TERMODINAMIKA

Secara umum termodinamika mempelajari sistem banyak partikel, mengenai

perlakuan/rerata dari partikel.

termodinamika Sistem banyak

partikel

Sifat-sifat sistem yang ditinjau adalah sifat makroskopiknya.

makroskopis : V, P, T, U

Besaran

mikroskopis : posisi (⃗r )

momentum (⃗p)

Variabel keadaan : beberapa besaran keadaan yang cukup untuk menggambarkan keadaan
sistem.
PV
persamaan keadaan PV = n R T T=
konstan
gas ideal

P, V dan T adalah besaran keadaan variabel keadaan

Keadaan Setimbang Termodinamika (termal)

dalam waktu yang cukup lama, besaran-besaran keadaan makroskopisnya tidak
berubah.
Di dalam termodinamika tidak ada konsep fungsi waktu. Apabila sudah setimbang termal
maka tidak ada kaitanya dengan fungsi waktu.

Sistem : suatu yang ditinjau, ada batasnya.

batas
sistem
lingkungan

homogen : bagian makroskopisnya sama

sistem
heterogen : bagian makroskopisnya berbeda
 terisolasi : tidak ada energi dan partikel yang keluar
sistem tertutup : partikelnya tidak bisa keluar, energi dapat keluar masuk
terbuka : energi dan partikel bisa keluar masuk

pada sistem tertutup

Ts Tl Ts = Tl (kesetimbangan termal)
suhunya sama: berkaitan dengan energinya

pada sistem terbuka

Tl
Ts μs =μl (potensial kimianya sama)
E berkaitan dengan jumlah partikel yang
μs keluar masuk
N μl

Ekstensif: bergantung pada jumlah materi/partikel

besaran N, n (jumlah mol), V, E, S (entropi, derajat kekacauan)
keadaan
Intensif: tidak bergantung pada jumlah materi
P, T, c (kalor jenis)
besaran ekstensif
Bisa juga  =besaran intensif
besaran ekstensif
E m
,
V V
Hukum Termodinamika ke-0
tentang temperatur (hanya dalam termodinamika), terkait dengan kesetimbangan
termal

A B A, B masing-masing setimbang termal

Jika berubah maka T A ≠T B

A B Kemudian akan setimbang termal

A – B , A – C (A setimbang termal dengn B, A setimbang termal dengan C)

B–C (B setimbang termal dengan C)

A–B–C (A setimbang termal dengan B dan C)
  Hukum termodinamika ke nol (tentang konsep kesetimbangan termal antara benda)
tidak dapat digunakan untuk menunjukkan adanya suhu nol mutlak. Hukum
termodinamika ke nol hanya dapat digunakan untuk menunjukkan adanya besaran
yang menunjukkan kondisi kesetimbangan termal, yaitu digunakan untuk
mendefnisikan temperatur.

Temperatur
 Temperatur hanya labelisasi untuk sistem yang setimbang termal.

P = 1 atm kondisi mendidih: ketika ada

dua fase, air  fase cair, fase gas-gas
di seluruh bagiannya.
T seimbang = 100oC

skala oC, oF, dan oR masih relatif

 Air raksa: pada suhu kamar berbentuk cair, oleh karena itu digunakan sebagai
parameter/pengukur suhu. Diasumsikan, perubahan volume air raksa terhadap suhu
berubah linier.
 Suhu mutlak

Temperatur gas
gas real pada ρ ≫ mendekati gas ideal
gas ideal: kumpulan partikel-partikel yang tidak saling
berinteraksi satu sama lain.

Pada suhu mutlak tidak ada nilai negatif,

sesuai dengan energi kinetik. Energi kinetik
pun tidak memiliki nilai negatif.

Titik 0 suhu mutlak  satuan kelvin (K)

Gas Ideal
Gas pada kerapatan rendah,
P o V o PV
Boyle menemukan: T konstan  PoVo = PV =
T To T
Gay Lusac : P konstan  V = V o
T0
Hukum Boyle - Gay Lusac

PV =NkT N
Persamaan Gas Ideal n= N = bil. Avogadro
NA A

Teori Kinetik Gas

Untuk memahami konsep temperatur.
gas ideal

arah x


N A

diasumsikan sebagai sistem
homogen, setimbang termal
tidak ada pengaruh dari luar
Partikel menabrak
Dinding dengan vx > 0
anggap probabilitasnya f (|⃗v|) =f (v )
bergantung dengan besarnya
kecepatan

jumlah seluruh probabilitasnya  ∫ d 3 v f ( v )=1

−

maka partikelnya
dN (v )=N probabilitas , dengan N jumlah partikel
dN ( v )=N f ( v ) d 3 v
1 dN
f ( v )=
N d3 v

dV
dN ( v )=N f ( v ) d3 v
V
Vx dt

A dV =A v x dt
v
dV 3 A v x dt 3
dN ( v )=N f ( v ) d v=N f (v)d v
V V

Partikel lenting sempurna, jadi momentumnya  ⃗p=m ( v x )−m (−v x )=2m v x

 2 m vx 3
∆ ⃗p =d F A dt=2 m v x dN= NA v x f ( v ) dt d v
V
2 NAm v x 3
d FA= =f ( v ) d v d v x :0 →
V d v y :− →
d v y :− →

1 1 NAm
P= ∫ d F A= ∫ 2 v 2x f ( v ) d 3 v ∫ d v x =2 ∫ d v x
A− A V − 0

Nm Nm
P= ∫ d v z ∫ d v y ∫ 2 v 2x f ( v ) d v x = ∫ d v z∫ d v y ∫ v 2x f ( v ) d v x
V − − 0 V − − −

Nm
P= ∫ v 2 f ( v ) d 3 v = Nm
V − x V
⟨⃗2
vx⟩

⟨ v 2 ⟩ = ⟨ v 2x + v2y + v 2z ⟩ =3 ⟨ v 2x ⟩ → ⟨ v 2x ⟩ = 1 ⟨ v 2 ⟩
3
⟨ v x ⟩ =⟨ v y ⟩ =⟨ v z ⟩
1 2
⟨ Ekin ⟩ = 2 m ⟨ v 2 ⟩ → ⟨ v 2 ⟩ = m ⟨ E kin ⟩

mN 2 1 1 2 2
P= ⟨ v x ⟩ → PV = mN ⟨ v 2 ⟩ = mN ⟨ Ekin ⟩= N ⟨ Ekin ⟩
V 3 3 m 3

2 2 3
PV = N ⟨ Ekin ⟩ → NkT= N ⟨ Ekin ⟩ → ⟨ Ekin ⟩ = 2 kT
3 3

T1 < T2
ada tumbukan di dinding, sehingga
transfer energi terjadi. Energi kinetik total
akan sama  setimbang termal. Transfer
energi terkait dengan perubahan suhu.

Ekin < Ekin

Fungsi Distribusi Mawell

 Probabilitas f ( v )=f (v x )f ( v y ) f (v z ) (independen, probabilitasnya dikalikan)
2 2 2 2 2 2
f ( v + v +v ) =f ( v ) f ( v ) f ( v
x y z x y z )
2

f ( v x ) =C e−a v →∫ f ( v 2x ) d v x =1
x

−
 a π
√ √
2

C ∫ e−a v d v x =1 → makaC=
x
,dari ∫ e−a x dx =
− π − a
2
a −( v + v + v )
2 2 2

f= ()
π
e x y z

E kin
Etermal

m 32 −mv 2
f ( ⃗v )=
2 πkT( exp
2 kT ) ( )
Peluangnya tidak bergantung pada arah kecepatan, tetapi pada besarnya.

Tekanan dan Rapat Energi

F Kgm s−2 −1 −2
 Tekanan: P= = 2
=M L T
A m
sama
−2
energi joule Kgm s −1 −2
 Rapat energi: e= = −2 = 2
=M L T
volume m m

2
PV =NkT PV = E
3
3 2E 2
E= NkT P= = e
2 3V 3

Usaha dalam Termodinamika

Dalam mekanika: W =F . ds  F adalah gaya eksternal (+)
1. Kasus Piston
δW =−F i . ds
Fi
⃗ Fe gaya internal: sistemlingkungan
δW =−P . A . ds
δW =−P . dV

ds W : (-) dari sistem  lingkungan

(+) dari lingkungan  sistem
2. Partikel Bermuatan
q, ∅ (potensial listrik)

δW =∅ . dq

3. Dipol Magnet/listrik

E
⃗

H
⃗
δW = ⃗
E.d ⃗
D

δW = ⃗
H .d ⃗
M

4. Usaha pada penambahan partikel

dN : partikel tambahan
δW =μ . dN
μ : potensial kimia

N
5. Perhitungan usaha pada gas ideal
a. Proses ishothermic (T konstan)
v2 v2
NkT NkT
Gas ideal P= w=−∫ P . dV =−∫ .dV
V v1 v1
V

v2
1 V V
W =−NkT ∫
v1
V ( )
. dV =−¿ NkT ln 2 =NkT ln 1 ¿
V1 V2 ( )
b. Proses isokhoric (V konstan)
V1  V2
v2

W =−∫ P .dV =0
v1

c. Proses isobarik (P konstan)

v2

W =−∫ P .dV =−P ( V 2−V 1 ) =P (V 1−V 2 )

v1

Pendekatan Gas Real (Gas Van der Waals)

1. Asumsi: pada T=0  V=0
Pada gas real tidak mungkin partikel V=0, jadi V bukanlah V yang sesungguhnya dan
V dikoreksi. V  Vreal – Nb dengan b = faktor koreksi
2. Tekanan juga dikoreksi
N 2
P  Preal +( )
V
a dengan a = faktor koreksi

 Dari kedua faktor koreksi diatas, maka didapatkan

N 2
( ( ))
P+
V
a ( V −Nb )=NkT

 Perbandingan
Gas ideal
 NkT
P=
V

Gas Van der Waals

N 2
( ( ))
P+
V
a ( V −Nb )=NkT

T >  seperti gas ideal

 Usaha isotermik Van der Waals

V2
NkT N 2
W =−∫
V1
[ −
( V −b ) V ( )a dV
]
Ekspansi polinomial gas ideal: PV = NkT
bukan ideal : PV = f(P,T)
dibuat ekspansi virial  PV =NkT + B ( T ) P+C ( T ) P2 +…
merupakan deret Taylor
N
bisa juga fungsi kerapatan  PV =f
V
,T ( )
N N 2
PV =NkT + B' (T )
V ( )
+C ' ( T )
V
+… ( )
 Gas Van der Waals diekspansikan
N 2 P N
( ( ))
P+
V
a ( V −Nb )=NkT gas ideal : =
kT V
2
N a N
( ( ) )(
P 1+
V P
V 1− b =NkT
V )
2
P a N
( ( ) )(
PV 1+
kT P
1− b )=NkT
V
NkT
PV −PNb= 2
P a
( ( ) ) 1+
kT P
2
P a
PV = 1+
( ( ) )
kT P
+ PNb

2
P a
PV ≅ 1+
( ( ) )
kT P
+ PNb
 PV ≃ NkT −N ( kTa −b ) P+ θ P +… 2

a
B (T )=−N ( −b )
kT

Kapasitas Panas

∆T diberi energi apapun  benda berubah suhunya/ benda

menerima panas (Q)

δQ=C ∆ T C = kapasitas panas (banyaknya panas/energi

untuk merubah ∆T = 1K, bergantung
pada jumlah partikel
δQ

C
∆T ∆T =¿ c  kapasitas panas jenis /partikel
N

1 Kg 2 Kg C
δQ 2δQ =¿ c  kapasitas panas jenis /massa
N

Kapasitas Panas pada Gas Ideal

PV = NkT
E = 3/2 NkT

P konstan V konstan
E ∆T E ∆T

∆V ∆V = 0
δW =P dV

lebih butuh banyak energi untuk

merubah ∆T sama, karena dibutuhkan
energi untuk merubah ∆V juga

Cp > Cv
3
δQ=∆ E= NkT
2
¿ C v ∆T
3 Cv 3
C v = Nk → c v = = k
2 N 2
Setimbang Termal

T1 < T2 δ Q 1 =−δ Q 2
C 1 ( T f −T 1 ) =−C2 ( T f −T 2 )
C1 C2

Tf : suhu akhir

Persamaan Keadaan bukan untuk Gas (mis: zat padat)

∂V ∂V
V ( T , P )=V 0 + ∆T + ∆P
∂T ∂P
df 1 d2 f 2
f ( x )=f ( x 0 ) + ∆ x+ ∆ x +…
dx 2 ! ∂ x2
V ( T , P ) dibuat pendekatan
∂V ∂V
V ( T , P )=V 0 +
∂T | P=kons
∆T+
∂P |
T =kons
∆P

1 ∂V −1 ∂V
α=
V0 ∂T |
P=kons
∆ T κ=
V0 ∂ P |
P=kons
∆P

α = koefisien serapan termal

V ( T , P )=V 0 ( 1+α ΔT −κ Δ P ) κ = koefisien kompresibilitas

Proses dalam Termodinamika

W =−∫ P dV → isotermal
Dalam proses ini semua besaran termodinamik dapat terdefinisi dengan baik.
(dalam keadaan setimbang dinamik)

hanya ada pada keadaan awal dan akhir, proses ini

disebut proses irreersibel. Di alam proses ini
banyak terjadi. Panas yang hilang tidak dapat balik.
Apabila dapat balik, maka melanggar hukum
kelestarian energi.
  Contoh kasus

V V 2V

Cara 1  batas digeser pelan-pelan, sehingga ada usaha

Cara 2  dinding dipecahkan (langsung ireversible). Pada keadaan ini usahanya tidak
dapat dirumuskan dengan:
δW =∫ P dV
Dari kedua cara tersebut, menghasilkan hasil akhir yang sama yaitu 2V.

Bergantung pada proses (tanda diferensial: δ)

Contoh: usaha (W), panas (Q)
Besaran
termodinamika
Tidak bergantung pada proses
Contoh: P, V, N, T, E

Walaupun prosesnya berbeda-beda, tetapi tetap tidak mempengaruhi hasil akhir.

Perubahan Siklik
1

∮ P dV =∫ P dV =0
1
2 2

A ∮ dP=∫ dP+∫ dP
1 1

B
lewat A lewat B
2 2

∮ dP=∫ dP−∫ dP=0

1 1

Diferensial Eksak
Z = f(x,y)
∂f ∂f
dZ=df = dx + dy
∂x ∂y
Deret Taylor
df df
f ( x )=f ( x 0 ) + ∆ x+ …=f ( x 0 ) + ∆ x
dx dx
∂f ∂f
f ( x , y )=f ( x 0 , y 0 ) + |
∂x y
dx + |
∂y x
dy + …
 ∂f ∂f
f ( x , y )−f ( x 0 , y 0 )=
∂x y
dx+ |
∂y x
dy |
∂f ∂f
df = dx + dy
∂x ∂y

x y z
∇ x F=
[∂
∂x
fx
∂
∂y
fy
∂
∂z
fz
= −
∂x ∂ y
](
∂f y ∂f x
^z +
∂ fx ∂f z
−
∂ z ∂x
^y +
∂f y ∂f z
−) (
∂z ∂ y
^x =0

∂f x ∂ f y
) ( )
Apabila hasilnya 0 maka F adalah diferensial eksak, maka =
∂ y ∂x

P-V-T Surface an Ideal Gas

PV
=Nk
T
f ( P , T , V )=0
P=f ( T , V )
V =f ( P ,T )

∆ V 1,2,3
∆ V 1,4,3

∂P
∆ P 1,2,3 ∆ P123 = | dV + ∂∂ PT | dT
∂V T1 V2

∂P ∂P
∆ P 1,4,3 ∆ P143 =
∂T | dT +
∂V|
V1
dV
T2

∂P
∂V | dV + ∂∂ TP| dT = ∂∂ TP| dT + ∂∂VP | dV
T1 V2 V1 T2

dV
[ ∂∂VP| − ∂∂VP| ]=dT [ ∂∂TP| − ∂∂ TP| ]
T1 T2 V1 V2

−1 ∂ P ∂P 1 ∂P ∂P
[
dT ∂V | +
∂V
T2
| ] =
[
dV ∂T
T1
| − |
∂T ] V2 V1

T 2=T 1 + ∆ T
V 2=V 1 + ∆V
−1 ∂ P ∂P
dT ∂V[ | T 1+∆ T
| ]= dV1 [ ∂∂ PT |
+
∂V T1 V 1+∆ V
−
∂P
∂T |]
V1

∂ ∂P ∂ ∂P
∂T [ ∂ V ] ∂ V [ ∂ T ]
=
 ∂2 P ∂2 P
=
∂T ∂ P ∂ P ∂ T
 f (x , y )
df = yx dx+ x 2 dy
∂ yx
=x
∂y
Hasil berbeda  diferensial non eksak, bergantung pada lintasan
2
∂x
=2 x
∂x
 f (x , y )
df = y dx+ x dy
∂y
=1
∂y
Hasil sama  diferensial eksak, tidak bergantung pada lintasan
∂x
=1
∂x
 Dalam matematika jika diferensial non eksak bisa diubah ke bentuk diferensial eksak
maka dapat dikalikan dengan suatu fungsi:
2 ∂ gyx ∂ gx 2
df =g df =g ( x , y ) yx dx+ g ( x . y ) x dy , syarat =
∂y ∂x
∂ ∂
g1 ( x ) g 2 ( y ) yx= g1 ( x ) g 2 ( y ) x 2 asumsi g=g1 ( x ) g2 ( y )
∂y ∂y
d g (x) d g (x)
x g 1 ( x ) g2 ( y ) + xy g1 ( x ) 2 =2 x g 1 ( x ) g 2 ( y ) + x 2 g2 ( y ) 1
dy dx
∂g ∂g
xg+ xy =2 xg+ x 2
∂y ∂x
∂g ∂g ∂ g g ∂ x g 1 g2
[
∂y ]
y + g =⌈ 2 g+ x
∂x
⌉→ 1 2=
∂y ∂x
+g

∂ g 2 y ∂ x g1 g 1 g 2
= +
∂ y g 2 ∂ x g1 g 1 g 2

∂ g2 y ∂ g1 x
= +1=C
∂ y g2 ∂ x g 1

Bergantung pada y bergantung pada x

d g2 c
1. = dy  ln g2=C ln y + K 1  g2= y c e K 1

g2 y
d g1 x d g1 C−1
2. =C−1  = dx  ln g1=(C−1) ln x + K 2
g1 dx g1 x
g1=x c−1 e K 2

g=g 1 g2=x c−1 ek 2 y c e k 1 , K =e k 2 e k 1=e k 1+k 2

¿ x c−1 y c ek 1+ k 2
 ¿ x c−1 y c denganC=0
K=1→ e 0=e k 2+k 1
1
g= x−1= maka k 2 =−k 1
x
1
g f ( x )= [ xy dx + x 2 dy ] = y dx+ x dy
x

 f ( x , y , z )=0
∂y ∂y
y=f ( x , z ) → dy ¿ | | ........................1
∂x z
dx +
∂x x
dz

∂z ∂z
z=f ( x , y ) → dz ¿ | dx + | dy ........................2
∂x ∂y
y x

∂x ∂x
x=f ( y , z ) → dx ¿ | dy + | dz ........................3
∂y ∂z
z y

Substitusi persamaan 1 & 2

∂y ∂y ∂z ∂z
dy =
∂x z|dx + |[ |
∂z x ∂x y
dx+ | ]
∂y x
dy

∂ y ∂z ∂y ∂y ∂z
dy ⌈ 1− |
∂z ∂ yx
| ⌉=dx
x
[ ∂ x ∂ z ∂ x| ]
| + |
z x y

∂ y ∂z ∂y 1
misal dx=0 ,dy ≠ 0 →1= | | → | =
∂z ∂ y ∂z ∂z
x x x
∂y |
x
∂y ∂ y ∂z
misal dy=0 , dx ≠ 0 →
∂x z
=− |
∂z x ∂x y| |
∂ y ∂z 1 ∂ y ∂ z ∂x
−1= | |
∂z x ∂x y ∂ y
= | | |
∂ z x ∂x y ∂ y z
=−1

∂x z |
Hukum Termodinammika 1
 Kelestarian energi, menyatakan juga energi dalam serta besaran keadaan
Eout dE=δW +δQ

E
Q (+) sistem menerima panas
Q (-) sistem membuang panas
Ein (bisa usaha, panas)
 Proses pada δQ=0  proses adiabatik
 Panas: energi mikroskopik partikel-partikel

Proses-proses dalam Termodinamika

 1. Isotermal  dT = 0
2. Isokorik  dV = 0
3. Isobar  dP = 0
4. Adiabatik/isoentropik  tidak ada perubahan panas pada sistem dQ = 0
dQ = 0  dE=δW =−P dV

 Persamaaan adiabatik untuk gas ideal

3
E= NkT , bila N tetap
2

E 3
e= = kT  energi jenis (energi/partikel)
N 2
Perubahan energi hanya bergantung pada bergantung pada perubahan suhu:
3 V
de= k dT v = PV =NkT
2 N
de=−P dV Pv=kT

3
 k dT =−P dV
2
3 −T
dT = dV
2 V
3 dT dV
∫
2 T
=−∫
V
3
ln T =−ln V +C
2
3 T V T 32 V 0
ln =−ln →
2 T0 ( ) V0 T0
=
V
T 32 T 0 P T 52 P
( ) ( ) ( )
T0
=
P0 T
5
→
T0
=
P0
P V
=( )
0 3
P
0 V

Siklus Carnot
δ Q12

Luas yang dibatasi adalah usahanya

 δ Q34

Proses 1 (isotermik, 1 2) dE = 0
V2
V1
δ W 12 =−∫ P dV =NkT ln
V1
V2

Proses 2 (adiabatik. 23) δQ=0

δ W 23=dE
T1
2 3
δ W 23= Nk ∫ dT = NK ( T 3−T 1)
3 T 2 3

Proses 3 isotermik (3  4) dE = 0
P3 V 4 V
= δ W 34=NK T 3 ln 3
P4 V 3 V4
Proses 4 adiabatik (4  1) δQ=0
3
V4 T1 3
=
V1 T3 ( ) 2
δ W 41 = NK ( T 1−T 3 )
2
V1 V 3 3
→ Total δ W tot =NK T 1 ln + NK T 3 ln 3 + Nk ( T 3 −T 1 ) + Nk ( T 1−T 3 )
V2 V4 2 2
3 3
V 2 T 12 =V 3 T 32
V1
V2 V3
=
V1 V4
δW =Nk ln ( )
V2
( T 1−T 3 )

3 3
V 1 T 12 =V 4 T 32
3
dE= NkT
2
V2
δ Q12=−δ W 12=NkT ln
V1
dE=0 →isotermal

2-3 adiabatik, δ Q 23=0

V4
3-4 isotermal, δ Q34 =−δ W 34=NkT ln
V3
4-1 adiabatik, δ Q 41=0

V2
δ Qtot =Nk ln ( T −T 3 ) =−δ W tot
V1 1
 Sama pada relasi δ W tot =−δ Q tot T 1 =T 2
 Mesin panas Carnot
Mesin diartikan sebagai sesuatu yang menghasilkan usaha.
V
−Nk ln 1 ( T 1−T 3 )
−δW V2 ( T 1−T 3 )
Efisiensi η= = =
δ Q¿ V T1
k ln 1 T 1
V2
η (efisiensi) dari Carnot mesin ≠ 100 %

δ Q12  dari wadah panas

T dalam suhu mutlak

δ Q34  dari wadah dingin

 Entropi
V 2 δ Q 12 V2
δ Q 12=Nk T 1 ln→ =Nk ln
V1 T1 V1
δ Q12 δ Q34 V V
T1
+
T3 V1 [
=Nk ln 2 – ln 2 = 0
V1 ]
δQ
diferensial eksak  =dS , tidak bergantung pada proses
T

dS=¿ dalam 1 siklus = 0 dE=T . ds− p . dv+ μ dN

dE=δ Q rev +δ W rev

Hukum I termodinamika yang lebih lengkap, memakai entropi

E ( S ,V , N )
1 P μ
dS= dE+ dV − dN
∂E ∂E ∂E T T T
dE=
∂S |VN
dS +
∂E |
SN
dV +
∂N |
SV
dN =¿

S ( E,V,N )

∂E
T=
∂S | −P= ∂∂VE μ= ∂∂ NE T1 = ∂∂ES , TP = ∂V∂ S , Nμ = −∂∂ NS
VN
  Contoh : Mencari entropi dari gas ideal.
P NK
1. N Fix =
V V

dE=T . ds− pdV

3
dE= Nk dT
2

1 P
dS= dE+ dV
T T
S T V
3 Nk
∫ dS= ∫ dT +∫ Nk
2T T
dV
S0 0 V V 0

3 T V
S−S 0= Nk ln
2 T0 ( )
+ Nk ln
V0 ( )
3 3
T V V T
S=S 0+ Nk ln
[( ) ( )] ( )
T0
2
V0
=
V 0 T0
2

Bernilai 1

 Pada proses adiabatik, entropi tetap S=S 0 , ∆ S=0

δ Q rev
=d → δQ=0 → dS=0
T
dE=δ Q rev +δ W rev
E ( P ,V , T ) → E ( P , V ) , E ( P , T ) , E ( V ,T )
Ada persamaan keadaan f (P ,V , T )
dE=T . dS− p dV

 E ( V ,T ) untuk semua gas, tidak hanya gas ideal

∂E ∂E
dE= |
∂V T
dV +
∂T V |
dT

∂e ∂e
N tetap → e ( v , T ) → de=
∂v T |
dv+
∂T v
dT|
V tetap , dV =0
∂E ∂E ∂E
δ Qrev −P dV = |
∂V T
dV +
∂T V |
dT → δ Qrev =
∂T V
dT | Cv=
∂E
∂T |
V
 ∂E
Cv dT =
∂T V
dT |
∂V ∂V
 V ( P ,T ) → dV =
∂P T |
dP+
∂T | dT
P

∂E ∂E
δ Qrev −P dV =
∂V T
dV +
∂T V|dT |
∂V ∂V
δ Qrev −P ( |
∂P T
dP+
∂T P | ) | ( ∂V∂P | dP+ ∂∂VT | dT )+ ∂∂ TE| dT
dT =
∂E
∂V T T P V

∂E ∂V ∂V ∂E
δ Qrev
[ ∂V ][ ∂ P ∂T ] ∂T | dT
=P | | dP+
T
| dT +
T P V
P konstan , dP=0
∂E ∂V ∂E
δ Q rev = P
[ | ][ | ] |
∂V T ∂ T P
dT +
∂T V
dT

∂V
Cp= P
[( | ) | | ]
∂E
∂V T
∂V
+
∂E
∂T P ∂T V
→
Cp−Cv= P+ ( ∂V | ) ∂∂VT |
T P

 Proses Adiabatik δ Qrev =0 asumsi :S ( E ,V ) S ( V , T )

∂E ∂V
δ Qrev =0= P ( |) |
∂V T ∂T P
+Cv dT E ( V , T ) T ( S , V )

∂E ∂T ∂T
( |) |
0= P
∂V T
dV s +Cv dT|s dT =
∂S V |
dS +
∂V s
dV |
∂E dT|s ∂T ∂T
( |)
P
∂V T
=−Cv
dV |s
=−Cv
∂V s |
S tetap → d T s=
∂V s
dV |s |
∂V
d V s= |
dT
∂T s s
 E ( V ,T ) , E ( T , P )
δ Q rev ∂E ∂E
dE=
dT
− p dV → dE=
∂T P
dT +
∂P T
dP | |
Entalpi H=E−PV → dH =dE+ p dV +V dP
dH =δQ−P dV + P dV +V dP
dH =δQ+V dP

∂H ∂H
dH =
∂T p |
dT +
∂P T |
dP=δ Qrev +V dp

P konstan
 ∂H
∂T p |
dT =δ Qrev|p=Cp dT

∂H ∂E
Cp=
∂T |
p
Cv=
∂T |
v

∂H ∂H
dH =
∂T p| ( | )
dT +
∂P T
−V dP=δ Qrev

P ( V ,T )
∂P ∂P
dP= |
∂V T
dV +
∂T V |
dT

∂H ∂H ∂P ∂P
∂T p| ( | )( |
dT +
∂P T
−V
∂V T| )
dV +
∂T V
dT =δ Q rev

∂H ∂P
∂ P| ∂T|
Cp dT + ( −V ) dT =Cv dT
T V

∂ H ∂P
∂P| ) ∂T|
Cp−Cv=( V − dT
T V

Suhu Campuran

reversible B

∆ S BA irev =∆ S BA rev
δ Qrev
dS=  hanya untuk reversible
T

irreversible

A (setimbang termal)

C1 M1 C2 M2 M 1+ M 2

T1 > T1 Tf

δ Q out =−δ Q¿
C 1 m1 ( T 1−T f ) =−C 2 m2 ( T f −T 2 )
δ Q rev =C 1 m 1 dT
 δ Q rev C1 m1 dT T1
∫ d S1=−∫ T
=−∫
T
=¿ C1 m1 ln ( )
Tf
¿

Tf
∆ S2 =∫ d S 2=¿ C2 m 2 ln ( )
T2
¿

T1 Tf
∆ Stot =∆ S1 +∆ S2=C 1 m1 ln +C 2 m2 ln
T2 T2
T1 Tf T1
bila 1=2 → ∆ S tot =c m ln ( )
Tf T2
=c m ln ( )
T2
>0

Sistem Terisolasi dapat Balik

AB semua proses yang terisolasi

δQ
ds= =0 ∆ S=0 atau ∆ ∆ S >0
T

1. Sistem terisolasi yang menglami proses dapat balik setimbang termodinamika ∆ S=0
( S dianggap maximum pada keadaan setimbang termodinamika pada sistem terisolasi
2. Sistem yang mengalami proses tidak dapat balik ∆ S> 0
3. Proses reversible bisa ∆ S> 0 , ∆ S <0 , tapi untuk tidak yang terisolasi.

δ U tot =0

Dari suhu T f →T 1 ,T 2
Tidak pernah terjadi, kalor selalu mengarah dari Tbesar ke Tkecil

 Pernyataan Clausius
Tidak ada proses dari suhu rendah ke suhu tinggi
 Pernyataan Planck – Kelvin
Tidak ada proses yang mungkin berupa aliran panas pada suatu proses seluruhnya
menjadi usaha.
Mesin Termodinamika

|w1|
η1 = →|w 1|=η1 Q h1
Q h1

|w2|
η2 = →|w 2|=η2 Q h2
Q h2

Q h1=Q h2=Qh

η2 >η1
w 2=Q h2−Q l 2
w 1=Q h1−Q l 1

w 2−w 1=¿ Q h2−Q l 2−Q h1 +Ql 1 =Ql 1−Q l 2

w 2−w 1=Q l1 −Ql 2 Bertentangan dengan Kelvin Planck

Konsekuensinya η1=η2
Q h1=Qh−η 1 Qh=Qh ( 1−η1 )
Q h1 >Q h2
Q h2=Qh−η2 Qh=Qh ( 1−η2 )

|w|
 η = efisiensi  η=
Qh
banyaknya panas yang ditarik Ql
C= →C= → C=koefisien pertama
usa h a yang diberikan W

Hukum termodinamika I

du=δ Qrev +δ W rev =T ds−p dV + μ dN

Ekstensif u ( S ,V , N ) →berubah bergantung dengan jumlah partikel

→ αu=( αS , αV , αN )=αu ( S , V , N )
bila α =1+ε
( 1+ε ) u=u+uε=u ( S , V , N ) +u ( εS , εV , εN )
 = ( u+ ε ) S , ( u+ε ) V , ( u+ε ) N= (1+ ε ) u

 Ekspansi deret Taylor

∂u ∂u ∂u
( 1+ε ) u=u+ε S +ε V +ε N
∂S ∂V ∂N
∂u ∂u ∂u
u+ ε u−u=ε S +ε V +ε N =ε u
∂S ∂V ∂N
∂u ∂u ∂u
d u=T ds−p dV + μ dN u ( S , V , N ) → du= ds+ dV + dN
∂S ∂V ∂N
∂u −∂ u ∂u
T= P= μ=
∂S ∂V ∂N
ε u=ε S T + ε V ( – P )+ ε N μ=ε ( Ts−Pv + μ N )
u=Ts−Pv+ μ N → du=Tds +S dT − p dV −V dp+ μ dN + N d μ
du
du=du+ S dT −V dp+ N d μ → S dT −V dp+ N d μ=0

antara T , P , μ tidak saling bebas Relasi Gibbs duhem bisa untuk mencari
potensial kimia gas ideal

 contoh :
5
S P
du=
−S
N
V
dT + dP S 0= 0 ; S=S 0 k + Nk ln
N N
T
T0 [( ) P )]
( 2 0

P
{ [( ) P )]}dT + KTP dp
5
T
du=− S 0 K + K ln (
T0
2 0

proses I, P=P 0

5 P
P0
[
u−u0=−∫ S 0 K + K ln

1
( ) ( )]
T
T0
2
P
dT +∫
P
KT
P
dp → proses II
0

∫ ln x dx=x ln x−∫ x x dx=x ln x −x

T
5 T T T P
u−u0=−S 0 K ( T −T 0 )−K T 0
2 [( )
T0
ln −
T0 T0 ] T0
+ K T ln
P0
5 T T T 5 T 0 T 0 T0 P
¿−S 0 K ( T −T 0 )−K T 0 ln −
[
2 T 0 T0 T 0
+K T0
]
ln −
2 T 0 T 0 T0 [ + KT ln
P0 ]
5 T T 5 T 5 P
¿ S0 K ( T 0−T ) −K T 0 ln + K T 0 + K T 0 [ ln 1−1 ] + K T ln
2 T 0 T0 2 T0 2 P0
 T 52 5 5 P
( )
¿ S0 K ( T 0−T ) −K T ln
T0
+ K T − K T 0+ K T ln
2 2 P0
5
T 5 P
¿ S K ( T −T ) −K T ln ( ) + K ( T −T ) + K T ln
0 0
2
0
T 2 P 0 0

P 5
¿ S K ( T −T ) −K T ln
0 0
( T ) ( P )+ 52 K (T −T )
T
0
2 0
0

u=TS− pV + μ N μ0 = ( 52 −S ) K T
0 0

μ0=¿ Hanya bergantung pada keadaan awal

du=T ds−P dV
∂u P ∂u
N fix u ( T , V )=du=
∂T V |
dT +
T ∂V T
dV |
1 P
dS= du+ dV
T T
1 ∂u P ∂u P ∂u
dS=
[ |
T ∂T
dT +
T ∂V | ] T ∂ V ∂ dV
dV +
V T

1 ∂u 1 ∂u ∂S 1 ∂u
T ∂T| T [ ∂V| ] ∂T | T ∂ T |
dS= dT + + P dV =
V T V V

∂S ∂S ∂S 1 ∂u
| | | T [ ∂V| ]
dS= dT + dV = +P
∂T ∂V V T ∂V T T

Differensial eksak
dm dN
df =M dx + N dy → dif . exact : =
dy dx

∂ 1 ∂u ∂ 1 ∂u
[ ] ∂T [ T [ ∂V | + P ]]
∂V T ∂ T | =
V T

2 2
1 ∂u −1 ∂ u 1 ∂ u 1 ∂P
=
T ∂ V ∂T T ∂ V ( | + P )+
T ∂ V ∂ T T ∂T |
2
+
T V

1 ∂u 1 ∂P
(
T ∂V
2 | + P )=
T ∂T |
T V

∂u ∂P
∂V | =T
∂T|
T
−P
V

∂u ∂P Tα
∂V | ∂T|
=T −P= −P
T K V
 1 ∂V
α=
V ∂T |
P

∂V
α ∂T P
−
∂V |
K
=
∂V
=−
∂T | ∂∂ VP | = ∂∂ TP|
∂P T | P T V

−1 ∂ V ∂P ∂T ∂ P
K=
V ∂P |
T ∂T | ∂V | ∂ V |
V P
=−1
T

∂u
du=
∂T | dT + ∂∂Vu | dV
V T

du=Cv dT + ( TKα −P ) dV
Proses tidak dapat balik ∆ S> 0

Tr T r >T i
wadah

panas
Ada aliran panas dari tinggi ke randah → proses tak dapat
balik. Kemudian dicari proses reversiblenya dengan cara
Ti diberikan panas sedikit-sedikit sampai mencapai suhu Tr.

Maka entropinya :
T
δ Q rev c .dT C dT T r

d SB=
T
=
T
→ ∆ S=∫
T
T
=C ln r
Ti i
( )
∆ δ ℘=…

−C ( T r−T i )
δ Q ℘ =−C ∆T =−C ( T r−T i ) → ∆ S=
T
T r T r −T i T T
∆ Stot =C ln
[ ( )
Ti
−
Tr ] [()
=C ln r −1+ i
Ti Tr ]
Misal : T r=2 T i
1
∆ Stot =C ln 2−1+[ 2 ]
=C [ 0,69−1+0,5 ] >0

Tr T i>T r
T i=2 T r
 Ti

Tr T
∆ Stot =C ln
[()
Ti Tr ]
−1+ i =C [ ln 0,5−1+2 ]=C [ 0,69+ 1 ] > 0

Wadah terisolasi ∆ W =0
∆ Q=0
Gas Vakum
∆ U =0

V V
Tidak ada usaha, karena vakum

Batas dilepas / dihilangkan, pasti ireversible

NKT
d Q rev =−d W = p dV = dV
V
2V ∆ S=0 →T tetap
δ Q rev N K
dS= = dV
T V
dV V
∆ S=N K ∫ =N K ln 2 =N K ln 2→
V V1
entropinya meningkat

Differensial eksak
δ Qrev =T ds asumsi N tetap ( N , V )independen
∂U ∂U
du=δ Q rev +δ W rev U ( T , V ) →du=
∂T V |
dT +
∂V T
dV |
du=T ds−P dV
1 P ∂S ∂S
ds= du+ dV
T T
S ( T , V ) → dS= |
∂T V
dT +
∂V T |
dV

dS=dS
1 ∂U ∂U P ∂S ∂S
[ |
T ∂T V
dT + | ]
∂V T
dV + dV =
T ∂T V |
dT +
∂V T |
dV

1 ∂U 1 ∂U ∂S ∂S
T ∂T | T ∂V |
+ P ) dV = | dT +
∂V|
dT + ( dV
V T ∂T V T

∂S 1 ∂U C ∂S 1 ∂U
∂ T | T ∂ T | T ∂ V | T ( ∂V |
→ = = , u
= +P)
V V T T

differensial exact [ | ] [ ( | )]
∂ 1 ∂U
∂V T ∂T V
=
∂ 1 ∂U
∂T T ∂ V T
+P
 1 ∂2 U −1 ∂ U 1 ∂2 U ∂P
= 2
T ∂ V ∂T T ∂V T
+P +( | ) ( +
T ∂T ∂V ∂ T |)
V

1 ∂U 1 ∂P P
T 2
∂ V T
|=
T ∂T V
|
− 2
T
∂U ∂P
∂V T |=T
∂T V
−P|
∂S
=| ( | ) [ | ]= ∂∂ TP| = ∝K
1 ∂U
∂V T T ∂ V T
1
+P = T
T
∂P
∂T V V

Cu ∝
dS= dT + dV
T K

T2 V2
C ∝
V ∆ S=∫ v dT +∫ dV
T
T 1 V
K 1

3
V 2 T2 gas ideal C v konstan→ Cv = N K
2
T2 V2
3 NK P
∆ S=∫ dT +∫ dV
T
2 T
1 V
T 1

V2
3 T NK
V 1T 1 V 2 T1 = N K ln 2 +∫
2 ( )
T1 V V
dV
1

3 T2 3 V2
=
2 ( )
N K ln
T1
+ N K ln N K ln
2 V1( )
S ( V ,T )

1 ∂V 1 ∂ NKT NK 1
∝= = |
V ∂ T P V ∂T P (
= =
PV T )
∝ P
=
K T
1 ∂V 1 ∂ NKT N KT 1
K= = |
V ∂P T V ∂ P P
=( =
V P2 P )
ENTALPI
 ( T , P ) Independen

H=U + P V → dH=dU + P dV + V dP
` dH =Tds−P dV + P dV +V dP=T ds +V dP
1 V
dS= dH− dP
T T
H ( P , T ) , S ( P ,T )
 ∂H ∂H
dH =
∂P T
dP+ |
∂T P
dT | dS=dS

∂S ∂S 1 ∂H ∂H V
|
∂P T
dP+
∂T P|dT =
[ |
T ∂P T
dP+
∂T P | ]
dT − dP
T

∂S ∂S
dS=
∂P T
dP+|∂T P
dT |
∂S ∂S 1 ∂H 1 ∂H
|
∂P T
dP+
∂T P|dT =
T ∂P P |
dT +
T ∂P T[ | ]
−V dP

∂S
→ | [ | ] | [ | ]= T1 Cp
=
1 ∂H
∂P T T ∂P T
−V ,
∂S
=
1 ∂H
∂T P T ∂T P

∂ ∂S ∂ ∂S
(
∂T ∂ P | )=
∂ P (∂T| )
T P

2 2
−1 ∂ H 1 ∂ H ∂V 1 ∂ H
T ( ∂P
2 | −V + ( T
− )
) T ∂ T ∂ P ∂ T T ∂ P ∂T
=

−1 ∂ H −V 1 ∂ V
T ∂P2 | =
T
+
T ∂T
T
2

∂H ∂V
∂ P|
=V −T =V −T V ∝
∂T T

∂V ∂S −T V ∝
|
∂T P
=V ∝ |
∂P T
=
T
=−V ∝
dS=−V ∝ dP+
Cp
dT
∂H ∂S Cp T
∂ P| |
=Cp =
T ∂T PT

P P2 T 2
T2 P2 P2
Cp 5 T T NK
∆ S=∫
T
T
dT −∫ V ∝ dP= N K ln 2 −N K ln 2 −∫
1P
2 T1 1
T1 P P
dP
( ) ( ) 1

5 T2 P2
P1 T 1 P2 T 2 ∆ S= N K ln
2 ( )
T1
−N K ln
P1 ( )
T
5
Cp= N K
2
 ( P ,V ) independent

∂U ∂U
U ( P ,V ) dU =
∂P V |
dP+
∂V P
dV | dU =T dS−P dV

∂S ∂S P
S ( P ,V ) dS= |
∂P V
dP+
∂V P
dV | dS=T dU−
T
dV

1 ∂U ∂U P ∂S ∂S
[ |
T ∂P V
dP+
∂V P T| ]
dV + dV =
∂P V
dP+
∂V P
dV | |
1 ∂U 1 ∂U ∂S ∂S
T ∂P V |
dP+
T ∂V P ( | )
+ P dV =
∂P V
dP+
∂V P
dV | |
∂ S 1 ∂U 1 ∂U
→ = = |
∂ P T ∂ P V T ∂T | ∂T∂P | = T1 Cv K∝
V V

∂ S 1 ∂U Cp ∂T Cp
→ =
∂V T ∂V P ( | ) ( |)
+P =
T ∂V
P2
P
=
TV∝
V2
CV K Cp CV T Cp P V
dS=
T ∝
dP+
TV ∝
dV =∫
P
T P
dP+∫
V T
1
V1
dV =C V ln 2 +Cp ln 2
P1 V1 1
( ) ( )
T
Tekanan konstan ( adiabatik ) volume konstan ( adiabatik )
∂ T ∂U ∂T ∂U
Cp =
∂V ∂V P |
+P dari Cv
∂V
=−
[ | ]
∂V T
+P

 Keseluruhan hasil perumusan dS dapat digunakan untuk mempermudah perhitungan

Misal : ( V 0 , Po ) → ( V , P ) …. ∆ S ?
Jika diketahui ∝ , K , Cp ,Cv maka dapat dilihat ∆ S nya
P
V ,P
S S S
Cv K ( V )
∫ dS=∫ TCp
V∝
dV +∫ dP
S 0S 0 S T ∝ (V ) 0

V o P0
V

 Dari entropi bisa dibawa ke δQ

1 Cp Cv K Cp Cv K
dS= dV + dP → δQ=T dS= dV + dP 1
T V∝ T∝ V∝ T∝
∝ 1 ∝T
dS= dV + Cv dT → δQ=T dS= dV + Cv dT 2
K T K
Cp
dS=−∝ V dP+ dT → δQ=T dS=−αV T dP+Cp dT 3
T
δ Qrev|P =Cp dT P→ dari persamaan3 pada P konstan

∝T
δ Q rev|P = dV |P +Cv dT|P → persamaan 2
K

∝T
( Cp−Cv ) dT P= dV |P
K

∝T ∂V ∂V ∝2 T V
Cp−Cv=
K ∂T |P
;
∂T
=∝V → Cp−Cv=
K

V ( P ,T ) → persamaan keadaan

∂V ∂V
dV =
∂P T |
dP+
∂T P |
dT =−K V dP+∝V dT

P T
V −V 0=−∫ K V dP+∫ ∝V dT
P0 T0

Mencari kompresibilitas adiabatik

Cp K
dV =−Cv dP
V∝ ∝

∂V ∂V −Cv K V
δQ=0=T dS =
∂P ∂P Cp
−1 ∂V Cv
Cp K =K Cp
T dS=0= dV +Cv dP V ∂P Cp ∝=
V∝ ∝ Cv

Cv K
Ks=K = Ks →bisa dipakai untuk mengukur kompresibilitas pada
Cp ∝
gelombang suara

kompresibilitas pada entropi tetap / adiabatik

SUMMARY
 Keadaan setimbang : dalam waktu yang cukup lam, besaran – besaran makropisnya
tidak berubah.
 Sistem Terisolasi : tidak ada pertukaran energi dan partikel antara sistem dan
Lingkungan
Tertutup : partikel tidak dapat bertukar, energi dapat bertukar antara
sistem dan lingkungan
Terbuka : energi dan partikel dapat bertukar.
 Besaran termodinamika : - Ekstensif : bergantung pada jumlah partikel ( N , V , S , E )
- Intensif : tidak bergantung pada jumlah partikel ( P ,T , μ ).
 Hukum termodinamika ke – 0
1. Temperature
Temperature ( ℃ ,℉ , R , K ) →temperatur mutlak : temperatur gas pada V konstan
dengan satuan Kelvin (K).
PV
=konstan, PV =N K T
T
Gas ideal
P V =n R T
2. Perpindahan panas : konduksi, radiasi, konveksi.
3. Teori kinetik gas
3 EK 3
Etot = N K T
2 ⟨ ⟩ N
= K T →suhu adalah rata – rata EK
2
1 3
⟨ 2 ⟩
N M V2 = N K T
2
per partikel.

4. Persamaan keadaan :
 Gas ideal
 Van der waals
 Definisi ∝ dan K
5. Differensial eksak
∂f ∂f ∂2 f ∂2 f
df ( x , y ) = dx + dy → =
∂x ∂y ∂ x∂ y ∂ y ∂ x

Differensial tidak eksak differensial eksak

g df Faktor terintegrasi
 6. Proses dapat balik isotermal T konstan
Setengah dapat balik isokorik V konstan
Tidak dapat balik isobarik P konstan
Isoentropik / adiabatik δQ=0

 Hukum termodinamika ke – I
1. Kelestarian energi
Ada lagi energi : energi panas
Energi kinetik partikel yang bergerak
∆Q dQ dQ
δQ → C=
∆T
→ Cp=
dT P|,Cv=
dT V|
2. Siklus : proses yang kembali ke keadaan awal

 Hukum termodinamika ke – II
∆ S> 0 , ∆ S=0 → pada sistemterisolasi

Irev rev
→ energi lestari, entropi tidak dapat dimusnahkan tapi dapat diproduksi. Alam
selalu memberikan ∆ S positif ke arah maksimum.

 Gabungan hukum I dan II

Persamaan Euler E=TS−PV + μN
Gibs duhem relation S dT −V dP+ N dμ=0 dari hukum termodinamika II
dE=T dS−P dV + μ dN
Gabungan S ( T , P ) , S ( T , V ) , S ( P , V ) , dan seterusnya ...........