CRITICAL JOURNAL REVIEW

Dealuminasi Beta Zeolit Diubah oleh Logam Alkali Tanah

Tugas ini Diajukan Untuk Memenuhi Tugas Mata Kuliah Kimia Logam

Dosen pengampu : Dr. Muhammad Yusuf , M.Si.

DISUSUN OLEH
NAMA KELOMPOK :

1. DEVITA SURI AIRINA (4171131009)

2. EZRA JULIANA HARIANJA (4172131015)
3. FRANS HARDI SAMOSIR (4172131016)
4. LINDA ROSITA (4173131020)

KELAS : KIMIA DIK B 2017

JURUSAN : KIMIA

PROGRAM : S-1 PENDIDIDKAN KIMIA

PROGRAM STUDI S1 PENDIDIKAN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
UNIVERSITAS NEGERI MEDAN
2020
A. Identitas Jurnal

1. Judul Artikel :
2. Pengarang artikel :
3. Nama Jurnal :
4. Kota terbit :
5. Tahun terbit :
6. Volume :
7. Nomor :
8. Halaman :
9. Nomor ISSN :

B. Abstrak
Logam Alkali tanah (Mg, Sr, dan Ca) dimasukkan ke dalam betazeolit mesopori yang
ditangguhkan (DeAlBeta) dengan metode pasca sintesis dua langkah. Sifat-sifat fisikokimia
dari zeolit DeAlBeta modifikasi logam alkali yang tidak dimodifikasi dan alkali
dikarakterisasi dengan XRD, DR UV-vis, FTIR, TPD NH3 dan CO2, NMR, dan XPS.
Kesepakatan beta zeolit menyebabkan penurunan kemurnian dan kebasaannya.
Dimasukkannya logam alkali tanah ke dalam kerangka kerja beta zeolitedid dealuminated
tidak mempengaruhi strukturnya. Modifikasi DeAlBeta dengan logam alkali Earth dalam
jumlah kecil meningkatkan jumlah pusat asam, yang mungkin terkait dengan pembentukan
kerangka situs asam Lewis Mg (Ca atau Sr) (II).

C. Pendahuluan
Dunia sains memberikan penekanan khusus pada pengembangan bahan stabil baru
dengan sifat asam-basa yang menarik. Karena fitur unik (mis., Luas permukaan spesifik
tinggi dan ukuran pori-pori) zeolit, mereka adalah salah satu bahan yang paling menjanjikan.
Selain itu, pengenalan berbagai logam ke dalam struktur mereka dapat secara
menguntungkan mengubah sifat mereka.
Karena adanya situs asam Lewis dan Bronsted dalam bahan-bahan ini, mereka telah
digunakan sebagai katalis dalam banyak reaksi. Selain itu, pengenalan logam alkali dan / atau
alkali tanah ke dalam struktur zeolit dapat menyebabkan modifikasi sifat-sifat dasarnya.
Penggabungan kation logam alkali meningkatkan kebasaan atom oksigen, yang hadir dalam
kerangka kerja zeolit. Metode yang paling umum digunakan untuk persiapan sistem zeolit
tersebut adalah pertukaran ion dan impregnasi.
Diperoleh dengan cara ini katalis zeolit bermuatan logam alkali telah diterapkan dalam
beberapa reaksi seperti metilasi toluena dan oksidasi fenol. Seperti yang telah ditunjukkan,
sifat asam-basa dari logam alkali tanah yang mengandung zeolit secara signifikan
memengaruhi hasil proses ini. Inilah sebabnya mengapa memfokuskan lebih banyak
perhatian pada sifat-sifat berbasis asam katalis zeolit yang lebih baik diperlukan. Ini dapat
memungkinkan diperolehnya katalis yang lebih efisien untuk berbagai proses, misalnya
konversi etanol menjadi propilena, syngas menjadi dimetil eter, atau metanol menjadi olefin.
Dalam karya ini, kami telah menggunakan metode pasca sintesis dua langkah, yang
dikembangkan sebelumnya oleh Dzwigaj et al. juga membeli zeolit DeAlBeta yang
mengandung Mg-, Sr-, dan Ca dengan spesies Sr (II), Ca (II), dan Mg (II) yang terisolasi.
Sebagaimana diperoleh katalis zeolit DeAlBeta yang mengandung Mg-, Sr-, dan Ca dicirikan
oleh XRD, BET, FTIR, XRD, DR UV-vis, NH3TPD, CO2-TPD, NMR, dan XPS.
D. Eksperimental

Zeolit Tetraethylammonium beta

(TEABeta)

Dibagi menjadi 2 fraksi

Fraksi 1 Fraksi 2

Dikalsinasi di udara selama 15 jam Dilarutkan dalam

pada suhu 550 oC HNO3 13 mol (4
jam, 80 oC)

Dicuci dengan air dan dikeringkan

satu malam pada suhu 80 oCuntuk
menggabungkan Sr2+, ca2+,
atau Mg2+ .

Terbentuk suspensi Sr(NO3)2·4 H2O ,

Mg(NO3)2·6 H2O, or Ca(NO3)2·4 H2O

Diaduk selama 2 jam pada suhu 80

o
C,
Diuapkan hingga kering
Dikalsinasi di udara pada suhu 500
o
C selama 3 jam untuk
menghilangkan amonia

Terbentuk Mg2.0DeAlBeta, Sr2.0DeAlBeta, dan Ca2.0DeAlBeta

yang Kemudian diuji di X-rayfluorescence(XRF) dan diamati
hasilnya
E. Pembahasan

Gambar 1

Tabel 1
Gambar 1 merupakan grafik Isoterm adsorpsi-desorpsi N2 digunakan untuk
memperkirakan sifat tekstur semua sampel yang diteliti dan table 1 memuat data yang
diperoleh berdasarkan grafik pada gambar 1.
 Gambar 2
Gambar 2 menyajikan plot terperinci, yang digunakan untuk perhitungan, untuk sampel
DeAlBeta .Baik dealuminasi maupun logam alkali tanah dapat mengubah parameter tekstur
sampel secara signifikan. Semuanya menunjukkan isoterm tipical tipe I dengan lingkaran
histeresis H4 yang substansial dari P / P0 = 0,45 dengan mengurangi cabang desorpsi yang
terkait dengan penutupan lingkaran histeresis . Tentu saja isotermik mengindikasikan fitur
tekstur berpori hierarkis mikromeso. Volume mikropori yang relatif tinggi (sekitar 0,22 cm
3g -1 menunjukkan karakter kristal dari kerangka zeolit . Diameter pori rata-rata BJH (4,40-
4,70 nm) menunjukkan penciptaan mesopori intrakristalin. Perbedaan parameter yang
diberikan pada Tabel 1). antara sampel individu tidak bermakna dan tidak melebihi 7%
.Namun, dealuminasi zeolit mengarah ke sedikit penurunan total luas permukaan spesifik dan
meningkatkan volume total. Selanjutnya, pengenalan alkali menghasilkan logam Bumi dalam
efek yang berlawanan, yang paling menonjol untuk Mg2.0 DeAlBeta, yang dapat
dihubungkan dengan penggabungan mendalam ion Mg2+ kecil ke dalam struktur zeolit.
 Gambar 3

Gambar 4

Gambar 3 menyajikan pola XRD dari HAlBeta, DeAlBeta, danMg-, Sr-, dan Ca- yang
mengandung sampel DeAlBeta, di mana domain domain dibandingkan7.7 dan 22.4 ° diamati,
karakteristik untuk bahan beta, sesuai dengan laporan sebelumnya. Dengan demikian, orang
dapat menyimpulkan bahwa kehadiran logam Bumi alkali tidak mempengaruhi struktur
DAAlBetazeolit. Pengambilan reaksi utama diputuskan dengan desalinasi DeAl Betasample
(22,300) mungkin sedikit berubah dibandingkan dengan HAlBeta (22,39 °). Untuk sampel
yang dimodifikasi dengan logam alkali tanah, ini menunjukkan nilai-nilai antara, yaitu,
22,34°, 22,35°, dan 22,37°, untuk Sr 2.0 DeAlBeta, Mg 2..0 DeAlBeta, dan Ca 2.0 DeAlBeta.
Meskipun perubahan yang diamati sangat kecil, mereka dapat menunjukkan kontraksi
matriks kecil dan perluasan ion introduksi dalam produksi ion logam ke dalam struktur
DeAlBeta. Puncak-puncak yang dapat dianggap berasal dari alkali sesuai spesifikasi logam
untuk semua sampel yang diuji tidak diamati, apa yang mungkin terkait dengan dispersi yang
baik dari logam-logam alkali tanah dalam zeolit sebagai hasil reaksinya dengan gugus silanol
dari situs atom T yang kosong dan / atau pertukaran ion dengan proton HAlBeta . Kurangnya
puncak reaksi logam alkali tanah mungkin juga menunjukkan bahwa spesies Mg, Ca, atau Sr
telah memasuki struktur zeolit.
Spektra FT-IR dalam kisaran T-O (T= Si atau Al) dari HAlBeta, DeAlBeta, Sr 2.0
DeAlBeta, Mg 2..0 DeAlBeta, dan Ca 2.0 DeAlBeta disajikan pada Gambar 4 (a). Pita-pita
tersebut dikaitkan dengan getaran peregangan O-T-O eksternal asimetris dan simetris (pada
790–793 dan 1227–1231 cm − 1), getaran peregangan O-T-O internal asimetris (pada 1077–
1084 cm − 1), dan getaran struktural (pada 521–526, 571–575) , dan 621-623 cm − 1) sangat
mirip untuk semua sampel yang diteliti. Ini menegaskan bahwa penggabungan ion logam
alkali tanah ke dalam zeolit DeAlBeta tidak mempengaruhi strukturnya.

Gambar 5
Untuk mendapatkan informasi tentang asam Brønsted dan Lewis, maka dihasilkan
absorpsi FTIR dari piridin. Gambar ini disajikan dalam Gambar 5. Untuk HAlBeta, pita 1548
dan 1637 cm -1 korespondorpsi aluminium yang diserap pada situs asam Brønsted lowry,
yang pada 1455 dan 1622 cm -1 untuk piridin yang berinteraksi dengan pusat asam Lewis
yang kuat dan pada 1492 cm -1 untuk situs piridin yang berinteraksi dengan asam lemah.
Intensitas pita yang sesuai pada spektrum DeAlBeta secara signifikan lebih rendah, dan pita
pada 1455 cm -1 benar-benar hilang. Dengan demikian, pencabutan betazeolitel telah dapat
mengurangi asam Lewis dan Brønsted dalam beta zeolit.

Gambar 6
Jumlah situs asam pada sampel yang diteliti. Hasilnya disajikan pada Gambar 6 . Profil
sampel HAlBeta awal menunjukkan jalur tipikal dengan dua pemeriksaan yang tidak
terselesaikan dengan batas maksimal 250 dan 414-429° C sesuai dengan amonia yang diserap
dari lokasi asam lemah dan kuat, Secara kasar, puncak suhu rendah dapat dijelaskan ke
Lewis, sedangkan suhu tinggi ke lokasi asam Brønsted. Untuk sampel yang tersisa, intensitas
kedua puncak berkurang, dan maksimum suhu rendah puncak yang diberikan sekitar 30° C
untuk mengurangi daya tahan terhadap bahan bakar yang terlalu panjang di tempat yang
terlalu lama karena terlalu banyak asam yang harus dihilangkan. Selain itu, untuk zeolit yang
dimodifikasi logam alkali tanah dapat diamati intensitas puncak suhu tinggi yang lebih
rendah, terutama dinyatakan untuk Mg 2.0 DeAlBeta. Pengamatan ini menegaskan kembali
penggabungan ion Mg2+ ke dalam kerangka zeolit yang terhubung dengan penurunan jumlah
situs Brønsted lowry yang kuat.
 Gambar 7

Spektra DR-UV dari HAlBeta, DeAlBeta, Sr 2.0 DeAlBeta, Mg 2..0 DeAlBeta, dan Ca
2.0 DeAlBeta ditunjukkan pada Gambar 7. Untuk, Sr 2.0 DeAlBeta, Mg 2..0 DeAlBeta, dan
Ca 2.0 DeAlBeta, pita lebar terlihat pada 267, 279 , dan 263 nm, masing-masing terkait
dengan spesies mononuklear Mg (II), Sr (II), dan Ca (II) yang terisolasi dan tersebar dengan
baik dalam struktur beta. Pita pada sekitar 267-279 nm dapat dikaitkan dengan spesies
pseudotetrahedral Mg (II), Sr (II), dan Ca (II) yang terbentuk sebagai hasil dari reaksi ion
magnesium, strontium, dan kalsium dengan gugus silanol dari T- kosong. situs atom
deAlBeta zeolit mesopori, sesuai dengan laporan sebelumnya pada Sr-SAPO-34 dan
MgAPSO-34. Dalam kasus sampel Mg 2..0 DeAlBeta, yang sangat kecil.Hal ini mungkin
terkait dengan hadirnya spesies Tetrahedral Mg dengan 4-6 spesies. dan / atau 3-koordinasi
dalam kerangka zeolit.
 Gambar 8
Gambar 8 menunjukkan struktur doublet dan dua puncak dengan maksimum pada energi
ikat 351.7eV dan 348.2eV yang masing-masing terkait dengan Ca 2p1/2 dan Ca 2p3 / 2, dan
menunjukkan keberadaan spesies Ca2+ dalam lingkungan yang berbeda. Spektrum Sr 3d dari
Sr2..0 DeAlBeta disajikan pada Gambar 8 (c). Lokasi spektrum Sr 3d5 / 2 di 136.3eV dan Sr
3d3 / 2 di 134.5eV membuktikan keberadaan Sr2+.

Gambar 9
Gambar 9 menunjukkan spektra 27Al MAS NMR dari sampel HAlBeta (Si/Al = 18) dan
DeAlBeta (Si/Al = 64). Traspektra dari kedua sampel tersebut memiliki panjang sama
dengan sekitar 54.5 dan 56.9 ppm di lokasi kehadiran sampel di AlTd diantara sampel
DeAlBeta dan HAlBeta. Penurunan intensitas sinyal absolut untuk DeAlBeta dibandingkan
dengan HAlBeta menunjukkan jumlah spesies aluminium yang lebih tinggi dalam sampel
HAlBeta dan konfirmasi penghapusan Al dari HalBe setelah pencampuran dengan asam
nitrat.

Gambar 10
Spektrum Si MAS NMR dari DeAlBeta (Gambar 10) menunjukkan tiga resonansi pada
29

-103,7, 111,2, dan −114,8 ppm. Puncak pada −112.2 dan -114.8 ppm adalah tergantung
perkembangan atom Si dalam Si (OSi)4 yang dilokasikan dalam grafik Kristal yang berbeda.
intensitas puncak pada − 103,7 ppm ketika 1H-29Si CP-MAS NMR diterapkan , teknik yang
lebih disukai untuk meningkatkan sinyal dari inti Si untuk proton seperti dalam kasus
senyawa Si(OH) (OSi)3 .

F. Kesimpulan
Untuk semua sampel yang diuji, atribut pita untuk getaran peregangan O-T-O asimetris
dan simetris eksternal, dan getaran peregangan O-T-O asimetris internal dan getaran
struktural yang diamati menunjukkan bahwa struktur betazeolit dipertahankan setelah
dimasukkannya logam alkali tanah ke dalam kerangka kerjanya. Kesimpulan ini dikonfirmasi
juga oleh adsorpsi N2 suhu rendah dan studi XRD. Berdasarkan data yang diperoleh dari
XRD, IR (KBr), IR pyridine, dan NMR, menyarankan bahwa ion logam alkali tanah
dimasukkan ke dalam kerangka beta zeolit. Penggabungan ke dalam kerangka kerja
DeAlBeta meningkatkan keasaman Lewis dan mengubah kebasaannya.
DAFTAR PUSTAKA