MAKALAH KIMIA POLIMER

CHAPTER 2
SINTESIS POLIMER

Oleh :

DESI NURMIATI RUKMANAH

NIM. 1503123367

DOSEN PENGAMPU : Drs. H. T. Ariful Amri. M.S

JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUANALAM
UNIVERSITAS RIAU
PEKANBARU
2020
 KATA PENGANTAR

Puji dan syukur penulis ucapkan kehadirat Allah Swt yang telah
memberikan rahmat dan hidayah-Nya kepada penulis, sehingga dapat
menyelesaikan makalah Kimia Polimer yang berjudul “Chapter 2. Sintesis
Polimer”. Makalah ini merupakan salah satu tugas mata kuliah Kimia Polimer
jurusan Kimia Fakultas Matematika dan Ilmu pengetahuan Alam Universitas
Riau.
Atas dukungan moral dan materi yang diberikan, maka penulis
mengucapkan terima kasih kepada bapak Drs. H. T. Ariful Amri, M.S selaku
dosen pengampu dalam mata kuliah Kimia Polimer yang telah membimbing dan
memberikan materi pendukung kepada penulis selama ini. Penulis menyadari
bahwa makalah ini masih banyak kekurangan. Oleh karena itu, penulis
mengharapkan kritik dan saran yang membangun agar makalah ini dapat selesai
dengan sempurna.
Harapan penulis semoga makalah ini dapat bermanfaat dan dapat
menambah pengetahuan kita semua.Terima kasih.

Pekanbaru, 10 April 2020

Penulis

i
 DAFTAR ISI

KATA PENGANTAR........................................................................................................i

DAFTAR ISI......................................................................................................................ii

DAFTAR GAMBAR.........................................................................................................ii

BAB I ISI...........................................................................................................................1

2.1. POLIMERISASI....................................................................................................1

2.1.1 Rantai Polimerisasi.......................................................................................1

2.1.2 Langkah Reaksi Polimerisasi........................................................................8

2.1.3 Pengaruh Berbagai Faktor Terhadap Laju Polimerisasi................................9

2.1.4 Metode Polimerisasi.....................................................................................9

2.2 POLIKONDENSASI............................................................................................12

2.2.1 Keteraturan Dasar Polikondensasi..............................................................15

2.3 SINTESIS KOPOLIMERS GRAFT DAN BLOK................................................17

2.4 SINTESIS POLIMER DENGAN RANTAI UTAMA INORGANIK...................18

DAFTAR PUSTAKA......................................................................................................20

ii
 DAFTAR GAMBAR

Gambar 1. Pengaruh kelebihan salah satu komponen pada massa molekul

polikondensasi produk............................................................................................16

iii
 BAB I ISI

Sintesis polimer dihasilkan dari senyawa bermassa rendah-molekul dengan

reaksi polimerisasi dan polikondensasi, serta melalui transformasi kimiawi dari
polimer alami dan sintetis lainnya (lihat hal. 73)

2.1. POLIMERISASI
Polimerisasi adalah reaksi kombinasi beberapa molekul (monomer), tidak
disertai dengan pembentukan oleh produk dan tidak melibatkan perubahan dalam
komposisi unsur. Perbedaan dibuat antara polimerisasi reaksi berantai dan
langkah.

2.1.1 Rantai Polimerisasi

Teori polimerisasi rantai dikembangkan oleh S. Medvedev dan pekerja
lain berdasarkan teori reaksi N. Semenov.
Rantai polimerisasi adalah karakteristik senyawa dengan banyak ikatan
[misalnya, etilen CH2 = CH2, isobutilen (CH3)2C = CH2, dan vinil klorida CH2 =
CHCL], atau cincin tidak stabil yang mengandung atom-atom hetero (misalnya
etilena oksida H2C -CH2) .

O
Ciri khas reaksi polimerisasi rantai adalah bahwa pengembangan rantai
kinetik disertai dengan pertumbuhan rantai molekul.
Reaksi polimerisasi rantai terdiri dari tiga langkah utama:
1. Aktivasi, atau inisiasi, dari molekul monomer:
M → M ¿ (molekul monomer tereksitasi atau pusat aktif)
2. Perambatan rantai:
¿
M ¿ + M → M 1
M ¿1+ M → M ¿2
M ¿2+ M → M ¿3
M ¿n−1+ M → M ¿n (molukel polimer tumbuh aktif).

1
3. Pemutusan rantai:
M ¿n +→ M n(Molekul polimer tidak aktif)
Pusat aktif dalam reaksi rantai polimerisasi dapat berupa radikal bebas
atau ion, dan reaksinya adalah salah satu dari radikalisasi ionik atau ionik.
2.1.1.1 Polimerisasi Radikal
Dalam polimerisasi radikal, pengaruh fisik atau kimia menimbulkan
radikal bebas:
M→ R∙
Radikal bebas primer ini bereaksi dengan ikatan rangkap dari molekul
monomer yang tidak tereksitasi dan menambahnya membentuk radikal baru yang
mampu berinteraksi lebih jauh dengan monomer awal (perambatan rantai):
R ∙+ M → R+ M ∙
R−M ∙+ M → R−M −M ∙
.............................
R−M −M ∙+nM → R−M n+1−M ∙
Makroradikal yang dihasilkan dapat berubah menjadi molekul polimer
tidak aktif (pemutusan rantai) dengan cara berikut:
(a) rekombinasi radikal primer
R ∙+ R ∙→ R−R
(b) kombinasi makroradikal
Rn−1 M ∙+ Rm−1−M ∙ → Pn +m

(c) kombinasi makroradikal dengan radikal primer

Rn−1 M ∙+ Rm ∙ → Pn+m
(d) tidak proporsional.
Metode Inisiasi. Aktivasi monomer untuk mengubahnya menjadi primer
membutuhkan penerapan energi. Proses ini dapat disebabkan oleh aksi panas,
cahaya, atauradiasi pengion (α-, β-, atau γ-ray) atau dengan menambahkan ke
sistem radikal atau substansi (inisiator) yang mudah terurai menjadi radikal

2
bebas. Tergantung pada metode pembentukan radikal bebas, polimerisasi
dikatakan secara termal, fotokimia, radiasi, atau dimulai secara kimia.
Polimerisasi termal yang termuat adalah polimerisasi dimana molekul
monomer diaktifkan oleh panas. Metoda ini sangat penting karena dalam
praktiknya polimerisasi sangat sering melibatkan pemanasan. Namun, dalam
bentuk murni polimerisasi termal tidak sangat memungkinkan; biasanya disertai
dengan polimerisasi di bawah aksi calalysts atau inisiator.
Polimerisasi fotokimia adalah polimerisasi dimana Molekul diaktifkan
sebagai hasil dari penyerapan energi bercahaya. Polimerisasi fotokimia dapat
terjadi pada suhu di mana polimerisasi yang diprakarsai oleh metode lain tidak
dilanjutkan.
Dalam polimerisasi radiasi, molekul diaktifkan (radikal bebas terbentuk)
melalui aksi radiasi pengion. Proses selanjutnya dilanjutkan dengan mekanisme
radikal.
Polimerisasi yang dimulai secara kimia, salah satu yang paling populer
metode, terdiri dalam mengaktifkan molekul monomer oleh zat yang mampu
terurai menjadi radikal bebas ketika dipanaskan. zat semacam itu termasuk
peroksida anorganik dan organik (hidrogenperoksida, benzoil peroksida),
hidroperoksida, dan senyawa diazo. Inisiator yang digunakan secara luas benzoil
peroksida mudah terurai ketika dipanaskan menjadi dua radikal bebas:
C 6 H 5 COO−CO C 6 H 5+ C6 H 5 COO ∙+CO 2
Radikal-radikal ini berfungsi sebagai pusat aktif; mereka menyebabkan
perambatan rantaidengan menggabungkan monomer:

C 6 H 5 COO∙+CH 2=CH →C 6 H 5 COO−CH 2−CH ∙

XX
C 6 H 5−COOCH 2−CH ∙+CH 2=CH →C 6 H 5 COO CH 2−CH −CH 2−CH

XXXX

3
 Dalam hal ini residu molekul inisiator membentuk bagian dari rantai
polimer yang tumbuh.
Inisiasi reduksi oksidasi sering digunakan dalam polimerisasi.Di sini
radikal bebas terbentuk sebagai hasil reduksi oksidasi reaksi memulai
polimerisasi, mis.
3+ ¿¿
−¿+ Fe ¿

ROOH + Fe2+¿ → RO ∙+OH ¿

Reaksi reduksi oksidasi membutuhkan energi aktivasi yang jauh lebih

sedikit daripada dekomposisi termal peroksida menjadi radikal bebas (sekitar 10
kkal / mol dibandingkan dengan 30-35 kkal / mol). Hal ini memungkinkan untuk
melakukan perubahan pada suhu yang lebih rendah.
Reaksi perambatan. rantai propagasi rantai tidak tergantung pada metode
aktivasi monomer. Perbanyakan rantai polimer dilakukan dengan menambahkan
molekul monomer ke radikal bebas (pembentukan makroradik). Reaksi
perambatan rantai menentukan laju polimerisasi, massa molekul polimer, struktur
rantai polimer, yaitu mode penambahan monomer ("atas-ke-bawah" atau "atas-ke-
atas"), tingkat percabangan, dll.
Reaksi polimerisasi rantai dapat disertai dengan transfer rantai dan oleh
reaksi makroradikal dengan ikatan rangkap dalam rantai polimer. Transfer rantai
terdiri dari interaksi radikal polimer yang sedang tumbuh dengan AB molekul
jenuh, yang mengakibatkan penghentian rantai molekul
R−CH 2−CHX ∙+ AB → R−CH 2 −CHX− A+ B ∙
dengan pembentukan simultan dari B radikal baru , yang memulai rantai
baru.
Reaksi transfer berantai biasanya melibatkan interaksi aktif berpusat
dengan monomer, polimer, atau molekul pelarut. Pusat aktif baru dapat terbentuk
di tengah rantai dan menyebabkan percabangan:

4
Penjelasan reaksi transfer rantai, misalnya, untuk pembentukan produk bercabang
pada polimerisasi etilena radikal. Sangat penting dalam polimerisasi senyawa
dienaadalah interaksi radikal polimerik dengan ikatan rangkap

Reaksi ini menghasilkan polimer yang sangat bercabang, dan banyak pengulangan
akan memberikan struktur jaringan.
Pemutusan Rantai. Pemutusan rantai diakibatkan oleh saturasi
(penonaktifan) dari makroradikal dan dapat terjadi melalui kombinasi radikal
bebas, disproporsionasi, atau transfer berantai.
Kombinasi terdiri dari kejenuhan timbal balik dari dua makroradikal atau dari
makroradikal dan radikal bebas rendah-molekul:
R−CH 2−CHX −…−CH 2−CHX ∙+∙CHX −C H 2−…−CHX −CH 2−R' → R−CH 2−CHX −…−CH

Dispropornasi adalah transfer atom hidrogen dari satu makroradikal ke

yang lain untuk membentuk dua makromolekul, salah satunya dengan ikatan
rangkap pada akhirnya:
R−CH 2−CHX −…−CH 2−CHX ∙+∙ CHX−CH 2−…−CHX −CH 2−R ' → R−CH 2−CHX −…−CH =
Zat kimia yang mampu bereaksi dengan radikal bebas untuk mengakhiri
rantai reaksi disebut inhibitor polimerisasi (contohnya adalah hydroquinone dan
trinitrobenzene). Senyawa kimia yang hanya merupakan agen pemindah rantai,
yaitu, tidak mempengaruhi laju polimerisasi tetapi menentukan massa molekul
polimer, disebut pengatur atau pengubah polimerisasi. Zat-zat ini ditambahkan ke
campuran reaksi dalam jumlah yang diperingkat ketat.

5
 Kemurnian Monomer Awal. Tingkat reaksi polimerisasi radikal dan
sifat-sifat produk yang dihasilkan sangatpeka terhadap kotoran dalam monomer,
yang dapat bertindak sebagai inisiator atau inhibitor. Oleh karena itu untuk
memperoleh polimer berkualitas tinggi yang homogen, monomer yang sangat
murni harus diambil untuk polimerisasi.

2.1.1.2 Polimerisasi Ion

Dalam polimerisasi ionik pusat aktif yang memulai reaksi berantai adalah
ion. Polimerisasi ionik berlangsung dengan adanya katalis.
Tergantung pada muatan ion yang terbentuk, polimerisasi dapat berupa kationik
atau anionik.
Polimerisasi kationik atau karbonium melibatkan pembentukan ion
karbonium, ini menjadi senyawa polar dengan atom karbon tricovalent yang
membawa muatan positif. Katalis polimerisasi karbonium adalah senyawa dengan
penerima elektron yang diucapkan properti (aluminium klorida, stannik klorida.
titanium tetraklorida, boron fluorida, dll.), monomer polimerisasi yang menjadi
donor elektron (mis. styrene dengan adanya SnCl4 ).
Polimerisasi anionik atau carbanion melibatkan pembentukan karbaniou.
suatu senyawa dengan atom karbon tricovalent yang membawa muatan negatif.
Polimerisasi anionik terjadi dengan adanya katalis yang menghasilkan elektron
dengan mudah. yaitu, donor elektron;contohnya adalah natrium amida, tripenil
metil natrium, logam alkali, alkylalkalis, dll. Polimerisasi terjadi oleh mekanisme
carbanion dalam hal monomer yang mengandung substituen elektronegatif pada
salah satu atom karbon yang dihubungkan oleh ikatan rangkap; monomer tersebut
adalah akrilonitril, metil metakrilat, dll. Polimerisasi ion dapat terjadi dengan
adanya lebih dari satu katalis (kokatalis). mis. di hadapan logam alkil dan klorida
logam valensi variabel (TiCl3, TiCl4) .

2.1.1.3 Polimerisasi Stereospesifik

6
 Polimerisasi stereospesifik adalah polimer yang menghasilkan polimer
stereoregular. Ini dapat dilanjutkan dengan mekanisme ionik atau radikal.
Polimerisasi Stereospeciflc ditemukan oleh ilmuwan Italia yaitu Natta.
2.1.1.4 Kopolimerisasi
Kopolimerisasi atau gabungan polimerisasi adalah polimerisasi yang
melibatkan dua atau lebih monomer dari struktur yang berbeda. Sifat-sifat polimer
yang disintesis oleh kopolimerisasi dapat bervariasilebih luas dengan
menyesuaikan rasio monomer. Selain. beberapa senyawa tak jenuh. yang tidak
mampu melakukan polimerisasi terpisah. berpolimerisasi dengan mudah bersama
dengan senyawa tak jenuh lainnya.
Kopolimerisasi dapat ia gunakan untuk mendapatkan polimer dari struktur linier,
bercabang, dan berikatan silang. Jadi, polimer yang berikatan silang adalah
terbentuk jika molekul salah satu monomer mengandung dua ikatan rangkap.
bahkan jika jumlah monomer yang ditambahkan sangat kecil. Monomer semacam
itu disebut agen pengikat silang. Misalnya, jika jumlah divinil benzena tidak
signifikan

ditambahkan ke styrene, mereka akan membuat kopolimerisasi untuk membentuk

kopolimer yang tidak larut, tidak meleleh dari struktur yang berikatan silang:

7
Bahan ini digunakan dalam prakteknya untuk membuat resin penukar ion (Bab
20).
Namun, pembentukan polimer yang berikatan silang selama polimerisasi
mungkin tidak diinginkan. Misalnya, ketika menyiapkan mono-vinil asetilena
untuk sintesis kloroprena dari asetilena, bentuk di-vinil asetilena
CH 2−CH −C ≡ C−CH =CH 2sebagai produk samping.Kehadirannya dalam
polimerisasi kloroprano menyebabkan pembentukan n polikloroprena dari struktur
ikatan silang, yang membuat polimer sulit dibuat. Oleh karena itu, untuk
mendapatkan polikloroprene berkualitas tinggi, mono-vinil asetilena harus benar-
benar terbebas dari pengotor.

2.1.2 Langkah Reaksi Polimerisasi

Polimerisasi langkah reaksi adalah kombinasi dari beberapa molekul
dengan penambahan bertahap molekul monomer satu sama lain sebagai hasil dari
migrasi beberapa atom seluler (kebanyakan hidrogen atom) dari satu molekul ke
molekul lain. Contoh dari polimerisasi reaksi langkah adalah polimerisasi
diisosianat dan alkohol dihidrat menjadi poliuretan linier:

O=C=N −R−NHCO−R ' −OCNH −R−N =C=O+ HO−R'−OH →

→ O=C=N−R−NHCO−R' −OCNH −R−NHCO−R '−OH
dll.

8
 Reaksi diisosianat dengan alkohol trihydric (mis., Gliserol atau
trimelhylolpropane) menghasilkan polimer yang berikatan silang. Poliuretan
ikatan silang juga terbentuk dalam diisosianat berlebih.

2.1.3 Pengaruh Berbagai Faktor Terhadap Laju Polimerisasi

Pengaruh Suhu. Dalam polimerisasi radikal, laju reaksi biasanya
meningkat dengan naiknya suhu. Mengubah suhu juga akan membuat struktur
produk yang dihasilkan. Dengan demikian, dalam polimerisasi butadiena
menaikkan suhu akan menyebabkan dimer siklik untuk membentuk bukan
molekul rantai. Itulah sebabnya butadiene dipolimerisasi pada suhu tidak lebih
dari 60°C. Namun, bahkan di bawah suhu ini ukuran dan struktur rantai
tergantung pada suhu. Telah ditetapkan bahwa pada temperatur yang lebih rendah
sebagian besar monomer membentuk polimer dengan massa molekul lebih tinggi.
Sebagai contoh, produk dengan massa molekul tinggi dapat diperoleh dari
isohutyleno hanya pada 80°C, dan dari α-methylstyrene, pada 130 ° C.
Meningkatkan suhu akan meningkatkan derajat percabangan polimer.
Pengaruh Tekanan. Meningkatkan tekanan sangat meningkatkan laju
polimerisasi, karena ini meningkatkan jumlah tumbukan antara pusat aktif dan
monomer. Meningkatkan tekanan memungkinkan suhu polimerisasi yang lebih
rendah, dan karenanya menghasilkan polimer dengan massa molekul yang lebih
tinggi. Polimerisasi butadieue membutuhkan 46 jam (konsentrasi 95 persen pada
7.000 atm dan 48°C, dan hanya 19 jam pada tekanan dan 61°C yang sama, tetapi
pada 1 atm dibutuhkan ratusan hari (tanpa adanya katalis). , penggunaan tekanan
tinggi untuk polimerisasi harus selalu dipertimbangkan bersamaan dengan pilihan
katalis. Dengan demikian, polietilena, yang dapat diproduksi sebelumnya hanya
pada tekanan 1.000-2.000 atm (polietilena tekanan tinggi), sekarang dapat
diperoleh oleh Metode Ziegler melibatkan penggunaan tri-etil-aluminium dan
titanium klorida sebagai katalis pada tekanan rendah (polyethylene tekanan
rendah).

2.1.4 Metode Polimerisasi

Beberapa metode polimerisasi diketahui:
1. polimerisasi fase gas

9
2. Polimerisasi massal atau massal
3. Polimerisasi larutan.
4. Polimerisasi emulsi.
5. Polimerisasi fase padat.
Polimerisasi fase gas. Polimerisasi fase gas adalah proses yang dilakukan
dengan monomer dalam bentuk gas. Pembentukan polimer dimulai pada dinding
bejana reaksi dan terjadi di permukaan atau dalam jumlah besar partikel polimer
yang sudah terbentuk. Polimerisasi fase-gas digunakan, khususnya, untuk
produksi karet butadiena-natrium.
Polimerisasi Massal. Polimerisasi massal dilakukan dalam monomer cair
pada tekanan dan suhu tertentu. Jika hasilnya polimer larut dalam monomer,
viskositas medium meningkat secara bertahap dalam proses polimerisasi, dan
hasilnya adalah suatu blok polimer monolitik. Jika polimer tidak larut dalam
monomer, polimer diperoleh sebagai bubuk atau badan aporis.Polimerisasi massal
dapat digunakan untuk menghasilkan polibutadiena, polistirena, polyehloroprene,
poli (metil metakrilat), dan polimer lainnya. Kerugian mendasar dari metode ini
adalah panas yang buruk pertukaran dalam sistem. Karena polimerisasi adalah
proses yang sangat eksotermis, hal ini menyebabkan overheating lokal yang
cukup besar dari produk, dan hasil bersihnya adalah polimer molekul tidak
seragamdistribusi massa. Selain itu, dalam polimerisasi massal, monomer tidak
dikonversi sepenuhnya menjadi polimer dan keberadaan monomer merusak sifat
polimer.
Solusi Polimerisasi. Dalam metode ini media reaksi adalah pelarut yang
cocok (biasanya eiganic); selain itu, penggagas dan pengubah ditambahkan. Ada
dua versi yang mungkin:
1. Baik monomer dan polimer larut dalam pelarut. Polimerisasi menghasilkan
larutan polimer, yang disebut lacquer, yang karenanya metode ini dikenal sebagai
"metode lacquer". Inidapat digunakan secara langsung untuk pelapis atau polimer
dapat diendapkan dari larutan.
2. Monomer larut dalam cairan, tetapi polimer tidak. Dalam hal ini polimer
mengendap saat terbentuk, dan kemudian dipisahkan dari cairan.

10
Solusi polimerisasi menghasilkan polimer dengan massa molekul lebih rendah.
tetapi memiliki sejumlah keunggulan dibandingkan polimerisasi massal:
pengadukan intensif sangat meningkatkan pertukaran panas, dan untuk alasan ini
polimer yang dihasilkan lebih seragam dalam massa molekul; selain itu, jauh lebih
mudah untuk menghapusnya dari monomer.
Pembentukan polimer dengan massa molekul yang lebih rendah adalah
karena transfer rantai ke molekul pelarut jika yang terakhir mengandung atom
seluler atau pengelompokan atom. Ini memunculkan radikal-radikal aktivitas
rendah, yang tidak mampu memulai rantai baru. tumbukan muatan radikal ke
terminasi rantai, menghasilkan molekul yang lebih rendah dari polimer. Tingkat
rantai lrnnsivr emu meningkat pesat dengan memilih pelarut yang sesuai dan
kondisi reaksi (suhu, tekanan, konsentrasi monomer, dan sifat dan konsentrasi
inisiator), dan ini dapat menghasilkan polimer denganderajat polimerisasi mulai
dari 2 hingga 15.
Metode sintesis ini disebut telomerisasi, dan zat-zat yang dengan mudah
mampu melakukan transfer rantai disebut telogen.
Polimerisasi Emulsi. Dalam polimerisasi emulsi, monomer cair
didispersikan dalam suatu cairan yang tidak dicampur dengannyamembentuk
enmlsion. Media dispersi yang biasa adalah air. Emulsi tidak stabil secara
termodinamik, dan ketika terkonsentrasipengemulsi harus ditambahkan.
Pengemulsi adalah agen aktif permukaan yang menyerap pada antarmuka air-
monomer. Pada dasarnya, fungsi pengemulsi adalah untuk membentuk lapisan
adsorpsi yang stabil secara mekanis yang mencegah penggabungan (coalescence)
dari monomer atau tetesan polimer. Oleh karena itu, zat yang digunakan sebagai
pengemulsi biasanya mengandung gugus polar dan radikal hidrokarbon yang
relatif besar. Contohnya adalah sabun (garam dengan asam organik lebih tinggi),
dan asam sulfonat organik dan garamnya. Emulsi polimer dalam air yang
dihasilkan dari polimerisasi emulsi disebut lateks sintetis. Lateks digunakan
seperti itu atau polimer dihilangkan dari mereka dengan metode koagulasi yang
biasa sistem koloidal Dalam praktiknya lutex dikoagulasi oleh berbagai elektrolit.
Polimerisasi Fase Padat. Banyak monomer yang mampu
mempolimerisasi tidak hanya dalam fase cair, tetapi juga dalam keadaan garis

11
kristal, di bawah titik lelehnya. Polimerisasi semacam itu adalah fase padat.
Polimerisasi fase padat paling seringdimulai dengan menyinari kristal monomer
dengan sinar X atau γ , elektron cepat, atau partikel berenergi tinggi lainnya. Kisi
kristal monomer dapat memengaruhi laju perambatan rantai, struktur
makromolekul yang dihasilkan, dan pengemasannya.
Dalam mendekati titik leleh (bahkan jika itu sangat rendah) laju
polimerisasi monomer padat meningkat tajam dan sering kali ternyata lebih tinggi
daripada laju polimerisasi monomer yang sama dalam fase cair pada suhu yang
jauh lebih tinggi. berpikir bahwa ini disebabkan oleh formasi di dekat titik leleh
yang disebut "blank labil" dalam kristal, ini adalah kelompok molekul monomer
yang memiliki mobilitas yang cukup tinggi tetapi mempertahankan pengaturan
timbal balik yang teratur. Kombinasi dari dua sifat terakhir mendukung
perambatan rantai cepat di bagian yang kosong.
Dalam beberapa kasus kristal monomer berubah pada
polimerisasilangsung ke bundel serat polimer yang sangat berorientasi (mis.,
trioxan kristalin).

2.2 POLIKONDENSASI
Polikondensasi adalah kombinasi dari beberapa molekul struktur suka atau
tidak suka, disertai, sebagai aturan, melalui pembentukan zat rendah molekul-
massa sederhana. Monomer awal harusmengandung setidaknya dua kelompok
fungsional (OH , COOH , NH 2, etc.)dalam molekul mereka. Fungsionalitas
senyawa awal memiliki efek besar pada struktur dan sifat polimer yang
dihasilkan.Dengan demikian, senyawa monofungsional hanya menghasilkan
produk molekul rendah. Polikondensasi senyawa bifunctional
menghasilkanproduk massal-molekul-tinggi linier atau siklik, sedangkan senyawa
tri dan tetrafunctional memberikan polimer struktur tiga dimensi.
Polikondensasi alkohol dihidrik menghasilkan polieter linier:
nHO−R−OH +mHO−R' −OH → …−R−O−R ' −O−…

Alkohol dihydric bereaksi dengan asam dikarboksilat untuk membentuk poliester

dari rumus umum:
…−O−R−OOC−R' −CO−…

12
Yang sangat penting secara praktis adalah poliester tak jenuh yang membentuk
polikondensasi alkohol dihidrat dengan asam tak jenuh atau anhidrida, e.g.,
dengan anhidrida maleat:
…−O−CH 2−CH 2−O−C−CH =C−O−…

Polikondensasi asam dikarboksilat dengan diamina menghasilkan poliamida:

nHOOC −R−COOH +m H 2 N−R ' −NH 2 →
→ …−C−R−C−NH −R' −NH −…

Senyawa aromatik akhir-akhir ini telah sering digunakan untuk reaksi

polikondensasi. Misalnya, polikondensasi etilen glikol dengan asam tereftalat
menghasilkan poli (etilena tereftalat):

Polikondensasi asam dikarboksilat dengan fenol di hidrat aromatik,seperti

hidrokuinon, resorsinol, atau fenolftalein, memberikan polyacrylates
𝑛𝐻𝑂𝑂𝐶−𝑅−𝐶𝑂𝑂𝐻+𝑛𝑂𝐻−𝐴𝑟−𝑂𝐻→…𝑂𝐴𝑟𝑂𝐶−𝑅−𝐶𝑂…

Polikondensasi asam aromatik dikarboksilat dengan aromatik diamina

menghasilkan polimer pembentuk serat tahan panas. Misalnya, ketika asam
isofalat klorida dengan m-phenylenediamine, polimer yang disebut polifenil
dengan bentuk:

Polikondensasi senyawa dengan fungsi tiga dan lebih banyak dengan penambahan
pereaksi khusus (pengeras) untuk membentuk ikatan silang kimia menghasilkan

13
polimer dari struktur tiga dimensi. Contoh khas polikondensasi alkohol trihidrat
dengan asam dikarboksilat adalah polikondensasi gliserol dan asamftalat:

Contoh klasik dari pembentukan polimer tiga dimensi adalah

polikondensasi fenol dengan aldehida. Reaksi fenol dengan formaldehid
amenghasilkan produk massa-molekul rendah linier atau bercabang,yang dikenal
sebagai resolusi:

Yang berubah dengan cepat pada pemanasan lebih lanjut menjadi resitol, polimer
tiga dimensi dengan kepada tan ikatan silang rendah:

14
Tahap akhir dari proses ini adalah pembentukan resitol, polimer dengan kepada
tan ikatan silang tinggi:

Polimer urea-aldehid dan melamnin-aldehid adalah reaksi yang serupa.

2.2.1 Keteraturan Dasar Polikondensasi

Polikondensasi adalah reaksi yang dapat dibalik. Ini berarti bahwa dua
proses terjadi secara bersamaan, yaitu pembentukan produk kondensasi dan
degradasinya.
Degradasi (lihat Bab 3) dapat disebabkan oleh gugus fungsi monomer
awal,atau karena interaksi produk kondensasi dengan reaksi massa-molekul
rendah oleh produk(H2O,HCl,dll.).
Karena reversibilitas keseimbangan proses polikondensasi dicapai pada
kondisi tertentu yang sesuai dengan untuk mation produk polimer dari massa
molekul tertentu.Sebagai aturan, produk polikondensasi memiliki massa molekul
lebih rendah (20.000-50.000) dari pada produk polimerisasi.
Untuk mendapatkan polimer dengan massa molekul lebih tinggi,maka
perlu,pertama-tama.untuk menghapus produk sampingan dari sistem, dan, kedua.
Untuk menggunakan rasio yang setara dengan kelompok fungsional (mis.,zat
awal). Kelebihan salah satu reaktan selalu menghasilkan pembentukan produk
dengan massa molekul rendah. Misalnya, ketika fenol atau kresol bereaksi dengan
aldehida dalam fenol berlebih 10kali lipat,satu-satunya produk yang terbentuk
adalah dihidroksi fenil metana(tidak ada produk massa-molekul tinggi yang
dihasilkan).Gambar 2.1 mengilustrasikan efek kelebihan komponen reaksi pada
massa molekul polimer.

15
Reaksi polikondensasi dapat dilakukan dalam monomer cair,dalam larutan,dalam
emulsi,dalam suspensi, dalam fase padat,atau diantar muka antara dua fase,dengan
tidak adanya atau dihadapan katalis.
Jika komponen awal dan polimer stabil pada titik leleh, polikondensasi
dilakukan dalam lelehan pada suhu urutan 200-300°C. Untuk mengurangi
kemungkinan sisi reaksi yang terjadi(oksidasi, degradasi, dekarboksilasi,
dll.),proses ini dilakukan dalam atmosfir gas inert dan biasanya diselesaikan
dibawah vakum(untuk penghilangan lebih lengkap dari produk sampingan).
Untuk melakukan polikondensasi pada antarmuka dua fase (antarmuka
polikondensasi), reaktan dilarutkan secara terpisah dalam dua cairan tidak
langsung. Sebagain aturan, salah satu cairan adalah air dan yang lainnya,
zatorganik. Biasanya salah satu reaktan adalah diklorida dari asam dikarboksilat,
dan yang lainnya, diamina,diol,dll. Ketika cairan bersentuhan, polimer terbentuk
pada antarmuka, sedangkan produk samping larut dalam salah satu cairan dan
dengan cara ini dikeluarkan dari bidang reaksi. Ini membuat polikondensasi
antarmuka merupakan proses yang tidak dapat diubah, sehingga kesetaraan dari
zat bifungsional tidak perlu diamati. Dengan menggunakan polimer linear linier
polikondensasi dapat diperoleh dengan massa molekul tinggi(setinggi 500.000).
lapisan polimer yang terbentuk pada antarmuka dihilangkan secara terus menerus.
Laju reaksi

Gambar 2.1. Pengaruh kelebihan salah satu komponen pada massa molekul
polikondensasi produk.

16
Tidak tinggi, tetapi dapat ditingkatkan dengan mengaduk. Itu sangat
meningkatkan luas permukaan antarmuka antara tetes polimer dan medium.

2.3 SINTESIS KOPOLIMERS GRAFT DAN BLOK

Produksi kopolimer graft dan blok dengan kopolimerisasi langsung dua
monomer yang berbeda sulit. Untuk memperolehnya, zat awal harus berupa
homopolimer dari konstitusi kimia yang berbeda atau homopolimer dan monomer
yang berbeda dalam komposisi kimianya merusak unit monomer ikhomo
polimer.Ada tiga kelompok metode yang dikenal saat ini untuk mensintesis
kopolimer graft dan blok.
1.Transfer rantai kepolimer.
2.Aktivasi molekul polimer.
3.Pendahuluan gugus fungsi kedalam polimer.
Metode transfer rantai kepolimer didasarkan pada reaksi transfer rantai
yang dibahas pada hal.42). reaktan adalah homopolimer dan monomer yang
berpolimerisasi dihadapannya, mis., poli (metil metakrilat) dan stirena.
Makroradikal polistiren yang tumbuh menghilangkan atom hidrogen dari rantai
poli(metil metakril) dan dinonaktifkan. Ini memunculkan pusat aktif (atom karbon
yang membawa elektron tidak berpasangan) dalam rantai poli(metil
metakrilat)dan rantai styrene polimerisasi"dicangkokkan kepusat aktif ini.Jika
pusat aktif(radikal bebas) terbentuk. Pada akhir rantai,hasil blok kopolimer. Tetapi
jika pusat aktif muncul ditengah rantai,produk tersebut adalah kopolimer graft.
Aktivas imolekul polimer terdiri dalam pembentukan pusat aktif dalam rantai
homopolimer oleh beberapa pengaruh fisik (ada energi mekanik, atau bercahaya,
atau radiasi energi tinggi).
Metode ini akan dibahas secara rinci dalam Bab 3. Metode ketiga terdiri
dari memasukkan kelompok kedalam makromolekul homopolimer,yang akan
terurai dengan mudah ketika dipanaskan atau diiradiasi untuk membentuk radikal
bebas,yang memulai polimerisasi Dari monomer kedua. Rantai yang tumbuh
kemudian"dicangkokkan"kepusat aktif dari rantai homopolimer. Selama produksi
graft dan polimer blok, monomer polimerisasi juga membentuk homopolimer,

17
yang dapat dihilangkan dari cepolymer jika perlu. Berbeda dari kopolimer yang
diperoleh dengan metode biasa,kopolimer graft dan blok memiliki sifat kedua
homopolimer. Jadi, kopolimer graft dari pati dan stirena memiliki sifat-sifat
tersebut Dari pati dan polystyrene. Kopolimer blok dan graft diproduksi secara
komersial, mis. Kopolimer graft akrilonitril dengan selulosa dan dengan karet
alam.

2.4 SINTESIS POLIMER DENGAN RANTAI UTAMA INORGANIK

Polimer dengan rantai tulang punggung anorganik, mis.,
poliorganosiloksan, poliorganometalsiloksana,dll. Adalah kelas polimerorgano-
elemen yang sangat penting. Metode produksi mereka mungkin berbeda dari
metode yang biasanya digunakan untuk polimerisasi dan polikondensasi.
Jadi,sintesis polyorganosiloksan didasarkan pada hidrolisis halosilan tersubstitusi
atau ester asam ortosilikat diikuti oleh polikondensasi pada produk hidrolisis-
silanediol 𝑅𝑆𝑖(𝑂𝐻)2. atau silanetriol 𝑅𝑆𝑖(𝑂𝐻)3..
Polikondensasi silanadiol menghasilkan polimer linier berikut struktur
umum:

𝑆𝑖−𝑂−𝑆𝑖 keterkaitannya disebut ikatan siloksan: Rantai samping

substituen dapat berupa radikal alkil atau aril.Polimer yang rantai utamanya
mengandung atom silikon yang membentuk ikatan kimia dengan radikal organik
disebut polimer organosilicon. Ada juga senyawa bermassa-molekul tinggi
dimana radikal organik bergabung dengan atom silikon tidak secara langsung,
tetapi melalui atom oksigen. Khususnya, polimer-polimer semacam itu diperoleh
dari ester-ester tersubstitusi asam ortosilikat dari formula umum Rn Si X 4 −n
dimana X adalah grup OR. Zat ini mudah menghidrolisis dan masuk ke dalam
reaksi polikondensasi dengan pembentukan ikatan siloksan.Polikondensasi
senyawa bifungsional dari jenis ini juga menghasilkan polimer linier:

18
Turunan tri atau tetrafungsional asam silikat membentuk polimer anorganik tiga
dimensi:

Pembentukan polimer dengan rantai tulang punggung anorganik dapat

disertai dengan pembentukan cincin.Jika polikondensasi monomer organik
menghasilkan, sebagai suatu peraturan, dalam polimer linier, bercabang,atau tiga
dimensi,sintesis polimer dengan rantai utama anorganik sering memberikan
polimersiklik.
Struktur siklik polyalumosiloxanes telah dibuktikan dengan spektroskopi
inframerah dan dikonfirmasi oleh kemampuan mereka untuk mempolimerisasi
dibawah pengaruh katalis,membuka ikatan siloksan dalam molekul siklik mereka.

19
 DAFTAR PUSTAKA

Allen, P. W. 1959. Techniques Of Polymer Characterization. Academicm Press,

New York.
Freeman, P. J and J. S. Rowlinson. 1960. Polymer. 1. 20.
Soherensen, S. P. L. 1930. Kolloid-Z. J. Am. Chem. Soc.47 : 457.
Schultz, A. R and P. J. 1992. Flory. J. Am. Chem. Soc. 74 : 4760.
Tager, A. A. 1951. Solutions Of Macromolecular Compounds. Goskhimizdat,
Russian.
Tager, A. A. 1971. Vysocomol.Soyed.A13.467.

20