 hingga 25 atom karbon tidak dipahami dengan baik, meskipun mereka
tampaknya terjadi secara istimewa dalam evaporitic sedimen. Isoprenoid C30 dan C40
kemungkinan berkontribusi oleh beberapa spesies ganggang.
Isoprenoid adalah indikator yang baik untuk bitumen dan minyak bumi adalah asal
biogenik, tetapi, seperti porfirin, adalah dari nilai yang sangat terbatas dalam menilai kontribusi
apa pun organisme tertentu. Kejadian mereka telah dikaitkan dengan lingkungan pengendapan
tertentu, namun. Misalnya, rasio pristane terhadap phytane telah digunakan sebagai indikator
kadar oksigen selama diagenesis; rasio pristane / phytane tinggi dianggap terkait dengan
lingkungan pengoksidasi.
STERAN. Steroid, prekursor biologis dari steranes, hadir di semua organisme lebih maju
dari cyanobacteria (ganggang biru-hijau). Diagenesis dikonversi molekul steroid menjadi
hidrokarbon ster (gbr. 5.6) melalui hidrogenasi ikatan rangkap dan kehilangan atom oksigen.
Meskipun ada perubahan kosmetik, sterane struktur mempertahankan sebagian besar keunikan
precursor steroid dan dapat berfungsi sebagai biomarker yang efektif.
 GAMBAR 5.5 Biomarker berasal dari molekul biogenik
klorofil a.
Penggunaan utama steran sebagai biomarker berasal dari distribusi steroid pada tanaman.
Yang paling umum Steroid adalah tiga sterol yang memiliki 27,28, dan 29 karbon atom (gbr.
5.7), yang hadir dalam proporsi berbeda dalam berbagai organisme. Selama diagenesis ini sterol
dikonversi menjadi reguler yang sesuai steranes (gbr. 5.8). Demikianlah distribusi sterana dalam
sebuah batu ekstrak mencerminkan input relatif dari berbagai jenis organisme hidup.
TRITERPANES. Triterpan umumnya ditemukan dalam minyak dan bitumen terutama
berasal dari triterpenoid yang disintesis oleh mikroorganisme. Triterpenoid hanya terjadi di
rendah melimpah di sebagian besar tanaman tingkat tinggi dan memiliki struktur yang berbeda
dari kebanyakan aniter triterp dalam sedimen. Karena sintesis mikroba triterpenoid dalam
sedimen,
triterpan adalah indikator penting dari lingkungan pengendapan dan kondisi
diagenetik.Triterpan yang paling umum adalah hopane (the threecarcarbon) senama dari seri
hopane) dan C29 hopane (norhopane) (gbr. 5.9). Prekursor yang tepat untuk dua hidrokarbon ini
tidak diketahui, tetapi di mana-mana dan kelimpahan tinggi menyarankan mereka dapat
terbentuk beberapa triterpenoid berbeda. Triterpan lain yang kurang umum telah dikaitkan
dengan jenis sumber tertentu lingkungan material atau pengendapan.
Beberapa bakteri triterpenoid sebenarnya memiliki 35 karbon atom daripada 27 hingga
30 di jalur normal seri. Triterpenoid yang diperluas ini dianggap prekursor untuk hopanes
diperpanjang (C31 ke C3S) sering ditemukan dalam ekstrak dan minyak (gbr. 5.10). Hopanes
mengandung dari 36 hingga 40 atom karbon juga telah dilaporkan, tetapi belum ada sumber
untuk mereka yang diusulkan.
 GAMBAR 5.6 Konversi diagenetik dari sterol C2.9 menjadi steran.
Prosesnya adalah ana / ogou.s untuk steroid lainnya. Dicetak ulang oleh
izin Cambridge University Press dari Mackenzie
dan McKenzie, 1983.
DITERPAN. Diterpan adalah konstituen penting dari minyak dan ekstrak berasal dari resin
tanaman fosil. Sedemikian kasus beberapa diterpanes mungkin adalah individu yang dominan
hidrokarbon hadir. Diterpanes lain yang lebih kontributor sederhana untuk ekstrak dan minyak
tidak diturunkan dari tanaman terestrial. NAPHTHENOAROMATICS. Karena
naphthenoaromatics sering berasal dari steranes dan triterpan, mereka juga adalah biomarker.
Namun secara umum, mereka kalah banyak karakteristik stereokimia unik mereka sebagai hasil
dari transformasi katagenetik dan dengan demikian tidak bisa terkait dengan kepastian untuk
prekursor spesifik. RINGKASAN. Di bawah ini adalah ringkasan singkat yang paling penting
data tentang sumber dan diagenesis biomarker:
1. Bitumen dan minyak mentah dengan kandungan tinggi lilin nalkana (Mereka yang memiliki
lebih dari 22 atom karbon) memiliki input yang signifikan dari bahan tanaman darat. Minyak
lilin tinggi dan bitumen biasanya dikaitkan dengan batu paralic atau lacustrine.
2. Nilai CPI di bawah 1.0 dikaitkan dengan evaporites atau karbonat.
3. Rasio isoprenoid adalah indikator kondisi diagenetik.
4. Sampel mengandung sejumlah besar sangat sedikit trisiklik diterpanes memiliki kontribusi
yang signifikan dari resin tanaman-tanah.
5. Distribusi CZ7 ke CZ9 steranes berguna untuk menentukan jenis bahan organik yang
berkontribusi terhadap a Sampel.
 GAMBAR 5.7 Sterol umum dalam organisme hidup.

GAMBAR 5.8 Steran umum dalam ekstrak batu dan minyak.

GAMBAR 5.9 Struktur hopanes CZ-9 dan C. Jo.

6. Distribusi triterpane sensitif terhadap diagenetik kondisi.
Diskusi lebih rinci tentang interpretasi sumber dan diagenesis berdasarkan distribusi
biomarker adalah ditemukan dalam bab 10.
Parameter Selain Biomarker. Konten belerang juga sangat dipengaruhi oleh kondisi
diagenetik. Untuk ekonomi dan alasan lingkungan, minyak memiliki lebih dari sekitar 0,5%
sulfur ditetapkan sebagai sulfur tinggi. Banyak minyak sulfur tinggi mengandung 1% sulfur atau
kurang, tetapi dalam beberapa area kandungan sulfur bisa mencapai 7% (minyak Monterey dari
area Santa Maria onshore, California selatan, untuk contoh) atau lebih. Beberapa minyak
mengandung lebih dari 10% belerang.
Bitumen belerang tinggi dan minyak mentah ini diturunkan dari kerogen sulfur tinggi.
Seperti yang kita lihat di Bab 4, belerang dimasukkan ke dalam kerogen yang terbentuk dalam
sedi nonelastik

GAMBAR 5.10 Formasi hopana yang diperpanjang dari tetrahydroxybacteriohopane,

prekursor yang mungkin. Juga ditampilkan epimerisasi pada C-22 dari konfigurasi 22R
biogenic untuk campuran kesetimbangan akhirnya 22R dan lebih stabil 225. Dicetak
ulang atas izin Universitas Cambridge Pers dari Mackenzie dan McKenzie, 1983

yang terakumulasi di mana reduksi sulfat anaerob penting. Sebagian besar minyak dan
bitumen berasal dari lacustrine atau batuan sumber klastik laut biasa akan rendah dalam
kandungan sulfur, sedangkan yang dari euxinic atau anoxic batuan sumber laut akan belerang
tinggi.
Belerang terjadi terutama di fraksi berat minyak dan bitumen, khususnya di aspal.
Belerang tinggi minyak karenanya memiliki kadar asphaltene yang meningkat. Konten
asphaltene tinggi, bersama dengan kepadatan tinggi atom belerang, menyebabkan minyak sulfur
tinggi rendah Gravitasi API. Namun, seperti yang akan kita lihat nanti dalam bab ini, tidak
semua minyak dengan gravitasi rendah kaya akan sulfur.
KEMATANGAN
Properti Umum. Kedewasaan memiliki pengaruh besar pada komposisi minyak bumi dan
bitumen. Sampel dengan kematangan rendah, termasuk bitumen, minyak, dan bitumen yang
dipadatkan, memiliki lebih sedikit hidrokarbon dan lebih banyak senyawa NSO, dan berat
molekul rata-rata lebih tinggi. Rasio SIN menurun dengan meningkatnya jatuh tempo, meskipun
parameter ini hanya terukur dalam minyak yang kaya akan nitrogen. API gravitasi lebih rendah
dan viskositas lebih tinggi untuk jatuh tempo yang rendah minyak daripada minyak yang
dihasilkan kemudian selama katagenesis.
Biomarker
N-ALKANES. Distribusi n-Alkane sangat banyak dimodifikasi oleh kematangan termal.
Panjang rantai secara bertahap menjadi lebih pendek, dan n-alkana asli hadir di Sampel yang
belum matang diencerkan dengan n-alkana baru dihasilkan selama katagenesis. Karena baru n-
alkana yang dihasilkan menunjukkan sedikit atau tidak ada preferensi untuk keduanya homolog
ganjil atau genap karbon, nilai-nilai CPI mendekati 1.0 dengan bertambahnya kedewasaan (gbr.
5.11).
Distribusi n-Alkane dalam bitumen dan minyak yang diturunkan dari ganggang tidak
menunjukkan pengaruh jatuh tempo jelas karena nilai CPI asli sudah sangat hampir 1.0 (gbr.
5.2). Karenanya seringkali sulit untuk diperkirakan tingkat kematangan pada batuan pelagis
berdasarkan nalkane profil.
ISOPRENOID. Distribusi isoprenoid juga berubah dengan kedewasaan, meskipun tidak
sedramatis itu. Sebagai jatuh tempo hasil, phytane dihasilkan lebih cepat dari pristane,
memimpin untuk penurunan rasio pristane / phytane (gbr. 5.12).

GAMBAR 5.11. Perubahan distribusi n-alkana dari ekstrak batubara

sebagai fungsi meningkatkan kematangan, diukur dengan vitrinit
pemantulan. Dicetak ulang dengan pennission dari Radke et
al., 1980. Hak Cipta 1980, Pergamon Press, Ltd.
Namun, besarnya perubahan ini kecil, dan mungkin hilang dalam variasi alami yang
terjadi dari sampel ke Sampel.
Selama generasi hidrokarbon, konsentrasi isoprenoid meningkat lebih lambat daripada
konsentrasi n-alkane. Dengan demikian rasio n-alkana terhadap isoprenoid meningkat dengan
meningkatnya jatuh tempo (gbr. 5.13).
PORPHYRIN. Dengan bertambahnya maturitas, gugus alkil dalam porfirin bermigrasi
agak bebas tentang cincin pusat struktur dan dipertukarkan dengan molekul lain. Rata-rata berat
molekul porfirin menurun dengan meningkatnya jatuh tempo, dan ada penurunan rasio nikel
untuk vanadyl porphyrins. Perubahan mendasar pada struktur porfirin juga terjadi. Porfirin tipe-
DPE adalah dikonversi menjadi porfirin tipe-etio saat cincin ekstra rusak selama katagenesis
(gbr. 3.4). Porfirin nikel bereaksi lebih cepat dari vanadyl.
STERAN. Kedewasaan juga membawa arti penting perubahan molekul sterana. .Reaksi
polimerisasi dan migrasi gugus metil dari satu ringjuncture ke yang lain menghasilkan berbagai
steran baru dari steran asli5a, 14a, 17a (20R) (gbr. 5.14). Epimerisasi pada posisi C-20
mengubah epimer 20R biogenik menjadi campuran 20R dan 20S. Karena epimer 20S dapat
dikonversi kembali ke 20R, setelah keseimbangan tercapai rasio 20R hingga 20S tetap konstan.

Epimerisasi dapat terjadi di beberapa situs lain juga. Epimerisasi terjadi hampir bersamaan pada
posisi C-14 dan C-17 untuk menghasilkan steran isoskeletal (gbr. 5.14). Rasio 14a, 17a steranes ke 1413,
1713 steranes (dikenal sebagai aa dan 13 ~) juga merupakan indikator katagenesis. Pada keseimbangan,
bentuk 1313 yang lebih stabil lebih disukai. Migrasi kelompok metil melintasi ringjuncture mengarah ke
mengatur ulang steran, juga disebut dinsterana. Konsentrasi diasterana tampaknya dipengaruhi oleh
efek diagenetik dan katagenetik, dan mungkin juga terkait sumber.
TRITERPANES. Banyak transformasi katagenetik dari triterpan juga melibatkan epimerisasi yang
disebabkan oleh panas. Dalam seri hopane diperpanjang (Sel ke C35), epimers biogenik 22R pada
akhirnya dikonversi menjadi campuran kesetimbangan dari epimers 22R dan 22S (gbr. 5.10). Dalam
hopanes yang memiliki kurang dari 31 atom karbon, epimers 22R dan 22S tidak ada, karena nomor
karbon 22 tidak memiliki empat kelompok berbeda yang melekat padanya.
DITERPAN. Diterpan trisiklik yang berasal dari resin fosil cukup tidak stabil. Mereka terbentuk
selama katagenesis yang sangat awal tetapi dihancurkan segera setelah pembentukan. Kehadiran
mereka karena itu merupakan indikasi tidak hanya sumber resinit, tetapi juga sejarah termal ringan
untuk sedimen atau minyak. Ketidakhadiran mereka dalam sampel matang karena itu tidak serta merta
menghalangi kontribusi oleh resinit.
NAPHTIIENOAROMATICS. Aromatization dari steranes dan triterpanes terjadi secara bertahap
ketika pematangan berlangsung. Baik cincin A atau cincin C (gbr. 3.2) pertama kali di aromatisasi;
kemudian cincin B dan C (atau A dan B) di aromatisasi pada waktu yang bersamaan (gbr. 5.16).
 TRANSFORMASI RESERVOIR
Pengantar. Ada dua jenis utama transformasi reservoir yang dapat mempengaruhi minyak
mentah (transformasi reservoir tidak berlaku untuk bitumen karena, menurut definisi, bahan dalam
reservoir adalah minyak bumi). Proses termal yang terjadi di reservoir termasuk retak dan deasphalting.
Proses nonthermal adalah pencucian air dan biodegradasi. Dari jumlah tersebut, retak dan biodegradasi
sejauh ini yang paling penting.
Retak dan Deasphalting. Cracking, yang memecah molekul-molekul besar menjadi yang lebih
kecil, dapat mengubah minyak yang berat dan kaya heteroatom menjadi minyak yang lebih ringan dan
lebih manis. Minyak lilin menjadi kurang lilin. Gravitasi API meningkat, dan titik tuangkan dan viskositas
berkurang. Ketika retak ekstrem, produk menjadi kondensat, gas basah, atau gas kering. Cracking adalah
fungsi dari waktu dan suhu, serta komposisi minyak dan potensi katalitik batuan reservoir. Oleh karena
itu tidak mungkin untuk menyatakan bahwa retak selalu terjadi pada kedalaman atau suhu reservoir
tertentu. Sebagian besar minyak, bagaimanapun, akan cukup stabil pada suhu reservoir di bawah sekitar
90 ° C, terlepas dari lamanya waktu yang dihabiskan di sana. Di sisi lain, reservoir di atas 120 ° C hanya
akan mengandung oli normal jika oli baru tiba.
Meskipun peran katalisis dalam perengkahan hidrokarbon di reservoir belum terbukti, banyak
pekerja mencurigai bahwa mineral lempung adalah fasilitator penting dari pemecahan hidrokarbon.
Namun, keefektifan katalitik sangat bervariasi dari satu mineral lempung ke mineral lempung yang lain,
dan pemahaman parsial kita tentang subjek yang sulit ini tidak banyak digunakan secara praktis saat ini.
Cracking juga menyebabkan deasphalting, karena molekul-molekul asphaltene menjadi kurang
larut karena minyak menjadi lebih ringan. Curah hujan asphaltenes di reservoir akan menurunkan kadar
sulfur dan meningkatkan gravitasi API. Kematangan minyak dapat diperkirakan menggunakan beberapa
teknik biomarker yang disebutkan di atas serta oleh analisis hidrokarbon ringan. Aplikasi-aplikasi ini akan
dibahas lebih rinci dalam bab 8 (sebagaimana diterapkan pada batuan sumber dan bitumen) dan 10.
Biodegradasi dan Pencucian Air. Pencucian air melibatkan pembubaran selektif komponen
minyak mentah yang paling larut dalam air yang bersentuhan dengan minyak. Molekul hidrokarbon
terkecil dan aromatik ringan, seperti benzena, adalah yang paling larut. Efek pencucian air agak sulit
untuk ditentukan karena tidak mempengaruhi fraksi minyak yang paling sering dipelajari. Selain itu,
dalam banyak kasus efeknya cukup kecil karena kelarutan yang rendah dari semua hidrokarbon dalam
air. Akhirnya, pencucian air dan biodegradasi sering terjadi bersama-sama, dengan efek yang lebih
dramatis dari biodegradasi mengaburkan pencucian air.
Biodegradasi adalah proses transformasi yang sangat penting. Dalam kondisi tertentu beberapa
spesies bakteri dapat menghancurkan beberapa senyawa yang ada dalam minyak mentah,
menggunakannya sebagai sumber energi. Bakteri yang bertanggung jawab untuk biodegradasi mungkin
merupakan campuran dari strain aerobik dan anaerob. Hanya bakteri aerob yang diyakini benar-benar
menyerang hidrokarbon, tetapi anaerob dapat mengkonsumsi beberapa produk sampingan yang
teroksidasi sebagian dari serangan aerobik awal. Karena biodegradasi mengubah sifat fisik minyak, ia
dapat memiliki implikasi keuangan negatif yang serius. Minyak biodegradasi berat seringkali mustahil
untuk diproduksi (Athabasca Tar Sands dari Alberta, Kanada, dan minyak berat Orinoco di Venezuela,
misalnya). Jika produksi dimungkinkan secara fisik, mungkin mahal atau tidak ekonomis. Karena itu
penting untuk memahami di mana dan mengapa biodegradasi terjadi, dan apa pengaruhnya terhadap
komposisi minyak. Kondisi yang diperlukan untuk biodegradasi minyak mentah termasuk keberadaan
antarmuka minyak-air (karena mikroorganisme hidup dalam fase air), masuknya air meteorik yang
membawa nutrisi dan oksigen terlarut, dan suhu di bawah sekitar 80 ° C. Batas suhu atas ini belum
terbukti secara pasti, tetapi bukti untuk biodegradasi pada suhu yang lebih tinggi tidak meyakinkan.
Biodegradasi sebenarnya dapat dimulai selama migrasi minyak (asalkan suhu dan kondisi
oksigen yang diperlukan terpenuhi), karena interaksi minyak-air dimaksimalkan saat itu. Namun,
sebagian besar biodegradasi mungkin terjadi di dalam reservoir, karena lamanya waktu yang dihabiskan
minyak dalam reservoir biasanya jauh lebih lama daripada waktu transit selama migrasi. Biodegradasi
dapat bervariasi dalam intensitas dari sangat ringan hingga sangat berat. Karena sifat kimia dan fisik
minyak berubah secara dramatis dalam beberapa cara yang dapat diprediksi selama biodegradasi
(gambar 5.17), minyak biodegradasi mudah dikenali. Banyak cekungan memiliki setidaknya beberapa
minyak biodegradasi dan dibeberapa daerah epidemik.
Bakteri yang mengonsumsi hidrokarbon minyak bumi memiliki preferensi kuat (gbr. 5.17).
Hidrokarbon bukan makanan favorit mereka, dan mereka memakannya hanya karena tidak ada lagi yang
tersedia. Hidrokarbon yang disukai adalah n-alkana, mungkin karena konfigurasi rantai lurusnya
memungkinkan enzim bakteri untuk bekerja pada mereka dengan paling efisien. Yang juga menarik bagi
"serangga" adalah rantai samping alkil panjang yang melekat pada struktur siklik. Setelah n-alkana dan
gugus alkil dikonsumsi, bakteri mulai menghancurkan senyawa yang hanya memiliki cabang metil
tunggal atau yang memiliki cabang yang luas. Kemudian mereka beralih ke senyawa yang lebih banyak
bercabang, seperti isoprenoid.
Pada tahap akhir biodegradasi, alkana polisiklik, terutama beberapa steran dan triterpan,
diserang. Sekali lagi ada hirarki serangan: pertama steran 20R biasa terdegradasi, kemudian hopane 22R
reguler, dan, akhirnya, sterane dan hopan lainnya. Semakin mirip kerangka karbon molekulnya dengan
kerangka steroid dan triterpenoid alami, semakin mudah terdegradasi. Oleh karena itu steranes dan
triterpanes yang memiliki struktur yang disusun ulang tahan terhadap biodegradasi. Tidak ada bukti
bahwa bakteri dapat menyerang porfirin, asphaltenes, atau senyawa NSO berat lainnya dalam minyak
bumi.
Karena hirarki serangan bakteri pada minyak mentah sudah diketahui, dimungkinkan untuk
menilai tingkat degradasi dengan mengamati senyawa mana yang telah dihancurkan. Tabel 5.3
menunjukkan skala yang baru-baru ini diusulkan untuk memperkirakan intensitas biodegradasi minyak.
Beberapa senyawa baru terbentuk selama biodegradasi, mungkin sebagai komponen sel bakteri. Ini
termasuk sederetan hopana dengan tema. (Tabel 5.3), yang dibahas dalam bab 10.
Biodegradasi mengubah komposisi kotor minyak dengan menghilangkan hidrokarbon jenuh.
Ketika komponen utama minyak mentah diplot pada diagram segitiga (gbr. 5.18), minyak biodegradasi
jelas dibedakan dari kebanyakan minyak normal. Minyak biodegradasi rata-rata sekitar 20% hidrokarbon
jenuh, dibandingkan dengan hampir 60% dalam minyak normal. Proporsi relatif dari senyawa aromatik
dan NSO meningkat ketika jenuh dihilangkan selama biodegradasi. Hilangnya hidrokarbon jenuh
menyebabkan pergeseran nilai karbon-isotop minyak biodegradasi ke nilai yang kurang negatif.
Kandungan sulfur dari minyak mentah juga meningkat sebagai hasil dari biodegradasi. Dalam minyak
yang sangat terdegradasi kandungan sulfur dapat meningkat dengan faktor dua atau tiga (gbr. 5.19).
Belerang tidak diragukan lagi terkonsentrasi dalam minyak dengan menghilangkan hidrokarbon secara
selektif, dan dapat juga ditambahkan dengan reduksi sulfat yang dimediasi bakteri.

GAMBAR 5.18 Diagram segitiga yang menunjukkan komposisi 636 minyak mentah. Minyak
biodegradasi habis dalam hidrokarbon jenuh dibandingkan dengan minyak normal. Dicetak ulang atas
izin Springer-Verlag dari Tissot dan Welte, 1978.

PERBANDINGAN BITUMEN DAN PETROLEUM

Meskipun bitumen dan minyak mentah mengandung senyawa yang sama, jumlahnya relatif
sangat berbeda. Gambar 5.20 membandingkan kandungan hidrokarbon (saturasi + aromatik) dari
bitumen dengan bitumen untuk petroleum. Dalam proses konversi bitumen menjadi minyak bumi,
senyawa NSO hilang dalam jumlah besar, atau dikonversi menjadi hidrokarbon. Pada kenyataannya,
kedua proses tersebut mungkin terjadi, meskipun kehilangan selektif non-hidrokarbon selama
pengusiran mungkin paling efektif dalam memusatkan hidrokarbon. Komposisi bitumen sangat
bergantung pada litologi batuan induk (gbr. 5.21). Karbonat mengandung bitumen yang jauh lebih kaya
dalam heterocompound daripada serpih, dan fraksi hidrokarbonnya lebih aromatik. Perbedaan ini
adalah hasil dari kandungan sulfur yang lebih tinggi dari kerogen dalam karbonat. Minyak yang berasal
dari sumber karbonat juga lebih kaya dalam heterocompound daripada minyak yang bersumber dari
serpih.
 Dalam membahas keberadaan atau distribusi senyawa individu dalam bitumen, penting untuk
mengetahui tingkat kematangan bitumen. Banyak senyawa dan distribusi senyawa dalam bitumen
dewasa pada dasarnya tidak dapat dibedakan dengan yang ada dalam minyak mentah. Sebaliknya,
bitumen yang belum matang sangat berbeda dari minyak bumi.
GAS ALAMI
Gas alam mengandung banyak senyawa yang berbeda, meskipun sebagian besar hanya hadir
dalam jumlah kecil. Komponen utama yang menjadi perhatian kami adalah hidrokarbon ringan (metana
melalui butana), CO2, H2S, dan N2. Karbon dioksida dan N2 umumnya terkait dengan reservoir yang
sangat panas. CO2 berasal dari oksidasi minyak atau gas atau dengan dekomposisi karbonat. Asal usul
CO2 dapat ditentukan dengan mudah dengan pengukuran karbon-isotop: komposisi isotop yang sangat
berbeda dari spesies karbon organik dan karbonat dibawa ke setiap CO2 yang berasal dari bahan-bahan
ini. Nitrogen dianggap sebagai indikator tingkat kematangan tinggi yang dibentuk terutama oleh
transformasi metagenetik dari nitrogen organik dan amonia yang terikat pada mineral lempung.
Hidrogen sulfida biasanya berasal dari kerogen atau minyak sulfur tinggi. Ini pada gilirannya dibentuk
paling mudah dalam karbonat. Jadi, gas asam adalah yang paling umum di reservoir karbonat atau di
tempat-tempat di mana batuan sumbernya adalah karbonat. Gas smackover dari Gulf Coast adalah
contoh; batuan induk mungkin adalah fasies Smackover basinal yang kaya organik, dan reservoirnya
adalah fasies dekat pantai yang kasar. H2S juga dapat dibentuk oleh reaksi hidrokarbon dengan sulfat di
reservoir, terutama karbonat yang mengandung anhydrite.
Gas biogenik, yang sebagian besar terjadi di kedalaman dangkal, tetapi yang tampaknya dapat
membentuk (atau setidaknya bertahan) pada kedalaman beberapa ribu meter, sangat kering, hanya
mengandung sejumlah kecil hidrokarbon yang lebih berat daripada metana. Sebaliknya, gas pertama
yang dihasilkan selama katagenesis cukup basah. Dengan bertambahnya kematangan, gas kembali
menjadi semakin kering karena perengkahan hidrokarbon yang lebih berat menjadi metana (gbr. 5.22).
Gas menjadi lebih berat secara isotopik saat produksi gas berlangsung (gbr. 5.22). Gas biogenik
isotopically sangat ringan, dengan nilai 8 13C berkisar dari sekitar - 60 0/00 hingga 90 0/00 atau lebih.
Metana dalam gas katagenetik lebih berat (-50 0/00 hingga - 30 0/00 atau lebih), sedangkan metana
akhir (metagenetik) bisa seberat -15 0/00. Rasio nilai 8 13C dari berbagai komponen hidrokarbon gas
basah telah digunakan sebagai paleothermometer (Sundberg dan Bennett, 1983). Pencampuran gas
biogenik dan termal sering terjadi, terutama di reservoir dangkal, gas-gas asal campuran akan memiliki
sifat-sifat perantara di antara mereka yang berkontribusi.
 Penghancuran bakteri secara gas agak jarang, tetapi dapat menyebabkan perubahan yang
terukur dalam komposisi ketika hal itu terjadi. Gas biodegradasi kering, karena sebagian besar
komponen yang lebih berat telah secara khusus dihilangkan. Akibatnya, setiap hidrokarbon berat yang
tersisa akan menjadi isotopically yang luar biasa berat.