Effect of Alumina Incorporation on the Surface Mineralization and Degradation of a

Bioactive Glass (CaO-MgO-SiO2-Na2O-P2O5-CaF2)-Glycerol Paste

Abstrak:

Penelitian ini menyelidiki perilaku disolusi serta biomineralisasi permukaan dalam

cairan tubuh disimulasikan (SBF) dari pasta yang terdiri dari gliserol (glik) dan gelas bioaktif
dalam sistem CaO-MgO-SiO2-Na2O-P2O5-CaF2 (BG). Sintesis gelas bioaktif dalam
alumina telah terbukti secara signifikan mempengaruhi bioaktivitas karena penggabungan
aluminium (sekitar 1,3-1,4% berat) ke dalam jaringan kaca. Dengan demikian, kinetika
mineralisasi hidroksiapatit (HA) pada glass disiapkan di wadah alumina ditemukan lebih
lambat dari yang dilaporkan untuk komposisi glass yang sama disiapkan dalam wadah Pt.
Diperkirakan bahwa kondisi sintesis mengwali penggabungan sejumlah kecil aluminium ke
dalam jaringan BG dan dengan demikian menunda mineralisasi HA. Menariknya, pasta BG-
glik terbukti memiliki bioaktivitas yang jauh lebih tinggi dibandingkan BG yang disiapkan.
Analisis struktural pasta menunjukkan bahwa gliserol secara kimia berinteraksi dengan
permukaan kaca dan sangat mengubah arsitektur jaringan kaca, sehingga menghasilkan
jaringan yang lebih terdepolimerisasi, serta peningkatan jumlah gugus silanol di permukaan
kaca. Secara khusus, pasta BG-glik fitur awal pengendapan kalsit menengah selama
perendaman dalam SBF, diikuti oleh pembentukan hidroksiapatit setelah ca. tujuh hari
paparan SBF; sedangkan Mineralisasi HA tampaknya ditekan dalam BG, mungkin
konsekuensi dari penggabungan aluminium ke dalam jaringan kaca. Hasil yang diperoleh
dalam penelitian ini mengungkapkan positif efek menggunakan pasta berdasarkan gelas
bioaktif dan pembawa organik (di sini alkohol) yang mungkin berasal dari bunga tidak hanya
karena sifat visko-elastis yang menguntungkan, tetapi juga karena kemungkinan
meningkatkan bioaktivitas kaca pada interaksi permukaan dengan pembawa organik.

Introduction

Pasta suntik diproduksi menggunakan CaO-MgO-SiO2-Na2O-P2O5-CaF2 yang

melelehkan gelas bioaktif dan dua pembawa organik, yaitu polietilen glikol (PEG) dan
gliserol (glik). Campuran homogen yang disiapkan muncul dalam bentuk pasta yang dapat
dicetak dan diperagakan injeksi yang kohesif . Bioaktivitas yang sangat baik dari pasta-pasta
itu secara in vitro dinyatakan dengan tinggi laju mineralisasi hidroksiapatit kristalin (HA),
yang diidentifikasi dengan difraksi sinar-X analisis (XRD) sudah setelah 12 jam perendaman
dalam cairan tubuh simulasi (SBF) [9]. Lebih baru data eksperimental dengan jelas
menunjukkan fakta bahwa proses dan bioaktivitas pasta dapat disesuaikan dengan pembawa
organik. Dalam studi kasus baru-baru ini, ditunjukkan terjadinya bahan kimia ikatan antara
permukaan partikel kaca bioaktif dan gliserol (gli), sedangkan hanya fisik interaksi terdeteksi
dalam kasus pembawa organik berdasarkan PEG.

Tujuan dari penelitian ini adalah untuk menjelaskan pengaruh penggabungan alumina
pada permukaan mineralisasi dan degradasi bioglass (BG) dan pasta bioglass-gliserol (BG-
gl). Dengan ini konteks, efek sintesis BG dalam wadah alumina (tidak seperti dalam
penelitian lain yang dilaporkan, yang menggunakan crucible Pt [5-7,7,10]), serta efek
interaksi gliserol dengan permukaan BG pada bioaktivitas secara hati-hati dinilai melalui tes
SBF dan analisis struktural yang luar materi yang dipelajari. Terlihat bahwa kondisi sintesis
BG mempengaruhi konektivitas jaringan dan akibatnya mengubah bioaktivitasnya; Selain itu,
sampel BG-glik menunjukkan interaksi kimia yang kuat antara glik dan permukaan BG, yang
meningkatkan bioaktivitas pasta dibandingkan dengan BG rapi.

Materials and Methods

Persiapan Bahan

Kaca dengan komposisi (% mol) 4,33 Na2O-30,30 CaO-12,99 MgO-45,45 SiO2-2,60

P2O5-4.33 CaF2 diproduksi dari bahan-bahan berikut: serbuk silikon oksida tingkat teknis
(kemurnian 99,5%); kalsium karbonat (99,5%), dan; kelas reagen MgCO3, Na2CO3, CaF2,
dan NH4H2PO4. Campuran batch yang homogen (100 g), diperoleh dengan ball milling,
dipanaskan pada 1000 ◦C selama 1 jam untuk dekarbonisasi dan kemudian sepenuhnya
dilebur dalam cawan lebur alumina pada suhu 1420 ◦C selama 1 jam, di udara. Frit kaca
diproduksi dengan memadamkan lelehan setelah merendamnya ke dalam air dingin. Frit
dikeringkan, dihancurkan dan digiling dalam gilingan planet berkecepatan tinggi (Nannetti,
Faenza, Italia; bola / berat material Rasio sekitar 2/1) dan kemudian melewati saringan 40 μm
untuk mendapatkan serbuk halus dengan ukuran partikel rata-rata 5-6 µm; ukuran rata-rata
partikel, dihitung oleh kurva distribusi ukuran partikel, diperoleh dengan teknik hamburan
cahaya (Coulter LS 230, model optik Fraunhofer, Beckman Coulter, High Wycombe, UK).
Gliserol murni untuk analisis dipasok oleh Fluka dan digunakan untuk menyiapkan Sampel
BG-glik.

Partikel kaca (73% berat) dicampur dengan gliserol (27% berat) dalam kotak plastik
menggunakan spatula logam sebelum diumpankan ke dalam mixer laboratorium (IKA RW 47
Digital Pilot-Process Mixer, Cole Parmer, London, UK) pada suhu kamar dan 30 rpm. Pasta
yang diperoleh dengan mudah dipindahkan dan disimpan ke dalam jarum suntik standar.

Diskusi

Sebagai hasil dari pertukaran ion, kaca membentuk gugus Si-OH pada permukaannya.
Bersamaan dengan pertukaran ion, air langsung menyerang jaringan kaca (disebut
pembubaran kongruen [15]). Pelepasan ion alkali dan alkali tanah dari kaca menyebabkan /
mempengaruhi kinetika kristalisasi HA, sedangkan keberadaan gugus silanol menyala
permukaan kaca sangat penting untuk menginduksi (i) nukleasi heterogen dari apatit dan (ii)
pelepasan ion dari bahan. Sebagai konsekuensinya, kalsium fosfat amorf adalah terbentuk
pada permukaan gelas dan dikonversi kemudian menjadi kristal HA [1,2,20].

Dalam penelitian kami sebelumnya [9], gelas lebur BG disiapkan dalam wadah Pt dan
bioaktivitasnya dipelajari pada paparan SBF. Baik BG dan pasta BG-glik yang sesuai
menampilkan bioaktivitas tinggi in vitro dan menunjukkan pembentukan hidroksiapatit
kristalin (HA) sudah setelah 12 jam perendaman dalam SBF. Dalam penelitian ini, gelas BG
yang sama disiapkan dalam wadah alumina dan BG-glik yang sesuai pasta telah terbukti
mengandung sejumlah kecil aluminium di jaringan mereka. Sebagai konsekuensi,
mineralisasi HA pada permukaan sampel BG telah ditekan. Demikian juga, ZnO dulu
dilaporkan menekan dengan cara yang sama mineralisasi HA pada paparan SBF [21].
Alasannya untuk perilaku ini dianggap mengandalkan penurunan signifikan dari pelepasan
silikon dari kaca-keramik serta kurangnya kelompok silanol yang menyebabkan penindasan
pembentukan apatit di permukaannya. Dengan tidak adanya ZnO atau pada konten rendah,
gelas-keramik mampu menunjukkan HA mineralisasi pada paparan SBF [21]. Pelepasan
berbagai spesies ke solusi diketahui tergantung pada kekuatan ikatan kation-oksigen yang
harus diputus untuk menghasilkan unit terpisah yang dapat dipecahkan dan dirilis ke dalam
solusi. Pengamatan eksperimental mengungkapkan bahwa, misalnya, natrium berikatan
dengan gugus silikat dilepaskan lebih mudah daripada ikatan natrium dengan gugus aluminat
dalam aluminosilikat kacamata [22]. Ini mungkin menjadi alasan perubahan dalam perilaku
mineralisasi HA BG dan BG-glik disiapkan dalam penelitian ini dibandingkan dengan yang
didasarkan pada BG disiapkan di wadah PT.

Permukaan kedua bahan dari penelitian ini (BG dan BG-glik) tampaknya mampu
mempromosikan curah hujan HA. Hasil XRD (Gambar 3) menunjukkan bahwa kalsit telah
terbentuk di biaya atau bersamaan dengan HA pada tahap awal perendaman dalam SBF.
Curah hujan kalsit mungkin terjadi karena penipisan PO4 3− ion diikuti oleh peningkatan
rasio Ca / P dan saturasi solusi sehubungan dengan CaCO3 [23]. Namun, pembentukan kalsit
mungkin juga dikaitkan dengan efek dari ukuran partikel BG [24] (sebagai ukuran partikel
rata-rata dari gelas BG disintesis dalam alumina cawan sekitar dua kali lebih kecil dari gelas
BG yang disiapkan dalam cawan Pt [9]). Salah satu hasil penting dan menarik dari penelitian
ini adalah bioaktivitas pasta BG-glik, yang lebih tinggi dari BG yang rapi. Meskipun sampel
BG-glik juga menunjukkan kalsit awal curah hujan, pada waktu paparan SBF lebih lama dari
tiga hari mineralisasi HA diamati, dan setelah Paparan SBF selama tujuh hari HA adalah
satu-satunya fase kristal yang ada pada permukaan BG.

Perbedaan perilaku in vitro antara BG dan BG-gly dapat dijelaskan secara struktural
fitur dari pasta BG-gly. Hasil penelitian spektroskopi kami sebelumnya pada BG-gly [10]
dengan jelas menunjukkan bahwa gliserol secara kimiawi berinteraksi dengan permukaan
partikel BG. Biasanya, reaksinya antara glik dan permukaan BG dapat digambarkan dengan
cara yang sama seperti reaksi antara siloksan obligasi dan alkohol, yang dipelajari di masa
lalu oleh berbagai peneliti [25,26]. Jadi, gliserol mungkin bereaksi dengan permukaan BG
untuk menghasilkan seperti alkoksi, serta gugus silanol (Gambar 5a).

Dengan asumsi Q2 situs di permukaan bereaksi dengan satu molekul glik, orang dapat
berharap melalui itu alkoholisis ikatan Si-O a Q3 situs dibuat selain grup silanol. Ini
didukung, misalnya, dengan data spektroskopi Raman dari pasta BG-glik (Gambar 5b), yang
menunjukkan signifikan perbedaan antara jaringan BG-gly glass dan BG. Dengan demikian,
jaringan BG terdiri sebagian besar dari Q2 situs (pita serapan sekitar 950 cm – 1 [10]) selain
sejumlah kecil Q1 (ca. 875 cm − 1) dan Q3(ca. 1050 cm – 1 ) situs. Tidak seperti BG,
jaringan dalam BG-gly menunjukkan pita pada 1050 cm – 1 ditugaskan ke Q3 spesies
ditingkatkan secara signifikan dibandingkan dengan BG yang disiapkan [10]. Bahkan, pita
penyerapan intensif lainnya di ca. 975 cm −1 (Si2O6 4− unit, memiliki dua oksigen yang
tidak menjembatani, NBO), 925 cm – 1 (Si2O7 6− unit dengan tiga NBO), 875 cm – 1 (Q0,
mis., empat NBO) dan ~ 825 cm – 1 (Getaran peregangan simetris ≡ Si – O – Si≡) [27,28]
telah diamati; sedangkan band ditugaskan untuk unit Q2 dari BG menghilang setelah
interaksi antara BG dan gliserol (Gambar 5b). Ini menunjukkan bahwa interaksi glik dengan
BG mengarah ke jaringan gelas terpolimerisasi secara signifikan lebih sedikit (setidaknya
pada permukaan kaca) dan peningkatan jumlah gugus silanol. Sebagai konsekuensi yang
jelas, bioaktivitas dari sampel BG-glik meningkat secara signifikan dibandingkan dengan BG
yang rapi. Ini mungkin juga menjelaskan kinetika pencucian Ca2 + dan Mg + 2 yang lebih
cepat dalam BG-glik, dibandingkan dengan BG yang rapi.

Kesimpulan

Dalam penelitian ini, bioaktivitas gelas lebur disiapkan dalam wadah alumina (BG),
serta dari pasta BG-gliserol, diselidiki. Hasil yang diperoleh memungkinkan kesimpulan
berikut:

(i) adanya sejumlah kecil aluminium dalam BG (~ 1,4% berat, karena persiapan dalam
alumina crucible) menekan mineralisasi HA selama uji SBF; ini kemungkinan besar
disebabkan oleh peningkatan konektivitas jaringan kaca (mis., Al yang bertindak sebagai
jaringan sebelumnya) dan pengayaan kelompok Al-OH di permukaan BG selama paparan
SBF;

(ii) pasta BG-glik menunjukkan bioaktivitas yang lebih baik dibandingkan dengan BG yang
rapi. Fakta ini bergantung pada interaksi kimia glikol dengan permukaan BG, yang
menghasilkan penurunan kuat konektivitas jaringan BG (seperti yang ditunjukkan oleh
spektroskopi Raman), serta peningkatan yang signifikan dari jumlah gugus silanol
permukaan. Dianggap bahwa interaksi antara bahan gelas bioaktif dan pembawa organik
(mis., polialkohol) dapat digunakan untuk mengatasi aplikasi biomedis spesifik yang perlu
disuntikkan formulasi bahan dan, pada saat yang sama, untuk menyesuaikan / meningkatkan
bioaktivitas intrinsik kacamata atas mengubah konektivitas jaringan mereka dan kelompok
permukaan reaktif seperti silanol.