Konferensi Metalurgi Internasional Thailand ke- 10 ( TIMETC ke- 10 )

Studi tentang Kristalisasi Poli (asam laktat) / Poli (propilena

succinate) Memadukan
Panadda Yueagyen, Amornrat Lertworasirikul *
Departemen Teknik Material, Fakultas Teknik, Universitas Kasetsart, Bangkok 10900,
Thailand
2018
Abstrak
Polimer yang dapat berasal dari sumber daya berbasis bio telah menerima banyak perhatian
baru-baru ini karena adanya
masalah pasokan bahan baku lingkungan dan berkelanjutan. Asam laktat, asam suksinat,
dan 1, 3-propanadiol dapat
diproduksi dari sumber daya biomassa melalui proses bioteknologi. Asam laktat digunakan
untuk menghasilkan poli (asam laktat)
(PLA) sedangkan asam suksinat dan 1, 3-propanadiol adalah monomer yang dapat
digunakan untuk mempolimerisasi poli (propilena)
succinate) (PPSu). Meskipun PLA telah dikomersialkan dan menunjukkan sifat mekanik
yang baik
proses manufaktur menghabiskan waktu dan energi untuk mencapai produk dengan tingkat
kristalinitas tinggi. Penambahan
PPSu 1-10% ditemukan dapat mengurangi suhu kristalisasi dan waktu kristalisasi. Poli
(laktat
campuran asam) / poli (propilena suksinat) dengan kandungan PPSu 10% menunjukkan
waktu kristalisasi terpendek yaitu
kurang dari PLA 35 mnt. Temperatur kristalnya adalah 103 o C dan derajat kristalinitas
adalah 20%.
PPSu menunjukkan potensi untuk digunakan sebagai agen nukleasi untuk PLA.
© 2017 Elsevier Ltd. Hak cipta dilindungi undang-undang.
Seleksi dan / atau Tinjauan sejawat di bawah tanggung jawab Konferensi Metalurgi
Internasional ke-10 Thailand .
Kata kunci: Poli (asam laktat); poli (propilen suksinat); agen nukleasi; kristalisasi
1. Perkenalan
Poli (asam laktat) (PLA) adalah bioplastik komersial yang telah mendapat perhatian karena
dapat diturunkan
dari sumber daya terbarukan berbasis bio, dan itu biodegradable serta biokompatibel [1].
Karena itu, sudah
diterapkan untuk aplikasi biomedis [2, 3]. Namun, sifat getas dan kristalisasi lambat pada
suhu tinggi
* Penulis yang sesuai. Tel .: + 66-2-7970999 ext.2128
Alamat email: amornrat.l@ku.th

Halaman 2
9610
Panadda Yueagyen dan Amornrat Lertworasirikul / Bahan Hari Ini: Prosiding 5 (2018)
9609-9614
masalah utama untuk memperpanjang penerapannya. Blending dengan plasticizer, polimer
lain dan kaleng kopolimerisasi
diterapkan untuk aplikasi biomedis [2, 3]. Namun, sifat getas dan kristalisasi lambat pada
suhu tinggi
masalah utama untuk memperpanjang penerapannya. Blending dengan plasticizer, polimer
lain dan kaleng kopolimerisasi
tingkatkan ketangguhannya [2-4]. Namun demikian, pencampuran plasticizer molekul
kecil atau polimer lainnya lebih banyak
sederhana dan ekonomis untuk memecahkan masalah kerapuhan daripada kopolimerisasi
[5, 6]. Selain itu, tambahan
bahan kimia molekul kecil dan beberapa polimer juga meningkatkan kristalisasi PLA [7].
Asam suksinat yang diturunkan secara biologis dan 1, 3-propanadiol saat ini mendapat
banyak perhatian dari industri bioplastik
karena mereka dapat dimodifikasi atau disintesis secara kimia untuk berbagai jenis polimer
seperti poliester, poliamida
dan poliuretan [8-10]. Poliester berbahan dasar bio dari kedua bahan kimia ini berpotensi
baik untuk plasticizer atau
agen nukleasi untuk PLA karena ikatan esternya dapat membentuk interaksi dengan ikatan
ester PLA [3, 4]. Dalam studi ini,
poli (propilen suksinat) atau PPSu disintesis dari asam suksinat dan 1, 3-propanadiol
dengan melelehkan
polikondensasi dan dicampur dengan PLA. Efek PPSu pada perilaku kristalisasi PLA
diselidiki.
2. Percobaan
2.1 Bahan
Asam suksinat (Kat. No. 100681) dan 1, 3-propanediol (Kat. No. 807481) dibeli dari
Merck.
Kelas komersial PLA dibeli dari NatureWorks LLC (PLA 2002D). Molekul rata-rata berat
beratnya 2,0 × 10 5 g / mol. Titanium tetraisopropoxide dibeli dari Tokyo Chemical
Industry (Kat. No.
546689). Metanol dan aseton dibeli dari Zenpoint. Chloroform dibeli dari RCI Labscan.
2.2 Sintesis poli (propilen suksinat) (PPSu)
Poli (propilen suksinat) disintesis dengan polimerisasi leleh dua langkah menggunakan
titanium tetraisopropoksida
(TTP) sebagai katalis. Campuran 11,8 g (0,1 mol) asam suksinat, 7,6 ml (0,1 mol) dari 1,
3-propanadiol dan 29 μl
(1,0 mmol) dari TTP ditambahkan ke dalam labu bundar tiga-leher yang dilengkapi dengan
inlet nitrogen, pengaduk magnet,
Perangkap dan kondensor Dean-Stark. Reaksi dilakukan pada suhu 190oC selama 2 jam di
bawah atmosfer nitrogen. Itu
air yang terbentuk selama reaksi didestilasi. Pada langkah kedua reaksi, campuran reaksi
adalah
kemudian dipanaskan hingga suhu akhir 230 o C pada tekanan tereduksi (<1,0 torr) selama
5 jam. Yang didapat
poliester ditumbuk, dicuci dengan metanol dan dikeringkan vakum selama 12 jam pada
suhu kamar.
2.3 Karakterisasi poli (propilen suksinat) (PPSu)
Spektrum FT-IR direkam oleh Bruker-alpha-E. Spektrum IR diperoleh dalam mode ATR
dan dalam
wilayah spektral 600-4500 cm -1 menggunakan resolusi 2 cm-1 dan 100 pindaian. 1
Spektrum H-NMR direkam oleh sebuah
Bruker- Ultrashield plus 500 spektrometer dioperasikan pada frekuensi 400 MHz. PPSu
dibubarkan dikloroform deuterated (CDCl 3 ).
Berat molekul rata-rata dan indeks polidispersitas (PDI) ditentukan dengan kromatografi
permeasi gel
(GPC), (Air 2414 kolom). THF digunakan sebagai fase gerak pada laju aliran 1 ml / menit
dan polystyrene digunakan untuk standar kalibrasi (kisaran berat molekul = 2000-
2.000.000 g / mol). Jumlah molekul rata-rata berat badan ( M n ) dan berat berat molekul
rata-rata ( M w ) dihitung dari kurva kalibrasi.
Analisis termal PPSu dilakukan pada Mettler Toledo Differential scanning calorimetry
(DSC1) analyzer
dan analisis termogravimetri instrumen TA Q50. Pemindaian DSC dan TGA direkam
dalam kisaran suhu -50 hingga 300℃ dan 25 hingga 800℃, masing-masing pada laju
pemanasan 10℃/ menit di bawah atmosfer nitrogen.

Halaman 3
Panadda Yueagyen dan Amornrat Lertworasirikul / Bahan Hari Ini: Prosiding 5 (2018)
9609-9614
9611
2.4 Persiapan campuran PLA-PPSu
PPSu dicampur dengan PLA menggunakan LTE12-36 Scientific twin screw extruder. Suhu
barel di zona umpan,
zona kompresi, zona pengukuran dan zona mati ditetapkan masing-masing pada 150, 175,
180, 180℃, dan kecepatan sekrup adalah 20 rpm. PLA dicampur dengan PPSu dengan
memvariasikan konten PPSu pada 1%, 3%, 5% dan 10%. Polimer
campuran dengan setiap konten PPSu disebut sebagai PLA-PPSu1%, PLA-PPSu3%, PLA-
PPSu5% dan PLA-PPSu10%.
Ekstrudat didinginkan dalam air dan kemudian dipeletkan.
2.5 Investigasi perilaku kristalisasi
Kristalisasi campuran PLA-PPSu diperiksa dengan metode DSC non-isotermal dan
isotermal menggunakan
Mettler Toledo DSC1. Termogram non-isotermal dicatat pada kisaran suhu 25 hingga 180
o C di
tingkat pemanasan 10 o C / mnt. Tingkat kristalinitas ditentukan dari entalpi fusi
menggunakan persamaan 1.
%Xc=
(∆H m - ∆H c )
∆H m
°
× 100
(1)
Di mana Δ H m adalah entalpi diamati fusi diperoleh dari 2 nd pemanasan DSC, Δ H c
adalah entalpi
kristalisasi, Δ H 0
m adalah entalpi fusi kristal sepenuhnya pada suhu leleh kesetimbangan.
ΔH0
m adalah 93 J / g [11].
Dalam percobaan kristalisasi isotermal, sampel dilelehkan pada suhu 180 o C dengan laju
pemanasan 10 o C / menit, dan
selanjutnya didinginkan pada laju 10 o C / mnt hingga temperatur kristalisasi yang
diperoleh dari DSC non-isotermal
berjalan. Temperatur kristalisasi PLA, PLA-PPSu 1%, PLA-PPSu 3%, PLA-PPSu 5% dan
PLA-PPSu 10%
masing-masing 116 o C, 111 o C, 107 o C, 103 o C, 102 o C. Sampel disimpan pada suhu
isotermal selama 60
min untuk memastikan kristalisasi selesai.
3. Hasil dan Pembahasan
3.1 Karakterisasi poli (propilen suksinat) (PPSu)
Asam suksinat direaksikan dengan 1, 3-propanadiol pada langkah pertama polikondensasi
pada suhu 190℃ selama 2 jam dan kedua
langkah esterifikasi pada suhu 230℃ selama 5 jam untuk membentuk PPSu dengan air
sebagai produk samping. Produk yang diperoleh berwarna putih
bubuk berwarna.
Spektrum FT-IR produk menunjukkan puncak pada 1714 cm -1 , yang sesuai dengan gugus
karbonil dari ikatan ester dan puncak pada 1424 dan 1472 cm-1 difungsikan sebagai CH
lentur dan puncak pada 1266 dan 1316 cm-1 yang difungsikan sebagai -OCC- peregangan
(Gbr. 1). Spektrum yang diperoleh sesuai dengan laporan Bikiaris sebelumnya
dan rekan kerja. 1 H-NMR ditunjukkan pada Gambar. 2. Reaksi di pergeseran kimia 2,49
dikaitkan dengan proton metilen dari
bagian succinic. Proton metilen sentral dan terminal dari 1, 3- propanadiol muncul pada
pergeseran kimia 1,84 dan
4.04 masing-masing. Spektrum yang diperoleh setuju dengan hasil yang dilaporkan oleh
Papadimitriou et al.
Hasil FT-IR dan 1 H-NMR menunjukkan bahwa PPSu berhasil disintesis. Jumlah rata-rata
berat molekul dan berat rata-rata berat molekul PPSu masing-masing adalah 12.500 g / mol
dan 26.300 g / mol.
Indeks polidispersitas adalah 2.1. Suhu leleh ( Tm ) PPSu yang ditentukan dari DSC adalah
60 ℃ dan TGA hasil menunjukkan suhu penguraian 390 ℃ .
3,2 Pengaruh PPSu pada kristalisasi PLA
Termogram DSC non-isotermal dari campuran PLA dan PLA-PPSu ditunjukkan pada
Gambar. 3. Kristalisasi
suhu menurun dengan peningkatan konten PPSu. Pada 10% PPSu, suhu kristalisasi lebih
rendah dibandingkan dengan PLA sebesar 13℃ .
Waktu kristalisasi campuran PLA dan PLA-PPSu ditentukan dari DSC isotermal
ditunjukkan pada Gambar. 4.
Waktu kristalisasi menurun dengan meningkatnya konten PPSu. Pada konten PPSu 10%,
waktu kristalisasi dikurangi menjadi hanya 3 menit, lebih pendek dari PLA sekitar 35
menit. Penurunan suhu kristalisasi dan waktu kristalisasi terkait dengan interaksi antara
PLA dan PPSu. Kedua polimer mengandung ikatan ester dalam rantai molekulnya yang
dapat menghasilkan dipol-dipol
interaksi antara molekul polimer. Interaksi ini menginduksi keselarasan molekul yang
teratur, dan akibatnya kristal dapat dibentuk dalam periode yang lebih pendek dan pada
suhu kristalisasi yang lebih rendah. Dulu
juga menemukan bahwa penambahan PPSu meningkatkan derajat kristalinitas campuran.
Karena molekul PPSu cukup
panjang, jumlah besar PPSu dapat mengganggu orientasi molekul dan karenanya
penurunan derajat kristalinitas
menyatu dengan konten PPSu 5-10%. Namun, tingkat nilai kristalinitas semua campuran
lebih tinggi dari
PLA, menunjukkan bahwa PPSu adalah agen nukleasi untuk campuran.
Daya serap
3500 3000 2500 2000 1500 1000 600
4. Kesimpulan
Penambahan poli (propilen suksinat) mempengaruhi waktu kristalisasi, suhu kristalisasi
dan derajatnya
dari kristalinitas PLA. Tingkat kristalinitas ditingkatkan dengan penambahan PPSu. PPSu
menurunkan
suhu kristalisasi dan menyebabkan penurunan waktu kristalisasi, menunjukkan potensinya
untuk digunakan sebagai nukleasi
agen untuk PLA. Campuran PLA-PPSu 10% menunjukkan waktu kristalisasi dan suhu
kristalisasi terendah. Itu
hasil menunjukkan bahwa PLA-PPSu adalah solusi untuk beberapa masalah yang terkait
dengan produksi PLA.