Pandu jati laksono

ASAM BASA ARRHENIUS

 ASAM : spesi yang melepaskan ion H+ dalam pelarut air
E. g :
H2SO4(aq)  2H+(aq) + SO42-(aq)
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)
 BASA : spesi yang melepaskan ion OH- dalam pelarut air
E. g :
NaOH(aq)  Na+(aq) + OH-(aq)
KOH(aq)  K+(aq) + OH-(aq)
ASAM BASA BRONSTED-LOWRY
 ASAM : spesi yang berperan
sebagai donor proton (H+)
E. g :

HF(g) + H2O(l) ➝ H3O+(aq) + F-(aq)

asam basa Asam Basa
konjugasi konjugasi
 BASA : spesi yang berperan sebagai aseptor proton (H+)
E. g :
H2O(l) + NH3(aq) ➝ NH4+(aq) + OH-(aq)
Basa Asam
asam basa konjugasi konjugasi
SIFAT AIR
 Dapat membentuk ikatan hidrogen antar molekulnya.

When water acts as a solvent, hydrogen bonds between water molecules are
destroyed as water–solute interactions form; the latter may be ion–dipole
interactions (e.g. when NaCl dissolves) or new hydrogen bonds
(e.g. when H2O and MeOH mix).
IONISASI AIR
 Air terionsasi menjadi ion hidronium dan ion hidroksida
dalam jumlah yang sangat kecil.
 Jumlah ion-ion yang diperoleh dinyatakan dalam Kw.

2H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

Kw = [H3O+](aq) [OH-](aq) Kw = 1. 10-14 pada 298 K

The equilibrium constants Ka, Kb and Kw
In dealing with acid–base equilibria in aqueous solution, three equilibrium constants are of
special significance:
1. Ka is the acid dissociation constant
2. Kb is the base dissociation constant
3. Kw is the self-ionization constant of water.

Tuliskan hubungan pKa dan pKb

 So :
Kb + Ka = Kw = 1.10-14
pKb + pKa = pKw = 14
AIR SEBAGAI ASAM/BASA BRONSTED
 Berdasarkan reaksi di atas ini, menunjukkan bahwa air dapat bertindak sebagai asam
atau basa Bronsted.

2H2O(l) H3O+(aq) +
OH-(aq)
 The role of water depends on the relative strengths of the various species in solution.
 Air sebagai basa :
HCl(g) + H2O(l) ➝ H3O+(aq) + Cl-(aq)
asam basa Asam Basa
konjugasi konjugasi

Asam Basa
kuat lemah Asam Basa
lemah lemah

• Air sebagai asam :

NH3(g) + H2O(l) ➝ NH4+(aq) + OH-(aq)
basa asam Asam Basa
konjugasi konjugasi

basa asam Asam Basa

lemah lemah lemah lemah
 ASAM ANORGANIK
Halida hidrogen
Ka > 1; pKa values are negative (pKa HCl=-7; HBr=-9; HI=-11).
So, HCl, HBr, HI  strong acids.

X=Cl, Br and I.

HF pKa= 3,45. HF  weak acid

Asam okso

Definisi IUPAC dari asam okso adalah compound senyawa yang mengandung oksigen,
setidaknya satu unsur lain, setidaknya satu hidrogen yang terikat pada oksigen, dan yang
menghasilkan basa konjugasi dengan kehilangan proton. ’
oksoasid dapat bersifat mono-, di- atau polibasa; .
tidak semua atom hidrogen dalam asam okso terionisasi.
 Examples of oxoacids include hypochlorous acid (HOCl), perchloric acid (HClO4), nitric
acid (HNO3), sulfuric acid (H2SO4) and phosphoric acid (H3PO4).
 Nitric acid, nitrous acid and hypochlorous acid are examples of monobasic acids; HNO3
is essentially fully ionized in aqueous solution, but HNO2 and HOCl behave as weak
acids.
Oxoacid nomenclature recommended by the IUPAC
1. Hydrogen nomenclature (for p-block oxoacids)
 Pengisisan anion termasuk dalam tanda kurung di akhir nama. Nama induk oxoacid
sekarang diikuti dengan menambahkan kata 'hidrogen' sebelum nama anion: HNO3 is
hydrogen trioxonitrate(1-).
 Dalam kasus sederhana, tagihan dapat dihilangkan karena tidak menambah informasi
tambahan. Juga dapat diterima untuk mengganti muatan dengan keadaan oksidasi
(sebagai angka Romawi atas) dari atom pusat
2. Acid nomenclature (p-block and d-block oxoacids
Namanya memberikan jumlah atom oksigen yang melekat pada atom pusat,
identitas atom pusat dan (biasanya) keadaan oksidasi dari atom pusat. Kata
pertama dalam nama selalu berakhiran dengan ic -ic ’, berbeda dengan
penggunaan tradisional‘ -ic ’atau‘ -ous ’.
 a. Substituted oxoacids
Oksoasid tersubstitusi memiliki kekuatan yang dapat dirasionalisasi dalam hal daya
penggandaan elektron dari substitusi; dalam beberapa kasus, atom H nonacidic
melekat langsung ke atom pusat oksoas.
b. Pauling’s rules

Kekuatan serangkaian asam okso yang mengandung atom

pusat spesifik dengan sejumlah variabel okso dan gugus
hidroksil dirangkum oleh aturan Pauling.
Oksida anhidrat

Unsur logam biasanya membentuk oksida dasar; Unsur bukan logam biasanya membentuk oksida asam..
 Oksida asam adalah oksida yang, saat larut dalam air, mengikat molekul H2O dan melepaskan proton
ke pelarut sekitarnya:

Interpretasi yang setara adalah bahwa oksida asam adalah oksida yang bereaksi dengan basa berair
(alkali):

 Basa oksida adalah oksida yang ditransfer proton ketika larut dalam air:

Interpretasi yang setara dalam hal ini adalah bahwa oksida basa adalah oksida yang bereaksi dengan
asam :
BASA ANORGANIK
 Hydroxides
Banyak basa anorganik adalah hidroksida, dan istilah alkali umumnya
digunakan. Kelompok 1 hidroksida NaOH, KOH, RbOH dan CsOH adalah
basa kuat, yang pada dasarnya terionisasi penuh dalam larutan berair;
LiOH lebih lemah (pKb = 0,2).
 Nitrogen bases
Istilah 'basa nitrogen' cenderung menyarankan amonia dan amina organik
(RNH2), tetapi ada sejumlah basa nitrogen anorganik penting terkait dengan
NH3. Amonia larut dalam air, dan berfungsi sebagai basa lemah, menerima Hþ
untuk membentuk ion amonium.
ASAM, BASA, DAN ION
DALAM LARUTAN
BERAIR
 ASAM BASA ARRHENIUS
• ASAM : spesi yang melepaskan ion H+ dalam pelarut
air
E. g :
H2SO4(aq)  2H+(aq) + SO42-(aq)
HNO3(aq)  H+(aq) + NO3-(aq)
• BASA : spesi yang melepaskan ion OH- dalam pelarut
air
E. g :
NaOH(aq)  Na+(aq) + OH-(aq)
KOH(aq)  K+(aq) + OH-(aq)
 ASAM BASA BRONSTED-LOWRY
• ASAM : spesi yang berperan sebagai donor proton
(H+)
E. g :
HF(g) + H2O(l) ➝ H3O+(aq) + F-(aq)
asam basa Asam Basa
konjugasi konjugasi

• BASA : spesi yang berperan sebagai aseptor proton

(H+)
E. g :
H2O(l) + NH3(aq) ➝ NH4+(aq) + OH-(aq)
Basa Asam
asam basa konjugasi konjugasi
 ASAM BASA LEWIS
• ASAM : spesi yang berperan sebagai aseptor
pasangan elektron
E. g : BF3

• BASA : spesi yang berperan sebagai donor pasangan

elektron
E. g : NH3
 SIFAT AIR
• Dapat membentuk ikatan hidrogen antar
molekulnya.
• Ketika air bertindak sebagai pelarut, ikatan hidrogen antara
molekul air dihancurkan sebagai bentuk interaksi air-zat
terlarut; yang terakhir dapat berupa interaksi ion-dipol (mis.
ketika NaCl larut) atau ikatan hidrogen baru (misalnya kapan
H2O dan campuraN MeOH).
• Air dapat terionisasi :
– Air terionsasi menjadi ion hidronium dan ion
hidroksida dalam jumlah yang sangat kecil.
– Jumlah ion-ion yang diperoleh dinyatakan dalam
Kw.

2H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

Kw = [H3O+](aq) [OH-](aq) Kw = 1. 10-14 pada 298 K

• Air sebagai asam/basa Bronsted
Peran air tergantung pada kekuatan relatif dari
berbagai spesies dalam larutan.

2H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

Air sebagai basa :

HCl(g) + H2O(l) ➝ H3O+(aq) + Cl-(aq)
basa Asam Basa
asam konjugasi konjugasi

Asam Basa Asam Basa

lemah lemah
kuat lemah
• Air sebagai asam :

NH3(g) + H2O(l) ➝ NH4+(aq) + OH-(aq)

basa asam Asam Basa

konjugasi konjugasi
basa Asam
asam Basa
lemah lemah
lemah lemah
 Ka, Kw, DAN Kb
Dalam berurusan dengan kesetimbangan asam-basa
dalam larutan air, tiga konstanta kesetimbangan
memiliki arti khusus:
- Ka adalah konstanta disosiasi asam
- Kb adalah konstanta disosiasi dasar
- Kw adalah konstanta pengionisasian air.
 Ka, Kw, DAN Kb
Pers umum : contoh :

Tuliskan hubungan pKa dan pKb

ASAM POLIPROTIK
 Halida hidrogen
Ka > 1; pKa values are negative (pKa HCl=-7; HBr=-9;
HI=-11).
So, HCl, HBr, HI  strong acids.

X=Cl, Br and I.

HF pKa= 3,45. HF  weak acid

 Oksida anhidrat

Unsur logam biasanya membentuk oksida dasar;

Unsur bukan logam biasanya membentuk oksida
asam.
 Oksida anhidrat
 Oksida asam adalah oksida yang, saat larut dalam air,
mengikat molekul H2O dan melepaskan proton ke
pelarut sekitarnya:

Interpretasi yang setara adalah bahwa oksida asam

adalah oksida yang bereaksi dengan basa berair
(alkali):
 Oksida anhidrat
 Basa oksida adalah oksida yang ditransfer proton
ketika larut dalam air :

Interpretasi yang setara dalam hal ini adalah bahwa

oksida basa adalah oksida yang bereaksi dengan
asam :
 Asam okso

The IUPAC definition of an oxoacid is

‘suatu senyawa yang mengandung oksigen,
setidaknya satu unsur lain, setidaknya satu hidrogen
yang terikat pada oksigen, dan yang menghasilkan
basa konjugat oleh kehilangan proton.’
- oksoasid dapat bersifat mono-, di- atau polibasa; .
- tidak semua atom hidrogen dalam asam okso
terionisasi.
 Asam okso

 Examples : hypochlorous acid (HOCl), perchloric

acid (HClO4), nitric acid (HNO3), sulfuric acid
(H2SO4) and phosphoric acid (H3PO4).
 Asam nitrat, asam nitrat dan asam hipoklorit
adalah contoh asam monobasa; HNO3 pada
dasarnya sepenuhnya terionisasi dalam larutan
air, tetapi HNO2 dan HOCl berperilaku sebagai
asam lemah.
 Asam okso
 Hydrogen nomenclature (for p-block oxoacids)

 Biaya anion termasuk dalam tanda kurung di akhir

nama. Nama induk oxoacid sekarang diikuti dengan
menambahkan kata 'hidrogen' sebelum nama anion:
HNO3 adalah hidrogen trioxonitrate (1-).
 Dalam kasus sederhana, tagihan dapat dihilangkan
karena tidak menambah informasi tambahan. Juga
dapat diterima untuk mengganti muatan dengan
keadaan oksidasi (sebagai angka Romawi atas) dari
atom pusat
 Hydrogen nomenclature (for p-block oxoacids)
 Acid nomenclature (p-block and d-block
oxoacids
 The name gives the number of oxygen atoms attached to the
central atom, the identity of the central atom and (usually) the
oxidation state of the central atom. The first word in the name
always ends in ‘-ic’, in contrast to traditional usage of ‘-ic’ or ‘-
ous’.
 Substituted oxoacids

Substituted oxoacids have strengths that may be

rationalized in terms of the electronwithdrawing
power of the substitutent; in a few cases, a
nonacidic H atom is attached directly to the central
atom of an oxoacid.
 Substituted oxoacids
 Pauling’s rules
The strengths of a series of oxoacids containing a
specific central atom with a variable number of oxo
and hydroxyl groups are summarized by Pauling’s
rules. E.g H2SO4 vs H2SO3
 Hydroxides

Many inorganic bases are hydroxides, and the

term alkali is commonly used. The group 1
hydroxides NaOH, KOH, RbOH and CsOH are
strong bases, being essentially fully ionized in
aqueous solution; LiOH is weaker (pKb = 0,2).
 Nitrogen bases

The term ‘nitrogen bases’ tends to suggest

ammonia and organic amines (RNH2), but
there are a number of important inorganic
nitrogen bases related to NH3. Ammonia
dissolves in water, and functions as a weak
base, accepting Hþ to form the ammonium
ion.
 Nitrogen bases
 Pengertian

If an oxide or hydroxide is able to act as either

an acid or a base, it is said to be amphoteric.
 Contoh oksida amfoter

Contoh Aluminium oxide, Al2O3, reacts with

acids (equation 6.39) and with hydroxide ion
(equation 6.40).
 Contoh oksida amfoter
 Contoh hidroksida amfoter
 Elemen-elemen yang terletak dekat dengan apa
yang disebut 'garis diagonal' (Gambar 6.8) memiliki
oksida dan hidroksida amfoter
 Kelompok 13: Ga2O3 lebih asam dari Al2O3,
sedangkan In2O3 lebih basa daripada
Al2O3 atau Ga2O3.
 untuk sebagian besar kimianya, In2O3
dapat dianggap memiliki sifat dasar
daripada sifat amfoter
 Pada kelompok 14: oksida logam (II) dan
logam (IV) dari Ge, Sn dan Pb bersifat
amfoter;
 in group 15 : hanya oksida tingkat oksidasi
yang lebih rendah yang menunjukkan
perilaku amfoter, dengan oksida M2O5
bersifat asam. Untuk oksida M2O3, karakter
dasar lebih dominan saat grup diturunkan:
As2O3 <Sb2O3 <Bi2O3.
Acid-base and donor-acceptor chemistry

Hard and soft acids and bases

 Classical concepts

Arrhenius:
• asam membentuk ion hidrogen H+ (hydronium, oxonium H3O+) dalam larutan air
• basa membentuk ion hidroksida OH- dalam larutan air
• acid + base  salt + water
e.g. HNO3 + KOH  KNO3 + H2O

Brønsted-Lowry:
• Asam cenderung hilang H+
• basa cenderung untuk mendapatkan H+
• acid 1 + base 1  base 1 + acid 2 (conjugate pairs)
H3O+ + NO2-  H2O + HNO2
NH4+ + NH2-  NH3 + NH3
Dalam setiap pelarut, reaksi selalu mendukung pembentukan asam atau basa yang
lebih lunak

Konsep Lewis lebih umum

dan dapat diartikan dari segi MO’s
Ingatlah bahwa orbital
perbatasan
mendefinisikan kimia
molekul CO is a s-donor and
a p-acceptor

d+ d-
C O

M C O

C O M
 Asam dan basa (konsep Lewis)

Basa adalah pasangan elektron donor

Asam adalah pasangan elektron acceptor

acid adduct base

Adisi asam basa lewis yang melibatkan ion logam

disebut senyawa koordinasi (atau kompleks)
 Orbital perbatasan dan reaksi asam-basa

Remember the NH3 molecule

 Orbital perbatasan dan reaksi asam-basa

The protonation of NH3

New LUMO

(non-bonding)

New HOMO
(bonding)

(Td) (C3v)
Dalam kebanyakan reaksi asam-basa, kombinasi HOMO-LUMO
mengarah ke HOMO-LUMO baru dari produk

Tapi ingat bahwa harus ada tumpang tindih yang berguna (simetri
yang sama) dan energi yang serupa untuk membentuk orbital ikatan
dan anti ikatan yang baru

Apa reaksi yang terjadi jika energi sangat berbeda?

 Orbital perbatasan dan reaksi asam-basa
Bahkan ketika simetri cocok dengan beberapa reaksi dimungkinkan,
tergantung pada energi relatif
Orbital perbatasan dan reaksi asam-basa

Seperti energi yang sangat berbeda A-B ó A-E

tidak ada bentuk tambahan

Energi serupa suka A-C ó A-D

Bentuk adduct

Basa memiliki pasangan elektron

dalam HOMO simetri yang cocok
untuk berinteraksi dengan LUMO asam
The MO basis for hydrogen bonding

F-H-F-
 Diagram MO berasal dari orbital atom
(using F…….F group orbitals + H orbitals)

Bonding e

Non-bonding e
Tetapi juga dimungkinkan dari HF + F-

HOMO-LUMO of HF for s interaction

Non-bonding
(no symmetry match)

Non-bonding
(no E match)
Basa MO untuk ikatan hidrogen

F-H-F-

LUMO
HOMO

Formation of the orbitals

HOMO

HOMO

Pertama, ambil kombinasi

bonding dan antibonding.
Begitu pula untuk yang tidak
simetris B-H-A

Energi total B-H-A lebih

rendah dari jumlah
energi reaktan

Poor energy match,
little or no H-bonding
e.g. CH4 + H2O
Good energy match,
strong H-bonding
e.g. CH3COOH + H2O

Very poor energy match

no adduct formed
H+ transfer reaction
e.g. HCl + H2O
 Hard and soft acids and bases

Asam atau basa keras berukuran kecil dan tidak terpolarisasi

Asam dan basa lunak lebih besar dan lebih mudah dipolarisasi
Ion halida meningkatkan kelunakan:

fluoride < chloride<bromide<iodide

Interaksi keras-keras atau lunak-lunak lebih kuat (dengan garam

yang kurang larut) daripada interaksi keras-lunak (yang
cenderung lebih larut).
 Most metals are classified as Hard (Class a) acids or acceptors.
Pengecualian yang ditunjukkan di bawah ini: logam akseptor dalam kotak merah selalu lemah
(Kelas b). Logam lain lemah dalam kondisi oksidasi rendah dan ditandai dengan simbol

Class (b) or soft always Solubilities: AgF > AgCl > AgBr >AgI
But…… LiBr > LiCl > LiI > LiF
 Penjelasan Chatt Kelas (b) logam lunak memiliki d elektron untuk p-bonding
Model: Base menyumbangkan kerapatan elektron ke akseptor logam. Donasi balik, dari
asam ke basa, dapat terjadi dari elektron d logam asam ke dalam orbital kosong di
pangkalan.

Keadaan oksidasi unsur yang lebih tinggi di sebelah kanan logam transisi memiliki karakter b kelas
yang lebih banyak karena ada elektron di luar kulit d.
Ex. (Tl(III) > Tl(I), has two 6s electrons outside the 5d making them less available for π-bonding)

For transition metals:

keadaan oksidasi tinggi dan posisi di sebelah kiri tabel periodik keras
keadaan oksidasi rendah dan posisi di sebelah kanan tabel periodik lunak

Molekul atau ion donor lunak yang mudah dipolarisasi dan kosong d π* orbitals
Tersedia untuk π-bonding bereaksi paling baik dengan logam lunak golongan (b)
Kecenderungan kompleks dengan ion logam keras
N >> P > As > Sb
O >> S > Se > Te
F > Cl > Br > I

Kecenderungan kompleks dengan ion logam lunak

N << P > As > Sb

O << S > Se ~ Te
F < Cl < Br < I
Perbedaan keras-lunak terkait dengan polarisasi, sejauh mana molekul atau ion dapat
dengan mudah terdistorsi oleh interaksi dengan molekul atau ion lain.

Asam atau basa kuat berukuran kecil dan tidak terpolarisasi

Asam dan basa lemah lebih besar dan lebih mudah dipolarisasi

Asam kuat adalah kation dengan muatan positif tinggi (3+ atau lebih besar),
atau kation dengan elektron d tidak tersedia π-bonding

Asam lemah adalah kation dengan muatan positif sedang (2+ or lower),
Or kation dengan elektron d tersedia untuk π-bonding

Semakin besar dan semakin besar ion, semakin lembut (sejumlah besar elektron
internal). Lindungi bagian luar yang membuat atom atau ion lebih mudah
dipolarisasi)
Untuk basa, sejumlah besar elektron atau ukuran yang lebih besar terkait
dengan karakter lunak
 Asam kuat cenderung bereaksi lebih baik dengan basa kuat dan asam
lemah dengan basa lemah, untuk menghasilkan kombinasi kuat-kuat atau
lemah-lemah

Secara umum, kombinasi kuat-kuat penuh semangat

lebih disukai daripada lemah-lemah

Asam atau basa mungkin keras atau lunak

dan pada saat yang sama mungkin keras atau lunak

Kedua karakteristik harus selalu diperhitungkan

misalnya Jika dua basa sama lunaknya bersaing untuk asam yang sama,
yang lebih mendasar akan lebih disukai
tetapi jika mereka tidak sama lunaknya, bisa jadi mungkin terbalik
 Fajans’ rules

1. Untuk kation yang diberikan, karakter kovalen meningkat

dengan meningkatnya ukuran anion.
2. Untuk anion tertentu, karakter kovalen meningkat dengan
ukuran kation menurun.
3. Karakter kovalen meningkat dengan meningkatnya muatan pada
kedua ion.
4. Karakter kovalen lebih besar untuk kation dengan gas yang tidak
mulia konfigurasi elektronik.

Karakter kovalen yang lebih besar yang dihasilkan dari interaksi lunak-lunak
terkait Dengan kelarutan yang lebih rendah, warna dan jarak interionik pendek,
sedangkan interaksi yang sangat sulit menghasilkan senyawa yang tidak berwarna
dan sangat larut
 Quantitative measurements

IA IA
 
2 2
Absolute hardness Mulliken’s absolute electronegativity
(Pearson) (Pearson)

1
s EHOMO = -I

ELUMO = -A
Softness
Energy levels
for halogens
and relations between
,  and HOMO-
LUMO energies