Gambar 5a menunjukkan spektrum UV-Vis-DRS dari sampel yang berbeda.

Pertumbuhan NBM dapat

memperpanjang absorpsi TiO2 dari UV ke daerah tampak sepanjang 500 nm. Seperti diberitakan
sebelumnya, NaBi (MoO4) 2 berwarna kuning dan celah pita jatuh dengan 2,9 eV [23]. Di sini,
pergeseran merah absorpsi untuk NBMT dibandingkan dengan TiO2 murni dihasilkan dari celah pita
yang lebih sempit dari NaBi (MoO4) 2. Untuk hetero BMT, absorpsi dapat diperpanjang hingga 600 nm,
yang diyakini diinduksi oleh pengomposisian TiO2 dengan BM [31,32]. Pergeseran merah yang lebih
signifikan pada BMT daripada NBMT disebabkan oleh celah pita BM yang lebih kecil dibandingkan
dengan NBM. Sedangkan untuk multiheterojunction NBMTBM, penyerapan diperpanjang hingga 550
nm, yang merupakan efek sinergis dari NBM dan BM. Secara umum, fabrikasi hetero dapat secara efektif
membawa penyerapan cahaya tampak ke TiO2, yang penting untuk memberikan aktivitas fotokatalitik di
bawah cahaya tampak.

Gambar 5b menunjukkan PL sampel yang berbeda. Intensitas PL mengikuti urutan: NBMTBM <BMT
<NBMT. Dapat disimpulkan bahwa pembentukan hetero BMT dan NBMT dapat menghambat
rekombinasi muatan di TiO2. Selain itu, BMT memberikan kemampuan yang lebih kuat untuk
mempromosikan pemisahan muatan daripada NBMT, yang mungkin terkait dengan perbedaan derajat
posisi pita energi yang cocok. Selain itu, dibandingkan dengan hetero tunggal, multihetero NBMTBM
menunjukkan intensitas PL terendah, yang menunjukkan kemampuan terkuat untuk mempromosikan
pemisahan muatan di antara semua hetero. Ini juga menyiratkan bahwa multiheterojunction NBMTBM
adalah kandidat yang lebih menjanjikan untuk fotokatalisis di bawah cahaya tampak.
Gambar 6 menunjukkan hasil uji fotokatalitik degradasi asetaldehida pada sampel yang berbeda. Seperti
yang dapat diamati, tidak ada aktivitas yang dapat diamati dalam gelap (kurva diperbesar pada Gambar
6, sisipan) pada semua sampel. Sementara itu, penurunan evolusi asetaldehida dan CO2 hampir tidak
dapat dideteksi pada TiO2 murni, menunjukkan TiO2 tidak aktif untuk degradasi asetaldehida di bawah
iradiasi cahaya tampak. Tiga hetero lainnya menampilkan aktivitas di bawah cahaya tampak, aktivitas
mengikuti urutan: NBMTBM> BMT> NBMT. Khususnya, sampel NBMTBM memberikan aktivitas
tertinggi. Tidak ada perubahan morfologi dan fase kristal setelah uji fotokatalitik (ditunjukkan pada
Gambar S1). Karena urutan aktivitas konsisten dengan analisis PL di atas, diyakini bahwa kinerja
NBMTBM yang unggul berasal dari kinerja terbaiknya untuk pemisahan muatan. Dengan kata lain, multi-
hetero yang dirangkai oleh hetero tipe II ganda mendorong transfer elektron ke O2 dan transfer lubang
ke H2O, seperti yang ditunjukkan pada Skema 1. Selain itu, keuntungan pemisahan muatan dengan
hetero ganda mengungguli heterojungsi sing, menghasilkan aktivitas fotokatalitik yang lebih tinggi.
terhadap degradasi asetaldehida NBMTBM dibandingkan BMT dan NBMT. Kinerja NBMTBM juga telah
dibandingkan dengan pekerjaan terkait pada degradasi asetaldehida. Seperti yang ditunjukkan pada
Tabel S1, aktivitas fotokatalitik sebanding dengan karya lain, menunjukkan potensi NBMTBM dalam
penerapan fotokatalisis yang diinduksi cahaya tampak.
Untuk memiliki pemahaman yang mendalam tentang aktivitas yang ditingkatkan melalui heterojungsi
NBMTBM, kurva Motto-Schottky diukur untuk membandingkan posisi pita energi dari ketiga komponen.
Seperti yang ditunjukkan pada Gambar. 7a, plot Mott-Schottky dari semua sampel memiliki kemiringan
positif, yang sesuai dengan semikonduktor tipe-n mereka. Tingkat Fermi dari NaBi (MoO4) 2, Bi2MoO6
dan TiO2 masing-masing adalah −1.13 V (vs. SCE), −1.04 V (vs. SCE) dan −0.94 V (vs. SCE). Karena
potensial pita datar semikonduktor tipe-n terletak sangat dekat dengan dasar pita konduksi, disimpulkan
bahwa posisi pita konduksi NaBi (MoO4) 2 adalah yang tertinggi, diikuti oleh Bi2MoO6, dan kemudian
TiO2. Seperti yang telah dilaporkan, celah pita NaBi (MoO4) 2, Bi2MoO6 dan TiO2 masing-masing adalah
2,9, 2,75 dan 3,2 eV. Dapat disimpulkan bahwa posisi pita kelambu TiO2 paling rendah, diikuti oleh NaBi
(MoO4) 2, dan kemudian Bi2MoO6 [33]. Dengan demikian, hetero tipe I dapat dibentuk antara NaBi
(MoO4) 2 dan Bi2MoO6, yang lebih buruk untuk pemisahan muatan. Ketika mereka terdispersi pada
serat nano TiO2, hetero tipe II dapat dibentuk pada antarmuka NaBi (MoO4) 2 / TiO2 dan Bi2MoO6 /
TiO2, masing-masing, yang bermanfaat untuk pemisahan muatan. Ilustrasi skema pada proses
fotokatalitik melalui hetero ganda ditunjukkan pada Gambar. 7b.

Terakhir, mekanisme pertumbuhan NBM dan BM pada TiO2 diilustrasikan pada Skema 1. Berdasarkan
hasil literatur dan kemungkinan reaksi antara reaktan [34,35], langkah-langkah reaksi kimia adalah
sebagai berikut:

Pada tahap awal, gugus hidroksil permukaan pada nanofibers TiO2 bereaksi dengan gugus karboksil
dalam molekul EDTA (langkah 1). Reaksi tersebut mirip dengan esterifikasi antara alkohol dan asam
organik [36,37]. Ini membantu mengikat EDTA ke permukaan TiO2. Sedangkan EDTA merupakan
chelating agent yang baik, yang dapat berkoordinasi dengan Bi3 + [38,39]. Dengan demikian, ion bismut
dapat berkumpul di sekitar permukaan TiO2, yang bermanfaat untuk nukleasi kristal terkait bismut pada
TiO2. Ketika air dan etanol digunakan sebagai cosolvent, NaOH dapat bereaksi dengan (NH4) 6Mo7O24
dan menghasilkan ion MoO4 2− (langkah 2). Namun, cosolvent yang berbeda dapat menyebabkan jalur
reaksi yang berbeda untuk pembentukan hetero. Ketika air disajikan sebagai cosolvent, media larutan
memungkinkan konsentrasi ion Na + dan Bi3 + yang tinggi (langkah 3). Oleh karena itu, ion MoO4 2−
cenderung bereaksi dengan ion Na + dan Bi3 + menghasilkan embrio NaBi (MoO4) 2 pada permukaan
TiO2 [40]. Dengan hasil reaksi, NaBi (MoO4) 2 nanoroda secara bertahap tumbuh pada embrio dan
menghasilkan hetero NaBi (MoO4) 2 / TiO2. Berbeda, ketika etanol disajikan sebagai cosolvent, ion
MoO4 2− cenderung bereaksi dengan Bi3 + dalam reaksi solvotermal karena ionisasi keras dan mobilitas
lambat Na + dalam pelarut organik (langkah 4). Perhatikan bahwa reaksi ini sangat umum di sebagian
besar karya Bi2MoO6 diperoleh dengan rute solvotermal yang serupa.

Selain itu, perlu dicatat bahwa EDTA memainkan peran kunci untuk pertumbuhan senyawa bismut di
permukaan TiO2. Kami mencoba mensintesis komposit NBMT dan BMT tanpa penambahan EDTA,
sedangkan kondisi lainnya sama dengan hetero NBMT dan BMT. Gambar. S2 menunjukkan gambar SEM
dari sampel yang disintesis tanpa EDTA. Seperti yang dapat dilihat, baik NBM dan BM membentuk
agregat dengan sendirinya didistribusikan secara merata pada TiO2. Oleh karena itu, tidak ada hetero
yang diperoleh dengan tidak adanya EDTA. Disimpulkan bahwa EDTA bertindak sebagai "lem molekuler"
yang mengikat TiO2 melalui esterifikasi dan menangkap Bi3 + dan Na + melalui koordinasi. Rute sintesis
yang dimediasi EDTA ini dapat bekerja dengan baik dalam fabrikasi heterojunctions lain pada TiO2 atau
penyangga semikonduktor oksida lainnya.

Kesimpulan

Dalam pekerjaan ini, dengan menggunakan nanofibers TiO2 electrospun sebagai substrat, bismuth nitrat
sebagai sumber bismut, dan EDTA sebagai agen pengkelat, kami berhasil menyiapkan hetero tunggal
Bi2MoO6 / TiO2 dan NaBi (MoO4) 2 / TiO2 serta hetero ganda NaBi (MoO4) 2 / TiO2 / Bi2MoO6. Analisis
struktural menunjukkan bahwa hetero ganda lebih efisien untuk pemisahan muatan daripada hetero
tunggal. Uji fotokatalitik melalui degradasi asetaldehida menunjukkan kinerja terbaik NaBi (MoO4) 2 /
TiO2 / Bi2MoO6 di bawah cahaya tampak, memanfaatkan ultradispersi heterojungsi sepanjang
nanofibers TiO2. Studi ini menunjukkan bahwa serat nano anorganik elektrospun merupakan kandidat
yang menjanjikan untuk fabrikasi multi-hetero.